DE2448868A1 - Verwendung von pullulan in kosmetischen mitteln - Google Patents
Verwendung von pullulan in kosmetischen mittelnInfo
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Description
DIPL.-CHEM. DR. VOLKER VOSSIUS
PATENTANWALT
I MÖNCHEN 86, SIEBERTSTRASSE 4
PHONE: 474075
CABLE ADDRESS: BENZOLPATENT MÖNCHEN TELEX 5-29453 VOPAT D
u.Z. : L 04-8 (Vo/H)
Case : A 460-05
Case : A 460-05
SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LTD.
Osaka, Japan
HAYASHIBARA BIOCHEMICAL LABORATORIES, INC. Okayama, Japan
von Pu/tulan la kosttkztkchen Mi
Priorität: 16. Oktober 1973, Japan, Nr. 116 652/73
In kosmetischen Mitteln, wie Lotionen, Pudern, Lippenstiften und Rouges, Lidschattenmitteln, Gesichtspackungen, Shampoos, Haarfestigern
und Zahnpflegemitteln, wie Zahnpasten, werden bekanntlich wasserlösliche hochmolekulare Polymere, wie Stärke, Tragacanth,
Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose oder Natriumalginat,verwendet. Diese Verbindungen ha-,
ben verschiedene Nachteile, beispielsweise hinsichtlich'ihrer
Haltbarkeit, filmbildenden Eigenschaften, der Stabilität und Viskosität ihrer wäßrigen Lösungen und Hautverträglichkeit.
509816/1253
ι.
2A48868
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, kosmetische Mittel der vorgenannten. Art zu schaffen, denen nicht die Nachteile der bekannten
Mittel anhaften. Diese Aufgabe läßt sich durch Verwendung von Pullulan als Bestandteil in kosmetischen Mitteln lösen.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten
Gegenstand.
Das erfindungsgemäß verwendete Pullulan ist ein Polymeres von
vx-1,6-verknüpfter Maltotriose, einem Trimeren der Glucose. Es
hat folgende Strukturformel
CH OH CH^OH CH^OH
0
0
--CH
CH0OH CH OH
L
ed.
^0A J-
-0
-CH
CH OH
Ο-'
η ist eine ganze Zahl, die den Polymerisationsgrad wiedergibt.
Sie hat einen Wert von 10 bis 10 000.
Pullulan ist als wasserlösliches, klebriges Produkt bekannt, dessen physikalische Eigenschaften noch nicht eingehend untersucht
wurden. Es kann aus den Kulturflüssigkeiten eines Stammes der Art Pullularia pullulans gewonnen werden; vgl. H. Bender,
J. -Lehmann et al., Biochem. Biophys. Acta, Bd. 36 (1959), S. 309,
509816/1253
Pullulan läßt sich aufgrund seiner chemischen Struktur und Eigenschäften
nioht mit Stärke, Dextrin, Gummiarab ic um, Carboxymethylcellulose,
Methylcellulose, Natriumalginat und ähnlichen Polysacchariden oder deren Derivaten vergleichen, die bisher in kosmetischen
Mitteln verwendet wurden. Pullulan hat überraschenderweise ausgezeichnete' filmbildende Eigenschaften, ein hohes Absorptionsvermögen
für Feuchtigkeit, sehr gute Löslichkeit in Wasser, Klebrigkeit und Dispergierbarkeit. Außerdem ist Pullulan
ungiftig. Pullulan löst sich beispielsweise sehr leicht in kaltem Wasser, und seine wäßrigen Lösungen sind über einen langen
Zeitraum stabil, und es erfolgt keine Gelierung oder Alterung, wie bei Verwendung von Stärke. Außerdem haben wäßrige Lösungen
von Pullulan eine geringere Viskosität als wäßrige Lösungen der vorstehend genannten hochmolekularen Verbindungen," selbst bei
gleicher Konzentration oder gleichem Molekulargewicht.
