DE2525297A1 - Photopolymerisierbare massen und ihre verwendung - Google Patents

Description

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

Osaka, Japan

"Photopolymerisierbare Massen und ihre Verwendung"

Priorität: 6. Juni 1974, Japan, Nr. 64 698/74

Die Erfindung betrifft photopolymerisierbare Massen, insbesondere zur Herstellung von Original-Druckformen, die gute Wärme- und Druckbeständigkeit besitzen.

In jüngster Zeit werden in verstärktem Umfang Druckformen aus photopolymerisierbaren Massen verwendet, da die Handhabung solcher Druckformen ungefährlich ist, bessere Luft in den Arbeitsräumen gewährleistet und eine Gewichtsersparnis im '/ergleich zu Metalldruckformen mit sich bringt. Druckformen aus photopolymerisierten Massen finden auf den verschiedensten Gebieten, von einfachen Druckvorgängen mit kleiner Auflage bis zum Zeitungsdruck, Verwendung. Darüber hinaus werden photopolymerisierte Massen auch für andere Zwecke, zum Beispiel als Widerstandsma-• terial für das Ätzen von Hochdruckplatten für den Buchdruck,

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verwendet. '

Beim Zeltungsdruck ist es sehr wichtig, daß die Druckform gute Druckeigenschaften besitzt, und der Druckvorgang unter dem Gesichtspunkt großer Zeitungsauflagen sehr rasch durchgeführt werden kann. Beim Zeitungsdruck hat man bereits ein direktes Druckverfahren angewendet, bei dem mittels durch Photopolymerisation hergestellter Druckform in begrenzter Auflage nach dem Buchdruckverfahren gedruckt wird. Dieses Verfahren erfordert jedoch einen großen Zeitaufwand für die Belichtungs-, Entv/icklungs- und Trocknungsstufen, und deshalb ist dieses Verfahren für den mit großer Geschwindigkeit und hoher Auflage erfolgenden Druck weniger geeignet. Darüber hinaus sind die hiermit verbundenen Kosten im Vergleich zu dem herkömmlichen Stereotype-Verfahren so groß, daß dieses Verfahren in der Praxis keinen Eingang gefunden hat.

Bei Verwendung photopolymerisierbarer Massen für den Hochgeschwindigkeitsdruck bei geringen Kosten ist es somit erforderlich, eine Vielzahl von Duplikatdruckformen aus einer einzigen Original-Hochdruckform herzustellen.

Die Verwendung von Originaldruckformen aus photopolymerisierten Massen ist unter den Gesichtspunkten der elektronischen Hochdruckplattenherstellung und der durch herkömmliche Metall-Originaldruckformen bedingten Umweltverschmutzung erwünscht.

Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Duplikatl_ Druckformen bekannt. Beispiele hierfür sind Verfahren unter

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Verwendung einer Papierform oder ein Verfahren, bei dem ein Matrixmaterial bei hoher Temperatur auf die Originaldruckform gepreßt wird (bekanntgemachte JA-PA 26 530/71). Das zuletzt genannte Verfahren ist deshalb vorteilhaft, weil man die gewünschten Duplikatdruckformen mit guter Reproduzierbarkeit in kurzer Zeit und mit geringen Kosten erhalten kann. Andererseits muß für eine erfolgreiche Durchführung dieses Verfahrens die Originaldruckform eine gute Beständigkeit bei den angewendeten hohen Temperaturen und Drücken besitzen, was entsprechende Anforderungen an die zur Herstellung der Originaldruckform verwendete photopolymerisierbare Masse stellt. Es sind bereits verschiedene photopolymerisierbare Massen, zum Beispiel auf der Grundlage von Polyamiden, Celluloseacetat, Polyvinylalkohol, Polyurethanen oder ungesättigten Polyestern, die in flüssiger oder fester Form vorliegen, im Handel. Diese herkömmlichen photopolymerisierten Massen sind jedoch weniger für die Matrixpressung bei hohen Temperaturen geeignet.