Pullulan ist praktisch nicht kristallin und bildet Filme mit ausgezeichneter
Lichtdurchlässigkeit und sehr gutem Glanz, die ihre Lichtdurchlässigkeit über einen langen Zeitraum beibehalten.
Pullulan ist ein ausgezeichneter Filmbildner und liefert Filme mit sehr hoher Festigkeit. In dieser Beziehung ist Pullulan den
vorgenannten hochmolekularen Verbindungen ebenfalls überlegen. Ferner hat Pullulan nicht nur eine hohe Klebrigkeit und Adhäsionsfähigkeit, sondern es kann Dispersionen sehr gut stabilisieren.
In dieser Hinsicht wirkt es als Schutzkolloid. Auch in dieser
Hinsicht unterscheidet es sich von den vorgenannten hochmolekularen Verbindungen. Schließlich ist Pullulan ungiftig·und hautverträglich,
geschmack- und geruchlos.
509816/1253 :
- H.
Aus den vorgenannten Gründen eignet sich Pullulan vorzüglich als Zusatz für kpsmetische Mittel, wie sie vorstehend "beispielhaft
aufgeführt wurden. Pullulan laßt sich also als Mittel zur Erhöhung der Klebrigkeit von kosmetischen Lotionen verwenden, wobei
die höhere Viskosität und Stabilität der Lösung, die Ungiftigkeit und die Fähigkeit zur Bildung durchsichtiger Filme ausgenutzt
werden. Ferner kann es als Bestandteil in kosmetischen Pudern, einschließlich festen kosmetischen Mitteln verwendet werden. In
diesem Fall wird seine Deckkraft, Adsorptionsfähigkeit und Kleb-
rigkeit ausgenutzt. Pullulan kann ferner als Bestandteil von Rouges beispielsweise flüssigen und pastösen Rouges, verwendet
werden. In diesem Fall wird seine Geruch- und Geschmacklosigkeit, ungiftigkeit, hohe Löslichkeit in Wasser und Klebrigkeit
ausgenutzt. Pullulan kann ferner als Bestandteil in Lidschattenmitteln und Augenstiften verwendet werden. In diesem
Fall sind seine Ungiftigkeit, Hautverträglichkeit und filmbildenden Eigenschaften von Bedeutung. Bei seiner Verwendung als
Bestandteil in Gesichtspackungen ist es dem bisher verwendeten
Polyvinylalkohol überlegen, da es bessere filmbildende Eigenschaften, Adsorptionsfähigkeit, Wasserzurückhaltevermögen,
Kontinuität des Films zur Zeit des Abziehens und die Fähigkeit
besitzt,
/ durch Schrumpfen des Films während des Trocknens der Haut
/ durch Schrumpfen des Films während des Trocknens der Haut
Spannung zu verleihen. Aufgrund seiner die Schaumbildung fördernden
Eigenschaften und seiner Wirkung als Aufbaustoff (Builder) kann es als Bestandteil in Shampoos verwendet werden. Wegen
seiner guten Klebrigkeit, der Fähigkeit zur Bildung fester Filme, der Festigung des Haares und seiner hohen Wasserlöslichkeit,
kann Pullulan als Bestandteil in Haarfestigern der ver-
509816/. 1253
schiedensten Art verwendet werden. Pullulan eignet sich gut als
Zusatz in Zahnpasten wegen seiner ausgezeichneten schutzkolloidbildenden
Fähigkeit, der Schäumbarkeit, hohen Viskosität, Ungiftigkeit
und Lagerstabilität. .
Zur Herstellung von kosmetischen Mitteln kann das Pullulan in
beliebigen Mengen und in beliebiger Kombination mit anderen makromolekularen
Verbindungen, niedermolekularen Verbindungen, anorganischen Verbindungen, Duftstoffen und Konservierungsmitteln
verwendet werden. Der Pullulangehalt in kosmetischen Mitteln hängt von der Art des Mittels ab. Gewöhnlich beträgt er 0,01 bis
99 Gewichtsprozent.
Das erfindungsgemäß verwendete Pullulan kann nach üblichen biochemischen
Verfahren hergestellt werden; vgl. US-PS 3 827 937«' Beispielsweise kann ein Stamm von Pullularia pullulans 5 Tage
bei 24°C in einem Nährmedium unter Schütteln gezüchtet werden,
das 10 Prozent partiell verseifte Stärke, 0,5 Prozent Κ,,ΗΡΟ^,
0,1 Prozent Natriumchlorid, 0,02 Prozent MgSO^·TH2O, 0,06 Prozent
Ammoniumsulfat und 0,04 Prozent Hefeextrakt enthält. Pullulan wird als klebrige Substanz erhalten, die von den Zellen in die
Kulturflüssigkeit abgeschieden wird. Erforderlichenfalls wird die Kulturbrühe von den Zellen durch Zentrifugieren abgetrennt
und der Überstand mit Methanol versetzt. Die entstandene 'Pullulanfällung
kann hierauf mehrmals in Wasser gelöst und mit Methanol wieder ausgefällt werden. Nach dem Trocknen wird gereinigtes
Pullulan in einer Ausbeute von 60 bis 70 Prozent, bezogen auf das eingesetzte Saccharid, erhalten. Die physikalischen Eigen-
5098 16/125 3
schäften des erhaltenen Pullulans hängen in gewissem Ausmaß you
der Art des «eingesetzten Stammes ab. Erfindungsgemäß kann jedoch Pullulan verwendet werden, das aus jedem pullulanbildenden Stamm
erhalten wurde. Das Molekulargewicht des erfindungsgemäß verwendeten Pullulans kann in einem verhältnismäßig breiten Bereich
liegen. Vorzugsweise' beträgt es 5000 bis 5 000 000.
Nachstehend werden Rezepturen zur Herstellung von kosmetischen Mitteln gegeben.
| Rezeptur 1 | Gewichtsteile |
| Kosmetische Lotion | " 10,0 |
| 0,05 | |
| Äthanol | 5,0 |
| Pullulan (Molekulargewicht 400 000) | 0,1 |
| Propylenglykol | 1,2 |
| Oleylalkohol | 0,2 |
| Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat | 83,^5 |
| Duftstoff | entsprechende Menge |
| destilliertes Wasser | |
| Antioxydationsmittel und Antisepticum | |
| Rezeptur 2 | Gewicht ste ile |
| Kosmetischer Puder | 80,0 |
| 4,5 | |
| Talkum | 4,5 |
| Ziukweiß | |
| Zinkstearat | |
509816/. 1253
Λ-
Pullulan (Molekulargewicht 10 000) Duft stoff . ... Farbstoff
11,0
entsprechende Menge entsprechende Menge
Rezeptur Kosmetischer Puder '
Titanweiß Paraffinöl Pullulan (Molekulargewicht 100 000) destilliertes Wasser
Duftstoff Farbstoff
| Gewichtsteile | Menge |
| 78 | Menge |
| 8 | |
| 8 | |
| 6 | |
| entsprechende | |
| entsprechende | |
Rezeptur Rouge
destilliertes Wasser Pullulan (Molekulargewicht 400 000)
Netzmittel wasserlöslicher Farbstoff Duftstoff
Antisepticum
98
2
0,1 bis 0,2
2
0,1 bis 0,2
entsprechende Menge entsprechende Menge entsprechende Menge
509816/. 1253
Rezeptur 5
Lidschattenmittel
Lidschattenmittel
Pullulan (Molekulargewicht 800 000) Äthanol
509816/1253
Gewichtsteile
| Oetylalkoholschwefelsaureester | 1,8 |
| Sorbitanmonooleat | 0,4 |
| Propylenglykol | 6,5 |
| Pullulan (Molekulargewicht 400 000) | 2,5 |
| Äthanol | 9,0 |
| destilliertes Wasser | 79,8 |
| Antisepticum | entsprechende Menge |
| Pigment | entsprechende Menge |
| Rezeptur 6 | |