Aufgabe der Erfindung war es daher, photopolymerisierbare Massen mit verbesserten Eigenschaften zur Verfugung zu stellen, mit denen die Herstellung verbesserter Originaldruckformen und Duplikatdruckformen möglich ist. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung sind somit photopolymerisierbare Massen, bestehend aus
(I) 80 bis 40 Gewichtsprozent eines ungesättigten Polyesters mit Säurebausteinen (A) -OC-CH=CH-C- und (B) -OC-C ,-H .-C-, wobei

Il Il Il ^{b 4} I!

0 0 0 0 _j

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(A) und (B) im Molverhältnis 0 = (Β)/(Α) ^ 1 enthalten sind, sowie Glykolbausteinen der allgemeinen Formel —fOCELCHp·}—» in der η den Wert 2, 3 oder 4 hat,
mit einer Säurezahl von 15 bis 30,

(II) 20 bis 60 Gewichtsprozent vernetzenden Monomeren, die als wesentliche Komponente ß-Hydroxyäthylmethacrylat enthalten,

(III) einem Photopolymerisationsinitiator und einem Wärmepolymerisationsinhibitor, sowie gegebenenfalls

(IV) üblichen Zusatzstoffen und Verarbeitungshilfsmitteln.

Die photopolymerisierbaren bzw. photopolymerisierten Massen der Erfindung besitzen ausgezeichnete Eigenschaften hinskhöLich Wärmebeständigkeit, Druckfestigkeit, Flexibilität und Wascheigenschaften; Toxizität und Geruch sind erheblich herabgesetzt. Die Massen der Erfindung sind geeignet zur Herstellung einer Matrix durch Druckpressung bei hoher Temperatur. Die unter Verwendung der photopolymerisierbaren Massen hergestellten Originaldruckformen eignen sich zur Herstellung von Duplikatdruckformeη für den Zeitungsdruck oder andere Druckzwecke und als Originaldruckformen für verschiedene Muster und Verzierungen oder für genaue Prägevorgänge.

Die Herstellung einer Matrix aus der Originaldruckform erfolgt in einer Druckpresse bei 5 bis 200 kg/cm und Temperaturen von 20 bis 250 ⁰C.

Der erfindüngsgemäß verwendete ungesättigte Polyester wird erhalten durch Kondensation der Säurekomponenten, die eine unge-l_ sättigte Dicarbonsäure und o-Phthalsäure, Isophthalsäure oder

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Terephthalsäure enthalten, mit der Glykolkomponente, die ein Polyäthylenglykol, zum Beispiel Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Tetraäthylenglykol, enthält. Die Kondensationsreaktion wird so lange durchgeführt, bis die Säurezahl des Reaktionsprodukts auf 15 bis 30 gefallen ist. Ist die Säurezahl zu hoch, so besitzt die aus der Masse hergestellte Originaldruckform eine zu geringe mechanische Festigkeit in der Druckpresse bei hohen Temperaturen, und wird leicht zerstört. Ist andererseits die Säurezahl zu niedrig, so tritt leicht Gelierung der Masse ein, die hochviskos und schlecht zu handhaben ist. Die Herstellung der Originaldruckform ist in diesem Fall sehr zeitaufwendig.

Ist der Anteil an Phthalsäurebausteinen (B) in dem ungesättigten Polyester zu hoch, so nimmt die Steifigkeit des ungesättigten Polyesters zu, die Härtungsgeschwindigkeit nimmt jedoch aufgrund der Abnahme der Vernetzungssteilen ab, und weiterhin besitzt die Masse eine schlechte Beständigkeit in der Druckpresse bei hohen Temperaturen.

Beispiele für geeignete ungesättigte Dicarbonsäuren sind Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäureanhydrid. Der Gehalt an ungesättigten Säurebausteinen (A) steht in enger Beziehung zur Härtungsgeschwindigkeit und Wärmebeständigkeit der Masse, und muß die ein- oder mehrfache Molmenge, bezogen auf Phthalsäurebausteine (B), betragen, wobei vorzugsweise mindestens 2 Mol ungesättigte Säurebausteine (A), bezogen auf 1 Mol Säurebausteine (B), vorliegen, das heißt, das Molverhältnis von Komponente (A) zu Komponente (B) beträgt 0 = (B)/(A) = 1, vorzugsweise 1_ 0 = (B)/(A) =0,5. Ist der Gehalt an den ungesättigten

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Säurebausteinen größer, so nehmen die Photοempfindlichkeit und die Vernetzungsdichte zu, was auch eine Zunahme der Wärmebeständigkeit der Masse bei höheren Temperaturen bedingt. Im Extremfall, das heißt, wenn der ungesättigte Polyester keine Phthalsäurebausteine (B) enthält, besitzt er immer noch eine ausreichende Wärme- und Druckbeständigkeit, und wenn man die vernetzenden Monomeren in einer Menge verwendet, die der Molzahl der ungesättigten Bausteine entspricht, besitzt die erhaltene Masse eine außerordentlich niedrige Viskosität und läßt sich leicht handhaben.

Wenn die mit den Säurekomponenten zu veresternde Glykolkomponente eine kürzere Glykolkette aufweist, besitzt die erhaltene, gehärtete photopolymerisierte Masse eine höhere Elastizität, und die hieraus erhaltene Originaldruckform ist zu spröde. Verwendet man zum Beispiel Äthylenglykol als Glykolkomponente, so ist die hiermit erhaltene photopolymerisierte Masse nicht zur Herstellung der gewünschten Originaldruckform geeignet. Liegt andererseits in der Glykolkomponente eine längere Glykolkette vor, so besitzt die photopolymerisierte Masse einen stärker hydrophilen Charakter, und die Entwicklung ist leichter. Besitzt jedoch η einen Wert von 5 oder darüber, so ist die Entwicklung nicht gut, das heißt, bei der Entwicklung unter Verwendung einer solchen photopolymerisierten Masse tritt bei dem härtenden Teil eine ausgeprägte Quellung ein, wodurch die druckenden Bereiche unscharf werden; weiterhin sind die Wärme- und Druckbeständigkeit der Masse geringer. Bei Verwendung eines Gemisches aus Glykolen, bei denen η verschiedene Bedeutung hat (zum

L Beispiel η = 2, 3 und 4), können die physikalischen _j

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— Ί —

Eigenschaften der photopolymerisierten Masse in großem Umfang verändert werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten vernetzenden Monomeren enthalten als wesentliche Komponente ß-Hydroxyäthylmethacrylat (HEMA). HEMA reagiert mit den ungesättigten Gruppen in der Polyesterkette unter Lichteinfluß zu einer vernetzten Struktur. Hierdurch werden die belichteten Bereiche im Lösungsmittel unlöslich. Bei Einverleibung von HEMA in größerer relativer Menge in die Massen wird die Elastizität der photopolymerisierten Masse bei Raumtemperatur größer und die Reaktivität der photopolymerisierbaren Masse höher. Weiterhin kommt es zu einer Viskositätserniedrigung der Masse, wobei jedoch andererseits der Anteil des homopolymerisierten HEMA, das nicht zur Vernetzungsreaktion beiträgt, zunimmt. Hierdurch kommt es infolge unvernetzter Bereiche zu Fließerscheinungen bei hoher Temperatur. Wenn der HEMA-Anteil über 60 Gewichtsprozent ausmacht, kommt es zu einer Abnahme der Wärme- und Druckbeständigkeit der photopolymerisierten Massen. Beträgt andererseits der HEMA-Anteil weniger als 20 Gewichtsprozent, so besitzt die gehärtete Masse einen außerordentlich niedrigen Elastizitätsmodul bei Raumtemperatur und kann deshalb in der Praxis nicht verwendet werden. Demgemäß beträgt im Fall der alleinigen Verwendung von HEMA die HEMA-Menge vorzugsweise 20 bis 60 Gewichtsprozent, insbesondere 25 bis 40 Gewichtsprozent. Selbst bei Verwendung des gleichen ungesättigten Polyesters können durch bloße Veränderung der HEMA-Menge im Bereich von 20 bis 60 Gewichtsprozent den Massen die verschiedensten Eigenschaften von kautschukähnlich weich

L J

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bis zu steif bzw. starr verliehen werden. Weiterhin kann die Zugabe von HEMA den Massen der Erfindung die v/eitere Eigenschaft verleihen, daß das Waschen mit bzw. Wässern in einem Wasser enthaltenden Entwickler leicht durchgeführt werden kann, da es sich bei HEMA um ein wasserlösliches Monomeres handelt. HEMA besitzt eine außerordentlich niedrige Toxizität und einen weniger durchdringenden Geruch, im Vergleich zu den üblicherweise für ungesättigte Polyester verwendeten Monomeren, wie Styrol. Die erfindungsgemäß verwendeten vernetzenden Monomeren bestehen zu mindestens 50 Gewichtsprozent aus HEMA und enthalten als weitere Monomere höchstens 50 Gewichtsprozent eines difunktionellen Monomeren, wie Polyäthylenglykoldimethacrylat oder -diacrylat (zum Beispiel Diäthylenglykoldimethacrylat oder Triäthylenglykoldimethacrylat). Durch die Verwendung von HEMA als Vernetzungsmittel erhalten die Massen der Erfindung ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich Wärme- und Druckbeständigkeit beim Matrixpressen, Flexibilität, Entwicklung und Verträglichkeit sowie Toxizität und Geruch.

Erfindungsgemäß sind die üblichen Photopolymerisationsinitiatoren, wie jC-Carbonylalkohole (zum Beispiel Benzoin, oC -Methylbenzoin oder oi-Phenylbenzoin), oC-Carbonyläther (zum Beispiel Benzoinmethyläther oder Benzoinisopropyläther), Anthrachinone (zum Beispiel Natrium-anthrachinon- ο*- -sulfonat, 1-Chloranthrachinon, 2-Methylanthrachinon oder 1,4-Naphthochinon), oder Thiole (zum Beispiel Thiophenol, p-Thiokresol oder p-Methoxythiophenol), geeignet. Der Photopolymerisationsinitiator ist vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, enthalten.

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Erfindungsgemäß geeignete Wärmepolymerisationsinhibitoren sind zum Beispiel Hydrochinon, Methylhydrochinon, tert.-Butylbrenzcatechin, Pyrogallol oder 2, 6-Di-tert.-butyl-p-kresol. Der Wärmepolymerisationsinhibitor wird vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, verwendet und dient zur Unterdrückung der thermischen Polymerisation.

Die Herstellung der gewünschten Originaldruckform aus den photopolymerisierbaren Massen der Erfindung kann zum Beispiel so erfolgen, daß man die angegebenen Komponenten zu der photopolymerisierbaren Masse vermischt, diese Masse in der gewünschten Dicke, die der Tiefe der gewünschten Erhebungen entspricht, auf eine Trägerschicht aufbringt, die Beschichtung der Belichtung, zum Beispiel unter Verwendung einer UV-Leuchtstofflampe oder einer Quecksilberhochdrucklampe, hinter der Originalvorlage unterwirft, wodurch eine Härtung der belichteten Bereiche erfolgt, die belichtete Schicht in schwach alkalischer wässriger Lösung wäscht, um die unbelichteten Bereiche zu entfernen, und schließlich zu der gewünschten Originaldruckform trocknet.

Die aus den photopolymerisierbaren Massen der Erfindung hergestellen Originaldruckformen besitzen eine ausgezeichnete Flexibilität bei Raumtemperatur und eine ausreichend vernetzte Struktur, so daß die gehärteten Bereiche selbst bei Temperaturen von zum Beispiel 200 ⁰C keine Fließerscheinungen zeigen. Es tritt auch praktisch keine Verminderung der Elastizität ein, die bei 10 kg/cm² bleibt, und deshalb kann die Originaldruckform dem ι Matrixpre.ßvorgang unter Verwendung eines wärmebeständigen

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thermoplastischen Polymeren, wie geschmolzenes Polycarbonat, bei solchen Temperaturen unterworfen werden. Darüber hinaus besitzen die photopolymerisierten Massen der Erfindung eine gute Wärmeschockfestigkeit, da ihre Elastizität nur eine geringe Temperaturabhängigkeit zeigt. Obv/ohl infolge der unterschiedlichen thermischen Ausdehnung der Harzschicht und der Trägerschicht eine Spannung auftritt, wenn die Ablösung der Matrix von der Originaldruckform erfolgt, wird diese Spannung von der Harzschicht infolge der hohen Flexibilität der Masse aufgenommen. Es kommt deshalb auch nicht zur Beschädigung bzw. Zerstörung der Originaldruckform, die somit wiederholt dem Wärmepreßvorgang unterworfen werden kann.

Die Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

In einem 2 Liter fassenden Kolben wird ein Gemisch aus 392,2 g Maleinsäureanhydrid, 332,2 g Isophthalsäure, 946,3 g Triäthylenglykol und 450 mg Hydrochinonmonomethyläther 8 Stunden unter

mindestens _n

Stickstoff aufT200 C erhitzt. Man erhält 1527 g eines ungesättigten Polyesters mit einer Säurezahl von 22,0 (gemessen nach JIS K 6901).

210 g des ungesättigten Polyesters werden mit 90 g HEMA, 3 g Benzoinmethyläther und 0,3 g Hydrochinon versetzt; anschließend wird das Gemisch gerührt und einige Zeit stehengelassen. Man erhält eine photopolymerisierbare Masse mit einer Viskosität von 7000 cP/25 ⁰C

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Die so erhaltene Hasse wird mit einer Dicke von 0,6 mm auf eine Eisenplatte der Abmessungen 200 χ 100 χ 0,2 mm, die mit einer Lichthofschutzschicht versehen ist, aufgebracht. Hierauf bringt man einen Negativfilm auf, der sich dicht zwischen einer Polyäthylenterephthalatfolie und einer lichtdurchlässigen Glasplatte (Dicke 2 mm) befindet. Anschließend wird der Schichtkörper 5 Hinuten aus einer Entfernung von 5 cm der Belichtung mit UV-Leuchtstofflampen (20 Watt, schwarzes Licht; 15 Lampen) unterworfen. Nach der Belichtung wäscht man mit 0,Iprozentiger Natronlauge und trocknet. Nachdem man die so erhaltene Buchdruckform (Originaldruckform) mit einer Polycarbonatfolie der Abmessungen 200 χ 100 mm bedeckt hat, erfolgt eine Wärmepressung bei 200 ⁰C, wobei man eine ausgezeichnete Polycarbonat-I.latrixdruckform, ohne Zerstörung der Originaldruckform, erhält.

Beispiel 2

Gemäß Beispiel 1 wird aus 147,1 g Maleinsäureanhydrid, 236,6 g Triäthylenglykol und 150 mg Hydrochinonmonomethyläther ein ungesättigter Polyester mit einer Säurezahl von 16,5 hergestellt.

165 g des erhaltenen ungesättigten Polyesters werden mit 135 g HEMA, 3 g Benzoin und 0,3 g Hydrochinon zu einer photopolymerisierbaren Masse mit einer Viskosität von 1500 cP/25 C vermischt.

Gemäß Beispiel 1 wird aus dieser Masse eine Originaldruckform hergestellt. Hieraus läßt sich eine Polycarbonatmatrix mit ausgezeichneten Eigenschaften nach dem Wärmepreßverfahren herstel-L len, ohne, daß es zu einer Zerstörung der Originaldruckform _j

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kommt.

Beispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch ein Gemisch aus 45 g HEMA und 45 g Triäthylenglykoldimethacrylat, anstelle von 90 g HELIA, verwendet wird. Aus der erhaltenen Originaldruckform läßt sich eine Polycarbonatmatrix mit guten Eigenschaften nach dem Wärmepreßverfahren herstellen, ohne daß es zu einer Zerstörung der Originaldruckform kommt.

Vergleichsbeispiel 1

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch Heptaäthylenglykol anstelle der in Beispiel 1 benutzten Glykolkomponente verwendet wird. Man erhält eine Masse, die sehr weich und brüchig ist. Eine aus dieser Masse hergestellte Originaldruckform wird beim Wärmepressen bei 200 ⁰C zerstört.

Vergleichsbeispiel 2

Unter Verwendung des gleichen ungesättigten Polyesters wie in Beispiel 1 wird eine Originaldruckform, jedoch mit einem HEMA-Anteil von 70 Gewichtsprozent, hergestellt. Unterwirft man die erhaltene Originaldruckform dem Wärmepreßverfahren, so findet eine Abstumpfung der Originaldruckform statt.

L . Patentansprüche _j

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Claims (11)

Patentansprüche

1. Photopolymerisierbare Massen, bestehend aus

(I) 80 bis 40 Gewichtsprozent eines ungesättigten Polyesters mit

Säurebausteinen (A) -.OC-CH=CH-C- und (B) -OC-C^H.-C-, wobei (A)

Il Il I! ⁴ (I

0 0 0 0

und (B) im Molverhältnis 0 = (B)/(A) = 1 enthalten sind, sowie Glykolbausteinen der allgemeinen Formel —(OCHpCEy)—, in der η den Wert 2, 3 oder 4 hat,
mit einer Säurezahl von 15 bis 30,

(II) 20 bis 60 Gewichtsprozent vernetzenden Monomeren, die als wesentliche Komponente ß-Hydroxyäthylmethacrylat enthalten,

(III) einem Photopolymerisationsinitiator und einem Wärmepolymerisationsinhibitor, sowie gegebenenfalls

(IV) üblichen Zusatzstoffen und Verarbeitungshilfsmitteln.

2. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der

ungesättigte Polyester das Kondensationsprodukt aus einer ungesättigten Dicarbonsäure und o-Phthaisäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure als Säurekomponenten und einem Polyäthylenglykol als Glykolkomponente darstellt und eine Säurezahl von 15 bis 30 besitzt.

3. Massen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Dicarbonsäure Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäureanhydrid ist.

4. Massen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die

j_ Glykolkomppnarteaus Diäthylenglykol, Triäthylenglykol und/oder

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Tetraäthylenglykol besteht.

5. Massen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Komponente (A) zu Komponente (B) in dem ungesättigten Polyester im Bereich von 0 t (B)/(A) = 0,5 liegt.

6. Massen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die vernetzenden Monomeren aus ß-Hydroxyäthylmethacrylat oder einem Gemisch aus mindestens 50 Gewichtsprozent ß-Hydroxyäthylmethacrylat und höchstens 50 Gewichtsprozent eines difunktionellen Monomeren, vorzugsweise Diäthylenglykoldimethacrylat und/oder Triäthylenglykoldimethacrylat, bestehen.

7. Massen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Photopolymerisationsinitiator Benzoin, cL -Methylbenzoin, oC -Phenylbenzoin, Benzoinmethyläther, Bensoinisopropyläiiier, ifatrium-antiirachinQn- ^ -sulfonat, 1-Ciilor-anthraehinon, 2-Methylanthrachinon, 1,4-Naphthocliinon, TMophenol, p-Thiokresol oder p-Methoxythiophenol ist.

8« Massen nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß der Photopolymerisationsinitiator in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, anwesend ist.

9. Massen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Yvärmepolymerisationsinliibitor

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Hydrochinon, Methylhydrochinon, tert.-Butylbrenzcatechin, Pyrogallol oder 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol ist.

10. Massen nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Wärmepolymerisationsinhibitor in einer Menge von 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hasse, anwesend ist.

11. Verwendung der Massen nach Anspruch 1 bis 10 zur Herstellung Ton Druckformen.

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