| Gesichtspackung | |
| Gewichtsteile | |
| Pullulan (Molekulargewicht I50 000) | 20 |
| Carboxymethylcellulose | 5 |
| Glycerin | 2 |
| Äthanol | 5 |
| destilliertes Wasser | 65 |
| Duftstoff | entsprechende Menge |
| Antisepticum | entsprechende Menge |
| Rezeptur 7 | |
| Shampoo | |
| Gewichtsteile |
2,0 15,0
Glycerin destilliertes Wasser Duft sto ff Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat
Antisepticum und Antioxydationsmittel Farbstoff
2,0
80,0
0,3
1,5
entsprechende Menge entsprechende Menge
Rezeptur Haarfestiger
Pullulan (Molekulargewicht 800 000) Äthanol Citronensäure destilliertes Wasser
Polyoxyäthylensorbitanmonooleat Duft sto ff Antisepticum und Antioxydationsmittel
Gewichtsteile 1,0 5,0 0,2 93,0 1,0 0,2 entsprechende Menge
Äthylendiamintetraessigsäure-tetranatriumsalz 0,05 Farbstoff entsprechende Menge
Rezeptur Zahnpasta
Calciumdiphosphat Natriummetaphosphat
Pullulan (Molekulargewicht 70 000) destilliertes Wasser
Glycerin Gewichtsteile 40,0.
4,0 20,0 20,0
5,0
509816/ 1
-**~ 2U8868
Natriumlaurylsulfonat 2,0
Saccharin . 0*05
Duftstoff . 1.0
Netzmittel . . 1,0
Farbstoff entsprechende Menge
_J 509816/ 1253
Claims (3)
- PatentansprücheKosmetische Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Pullulan.
- 2. Kosmetische Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Pullulan mit einem Molekulargewicht von 5000 bis 5 000 000.
- 3. Kosmetische Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,01 bis 99 Gewichtsprozent Pullulan.4-. Verwendung von Pullulan in kosmetischen Mitteln,L 509816/ 1253
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11665273 | 1973-10-16 | ||
| JP48116652A JPS5231019B2 (de) | 1973-10-16 | 1973-10-16 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2448868A1 true DE2448868A1 (de) | 1975-04-17 |
| DE2448868B2 DE2448868B2 (de) | 1975-08-14 |
| DE2448868C3 DE2448868C3 (de) | 1976-04-01 |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE202021104301U1 (de) | 2021-08-11 | 2022-11-15 | Schwan Cosmetics International GmbH | Farbgebende kosmetische Zubereitung |
| DE102021120936A1 (de) | 2021-08-11 | 2023-02-16 | Schwan Cosmetics International GmbH | Farbgebende kosmetische Zubereitung |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE202021104301U1 (de) | 2021-08-11 | 2022-11-15 | Schwan Cosmetics International GmbH | Farbgebende kosmetische Zubereitung |
| WO2023016824A1 (en) | 2021-08-11 | 2023-02-16 | Schwan Cosmetics International GmbH | Coloring cosmetic composition comprising pullulan |
| DE102021120936A1 (de) | 2021-08-11 | 2023-02-16 | Schwan Cosmetics International GmbH | Farbgebende kosmetische Zubereitung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5231019B2 (de) | 1977-08-12 |
| FR2247200A1 (de) | 1975-05-09 |
| JPS5064441A (de) | 1975-05-31 |
| CA1033301A (en) | 1978-06-20 |
| NL180631C (nl) | 1987-04-01 |
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| CH592448A5 (de) | 1977-10-31 |
| SE7412966L (de) | 1975-04-17 |
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| ZA746552B (en) | 1975-12-31 |
| NL7413509A (nl) | 1975-04-18 |
| NL180631B (nl) | 1986-11-03 |
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| US3972997A (en) | 1976-08-03 |
| AU7445774A (en) | 1976-04-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |