DE2444895A1 - Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuren, welche sich von paraffinkohlenwasserstoffen herleiten, sowie vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens - Google Patents
Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuren, welche sich von paraffinkohlenwasserstoffen herleiten, sowie vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrensInfo
- Publication number
- DE2444895A1 DE2444895A1 DE19742444895 DE2444895A DE2444895A1 DE 2444895 A1 DE2444895 A1 DE 2444895A1 DE 19742444895 DE19742444895 DE 19742444895 DE 2444895 A DE2444895 A DE 2444895A DE 2444895 A1 DE2444895 A1 DE 2444895A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reactor
- phase
- reaction
- opening
- paraffin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 title claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 title 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 9
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 6
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 claims description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 241001136792 Alle Species 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 11
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- OGNVQLDIPUXYDH-ZPKKHLQPSA-N (2R,3R,4S)-3-(2-methylpropanoylamino)-4-(4-phenyltriazol-1-yl)-2-[(1R,2R)-1,2,3-trihydroxypropyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylic acid Chemical compound CC(C)C(=O)N[C@H]1[C@H]([C@H](O)[C@H](O)CO)OC(C(O)=O)=C[C@@H]1N1N=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 OGNVQLDIPUXYDH-ZPKKHLQPSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005381 potential energy Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
- B01J19/123—Ultraviolet light
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
- Y10S204/902—Production of desired compound by wave energy in presence of a chemically designated nonreactant chemical treating agent, excluding water, chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride or benzene
- Y10S204/903—Inorganic chemical treating agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DIETRICH LEWINSKY 8087
HEINZ-JOACHIM HUBER * α Sao. H*
REINER PRIETSCH 13.iW.ran
Societe nationale des Petroles d'Aquitaine, Courbevoie
(Prankreich)
Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuren, welche sich von
j^araffinkohlenwasserstoff en herleiten, sowie Vorrichtung zur
Durchführung des Verfahrens.
Priorität aus der französischen Patentanmeldung Nr. 73 33746 vom 20. September 1973
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung
von Paraffinsulfonsäuren durch' photochemische SuIfOxydation paraffinischer Kohlenwasserstoffe.
Ebenso zielt die Erfindung auf eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens ab.
Die Paraffinsulfonsäuren werden im allgemeinen hergestellt nach der SuIfoxydierungstechnik, gemäß welcher man gleichzeitig
Schwefligsäureanhydrid und Sauerstoff mit Paraffinkohlenwasserstoff en reagieren läßt und zwar in Gegenwart von photoaktiven
Strahlungen, insbesondere von Ultraviolettstrahlung·
Die Reaktionsgleichung ist:
R.H + SO2 + H2O + O2 >
R - SO5H + H3SO4
wobei- R ein Alkyl ist.
Bei den bekannten Verfahren werden'das Gemisch von SOo und O2
und die Paraffine der Reaktionszone getrennt zugeführt· Das
gasförmige Gemisch wird in den Reaktionsberetch In einer mög-
809814/1211 -2-
_2_ " .2444899
liehst zerteilten Form' zugeführt, sei es mit Hilfe eines oorösen
Frittenplattenverteilers, sei es mit Hilfe eines ringförmigen
Gas.einspritzers, welcher sieh im inneren Teil der Reaktionszone" befindet. Nach einer allgemeinen Methode wird der Gasstrom dem
inneren Teil des Reaktors unter einem Druck zugeführt, welcher ausreichend ist, um den Druck der Flüssigkeitssäule zu überwinden,
und er wird zu feinen Bläschen zerteilt. Indessen erlauben es sowohl die porösen Frittenplatten als auch die ringförmigen
Gaseinspritzer oder andere Öffnungsverteiler gleicher Art nicht, mit der Zeit die gewünschte Gasverteilung in der
flüssigen 'Paraffinphase zu erzielen oder aufrecht zu erhalten.
Insbesondere im Falle poröser Platten bzw» Scheiben;, ist der
Verteilungswirkungsgrad des Gases begrenzt wegen der Abwesenheit
von Bewegung und zwar umsomehr, als die erhaltenen Blasen i einen bemerkenswert größeren Durchmesser besitzen als der
Durchmesser der Diffusionsporen ist, wobei deren Feinheit die Wiedervereinigung kleiner Blasen, bzw« die Verschmelzung begünstigt.
Man kann gleichermaßen, bemerken, daß der Druck, wel
eher erforderlich ist, um den Druck der Flüssigkeitssäule zu überwinden, mehr erhöht sein muß, um den Strömungswiderstand
im Inneren der porösen Materialien zu überwinden^ wobei letztere)
um ao leichter eine leigung besitzen, sich an der Oberfläche su
verstopfen®
Was die Öffnungsverteiler komplexer Ausfuhrung betrifft, so .
liefern sie? wie die porösen Verteiler 9 mir eine schwache bzw«,
unbeständige Bewegungg was den Verteilungawirkungsgrad des
Gases in der Flüssigkeit beträchtlich herabsetzt»
Es. ist tatsächlich praktisch unmöglich^ zu herkömmlichen Rühreinriohtungen
.(turbinen oder Flügelscheiben, Schanifelrädern,,
Propellern) Zuflucht zu nehmen9 weil diese Vibrationserzeuger
sind; uß«t letztere di® Bie&ken-d-ee Bruche der Glas- bzw«, Quarz-
de» .fho-loohemleoheB Heakter© beträchtlich steigern«
_3_ 2A4A895
Auf diese V/eise verläuft die SuIfOxydationsreaktion nicht unter
guten Bedingungen wegen eines schlechten Gasüberganges, insbesondere
des Sauerstoffs, in das Paraffin.
Die Erfindung zielt darauf ab," diese Unbequemlichkeiten zu umgehen
und ein Verfahren zu schaffen, welches einen besseren Übergang der Reaktionsteilnehmer der gasförmigen Phase in die
flüssige Phase gewährleistet.
Gemäß diesem Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Paraffinsulfonsäuren durch photοchemische SuIfoxydierung paraffiniöcher
Kohlenwasserstoffe, wobei das Verfahren die Reaktion eines gasförmigen Geraisches von Schwefligsäureanhydrid und
Sauerstoff mit einer Phase flüssigen Paraffins beinhaltet, spitzt man einen Teil des gasförmigen Gemisches in die flüssige
Phase in Form einer feinen Dispersion in einer Rückführungsfraktion
der paraffinischen Phase ein, welch letztere als Träger
des gasförmigen Gemisches dient.
Diese Einspritzung der Reaktionsteilnehmer in die Reaktionszone erleichtert gleichseitig die Sauerstoffübertragung, die Zirkulierung
und die Bewegung des Reaktionsmediums ohne gefahrvolle Vibrationen.
Außer den Arbeitsbedingungen, welche nachstehend ausführlich dargelegt werden, sieht die Erfindung eine Vorrichtung zur
Durchführung des oben beanspruchten Verfahrens vor.
Erfindungsgemäß zeichnet sich diese Vorrichtung dadurch aus, daß man zur Einspritzung des gasförmigen Gemisches in den
Reaktor, welcher die paraffinische Phase enthält, mindestens einen Hydroinjektor verwendet, welcher in üblicher Weise aufweist
Öffnungen für die Zufuhr treibenden Fließmittels, Saugöffnungen
und Zurückhalteöffnungen, wobei die Zurückhalteöffnung im Reaktionsgefäß mündet, v/ohingegen die Saugöffnung mit
einer lieubeSchickung oder rückgeführten Beschickung gasförmigen
Gemisches von ochwefligsäureanhydrid und Sauerstoff verbunden
5098 U/-1 211 " 4 "
ist, und die ZufuhrÖffnung für sich bewegendes Fließmittel mit
Rohrleitungen zum Rückführen des Reaktionsmediuns und rregeucrienfalls
zur Beschickung mit neuen Paraffinen in Verbindung steht.
In dem Maße, wo'die Saugöffnung mit der Reaktionszone verbund er.
ist, welche die gasförmige Phase enthält, vermeidet diese ~Jinführungsart
überdies, daß man zur Rückführung der gasförmigen Reaktionsteilnehmer einen Kompressor benötigt.
Die Erfindung sei nunmehr rein beispielhaft unter Bezugnahme auf
die anliegenden Zeichnungen erläutert:
Die Fig. 1 veranschaulicht schematisch eine Ausführungsform
des Hydroinjektors, welcher in einer Vorrichtung
zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens brauchbar ist;
Fig. 2 veranschaulicht schematisch den Reaktionsabschnitt dieser Vorrichtung;
Fig. 3 zeigt eine Anordnung von erfindungsgemäß vorgesehenen
Hydroinjektoren in der vorstehenden Vorrichtung;
Fig. 4 zeigt schematisch eine Abwandlung eines Reaktors, welcher mit einem Hydroinjektor ausgestattet ist,
der in der Vorrichtung der Fig. 2 brauchbar ist.
Die Fig. 1 zeigt schematisch einen Hydroinjektor 9, welcher zur
Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, wobei dieser Hydroinjektor eine Treibdüse 10 aufweist, in welche,
mittels einer Zufuhröffnung 11, das treibende Fließmittel unter Druck zugegeben wird. Diese Treibdüse, welche konvergent geformt
ist und in einem Hals endet, mündet in eine Kammer 12 bzw. ein Saugrohr, welches mit einer Quelle anzusaugenden Gases verbunden
ist.
5098U/1211
BAD ORfGiNAL
In der Achse der Düse 10 und auf das gabiige Saugrohr 12 folgend,
ist eine Entspannungsdüse 13 angeordnet, welche einen
konvergierenden Teil "bzw. Mischer 14 aufweist, in welchem das
treibende Pließmittel, welches in der Düse 10 beschleunigt ist ; und dessen potentielle Energie in Geschwindigkeit, also in
kinetische Bnergie, umgewandelt ist, auftrifft. In diesem Mischer vollzieht sich die Hengenübertragung der Bewegungen zwischem dem treibenden Fließinittel und dem angesaugten Gas in der · './eise, daß am Ausgang des Mischers die Geschwindigkeit der bei- ! den Flielimittel homogen ist. j
konvergierenden Teil "bzw. Mischer 14 aufweist, in welchem das
treibende Pließmittel, welches in der Düse 10 beschleunigt ist ; und dessen potentielle Energie in Geschwindigkeit, also in
kinetische Bnergie, umgewandelt ist, auftrifft. In diesem Mischer vollzieht sich die Hengenübertragung der Bewegungen zwischem dem treibenden Fließinittel und dem angesaugten Gas in der · './eise, daß am Ausgang des Mischers die Geschwindigkeit der bei- ! den Flielimittel homogen ist. j
Auf den Mischer 14· folgt ein Diffusionshals 15 und ein divergierender
Zerstäuber 16, in welchem die· Geschwindigkeit in ; Druck umgewandelt wird und v/elcher in einer Zurückhalte- bzw. i
Stauöffnung 17 endet. ¥ie nachstehend ersichtlich wird, mündet
diese letztere im Reaktionsgefäß. !
diese letztere im Reaktionsgefäß. !
Die Fig. 2 veranschaulicht schematisch eine Ausführungsform
einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen photochemischen SuIfOxydationsverfahrens. Diese Vorrichtung weist
einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen photochemischen SuIfOxydationsverfahrens. Diese Vorrichtung weist
einen zylindrisehen Reaktor 20 auf, in dessen Achse eine Lampe
ι 21 angeordnet ist, welche Ultraviolettstrahlung erzeugt, insbe- '
sondere eine Quecksilberdampflampe mit hauptsächlichen Emissi- j onsstraiilun^en von 3020 S, 3130 1, 3650 i und 4047 i. Der Reak- j
tor enthält eine flüssige Paraffinphase 22 mit darüber befind- ι licher Gasphase 23, zugeführt durch die 3eschickungskreislaufe '
24 bzw. 25, wobei die Gasphase aus einem Gemisch passender
!!engen an Schwefligsäureanhydrid und Sauerstoff besteht, während die flüssige Phase bzw. paraffinische Phase zum Teil aus neuen
Paraffinen über einen Zugang 26 und zum Teil aus einer leichten '. Fraktion her rührt, welche aus Paraffin gebildet wird und weni- J ger als 0,3?j SuIfonsiiure enthält, herkommend über eine Leitung J 28 von einem Dekantiergefäß 27, in welches das Reaktionsmedium
über eine· Rohrleitung 29, in v/elcher sich eine Pumpe 38 befin- ] det, getragen wird. !
!!engen an Schwefligsäureanhydrid und Sauerstoff besteht, während die flüssige Phase bzw. paraffinische Phase zum Teil aus neuen
Paraffinen über einen Zugang 26 und zum Teil aus einer leichten '. Fraktion her rührt, welche aus Paraffin gebildet wird und weni- J ger als 0,3?j SuIfonsiiure enthält, herkommend über eine Leitung J 28 von einem Dekantiergefäß 27, in welches das Reaktionsmedium
über eine· Rohrleitung 29, in v/elcher sich eine Pumpe 38 befin- ] det, getragen wird. !
- 6 - j
509814/1211
BAD ORIGINAL
In diesem Dekantiergefäß 27 wird die schwere Fraktion, welche
aus einer Lösung von Sulfonsäure und Schwefelsäure gebildet
wird, über 30 abgezogen und dann zur Abtrennung von Sulfonsäuren behandelt, beispielsweise wie beschrieben in der französischen
Patentschrift 2 102 540 (französische Patentanmeldung 70/ 29211 von 7. August 1970).
Im Inneren des Reaktors 20 erzielt man die Homogenisierung dor
flüssigen Phase, welche eine verträgliche Vfassernenne enthalt,
die durch eine nicht gezeigte Leitung zugeführt wurde, und der gasförmigen Phase, mittels eines PlüssigkeitsrückfUhrungskreinlaufes
31» der einen Kühler 32 umfaßt, dessen Rolle darin besteht,
aus der paraffinischen Lösung diejenigen Kalorien auszuschalten, welche die Lösung überträgt und welche sowohl von der
Lampe 21 als auch aus der exothermen Reaktion staumen.
Diese rückgeführte paraffinische Lösung beschickt Injektoren 33, 34» 55, in diesem Beispiel drei, welche dem in Pig. 1 beschriebenen
Injektor 9 analog sind, wobei die i'tauöffnungen 17 dieser
Injektoren in der flüssigen Phase münden, welche in Reaktor 20 enthalten ist und zwar auf gestaffelten Höhen dieses Reactors,
wobei die Ansaugöffnungen dieser Injektoren über ein Rohrnetz 37 mit der gasförmigen Phase 23 verbunden sind, welch letztere
den oberen Teil des Reaktors bildet.
Die Fig. 3 veranschaulicht eingehender den Reaktor 20 und die
Injektoren 33, 34, 35, welche in der '-/eise angeordnet sind, daß
die Achsen ihrer Stauöffnungen wahrnehmbar tangential sur Reaktorwandung sind. Dank dieser Anordnung und der Staffelung der
Injektoren gemäß der Reaktorhöhe erhält man eine homogene Bewegung und eine Steigerung günstiger Turbulenzzonen, insbesondere
am Übergang des Sauerstoffs in das Paraffin.
Es ist klar, daß man andere Anordnungen des bzw. der Hydroinjektoren
im Reaktor anwenden kann. Ui e beispielsweise die Figo4
zeigt, kann man einen Hydroinjektor 40 anwenden, welcher dem
5D98U/12H
BAD ORIGINAL
_ 7 _ 244489S
schematise]! in Fig. 1 dargestellten analog ist, dessen Stauöffnungsachse
mit der.Achse des Reaktors 20 zusammenfällt oder
zu ihr parallel liegt, wobei dieser Reaktor, wie weiter oben gesagt,
eine flüssige Paraffinphase 22 (welche eine verträgliche 7assermenge enthält) in sich einschließt, wobei sich über der
flüssigen Phase eine gasförmige Reaktionsteilnehmerphase 23 be- :
findet und der Reaktor unter diesen Umständen mehrere lampen 21 aufweist, welche symmetrisch ringsum den Hydroinjektor angeordnet
sind. Die Eintrittsöffnung 11 dieses Hydroinjektors steht
in Verbindung mit einer Zufuhrleitung 36 für Treibfließmittel unter Druck, wobei dieses Fließmittel sich zusammensetzt aus ;
einer Fraktion des Reaktionsmediums, welche über Leitung 31 abgezapft wurde und dann in der Leitung 36 mittels einer Pumpe" [
38 angestaut wurde. Die eine der Leitungen 31 oder 36 kann gleichermaßen mit einem nicht dargestellten Kühler ausgestattet sein.
An der Leitung 36 ist eine Abzweigung 29 angebracht für die Vorwegnähme
eines Teils des durch Leitung 31 abgezapften Reaktionsmediums, wobei dieser Teil behandelt wird, wie oben an Hand der
Fig. 2 beschrieben, zum Abtrennen der Paraffine von der wässri- !
gen Phase,'welche die Sulfonsäuren beinhaltet, und der wässri- · gen Phase, welche" unter diesen Umständen behandelt wird zum "
Abziehen der Sulfonsäuren nach jeder geeigneten Methode.
Der Hydroinjektor ist im Reaktor in solcher Weise angebracht,
daß seine Stauöffnung 17 unterhalb der freien Oberfläche der .
Flüssigkeitcphase 22. liegt, und daß die Öffnungen des Ansaug- '
rohres 12 dieses Injektors in der Reaktorzone liegen, welche die gasförmige reaktionsfähige Erase 23 enthält.
Die Beschickung des Reaktors in der gasförmigen Reaktionsphase
(Gemisch aus Sauerstoff und SO2) wird durch eine Leitung 25
sichergestellt, während die paraffinische Phase, welche zum einen Teil aus neuen Paraffinen herrührt, die durch Leitung 26
zugeführt werden, und zu einem anderen Teil aus Paraffinen bebesteht,
die aus der wässrigen SuIfonischen Phase abgetrennt
wurden und über Leitung 28 rückgeführt wurden, über die Leitung
6 0 9 814/1211" "
BAD ORIGINAL
— α —
24 in den Reaktor 20 eingespritzt wird.
Die Paraffine, welche beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet
werden, sind diejenigen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Das gasförmige Reaktionsmittelgemisch
aus SOp und Op wird in einem molaren Verhältnis
S0p:0p zwischen 1:1 und 20:1 angewandt, vorzugsweise gleich oder
in der Nachbarschaft von 2:1, welches das stöchiometrische Verhältnis
ist. Die Reaktion leitet man bei einer Temperatur zwischen 0 und 8O0C9 vorzugsweise zwischen 10 und 50°0 und unter
einem relativen Druck von 0 bis 20 Atmosphären und sogar darüber, vorzugsweise indessen bei relativen Drucken zwischen 0 und
5 Atmosphären.
Wie bereits angegeben, wird das Reaktionsgemisch, welches den Reaktor verläßt, zumindest teilweise (Fig.2) zu einem Dekantiergefäß
geleitet, wo ein Teil des Paraffins sich von der wässrigen Phase abtrennt, welche die Sulfonsäuren umfaßt, wobei das abgetrennte
Paraffin zur Reaktionszone zurückgeleitet wird. Die rohe wässrige Phase, welche die Sulfonsäuren enthält, behandelt man
gemäß bekannten Verfahren, insbesondere nach dem Verfahren, welches in der bereits zitierten französischen Patentschrift beschrieben
ist, um die Sulfonsäuren abzutrennen.
Die Versuche und Messungen, welche an der Vorrichtung durchgeführt
und beschrieben wurden, beweisen eine klare Produktionsverbesserung, insbesondere durch eine Steigerung des Übertragungsvermögens
von Sauerstoff bei einer SuIfoxydierungseinrichtung,
welche erfindungsgemäß mit Hydroinjektoren ausgestattet
ist, im Vergleich zu Einrichtungen, welche in üblicher Weise zum Einführen gasförmigen Reaktionsgemisches mit porösen Verteilern
oder Öffnungen ausgerüstet sind, ■
Diese Verbesserung sei an Hand der folgenden Ausführungsbeiepiele,
welche über den Rahmen der Erfindung nichts aussagen sollen, klar gemacht:
5098U/1211
Die angewandte Apparatur entspricht derjenigen, welche unter \
Bezugnahme auf die Fig. 1 bis 3 beschrieben ist. Man verwendet ··
als paraffinische Phase einen,handelsüblichen Schnitt aus normalen
Paraffinen mit 14 bis 17 Kohlenstoffatomen. Das gasförmige Reaktionsteilnehmergemisch ist ein Gemisch aus SOp und
Sauerstoff in einem molaren Verhältnis SOp:0p gleich 2:1. Die Reaktion leitet man bei einer Temperatur von 350C, wobei man
in Reaktor einen relativen Druck von 0,1 Atmosphären aufrecht
erhält, und der Reaktor ist zu drei Vierteln mit Paraffin und mit einem Viertel darüber mit gasförmigem Reaktionsteilnehmergenisch
gefüllt. Drei Hydroinjektoren sind längs der Vertikalwandung des Reaktors angebracht und in regelmäßigen Abständen |
voneinander vom Boden gestaffelt. Ein Gesamtausstoß von 6,4 m / std, an Reaktionsmedium wird zu der Anordnung der drei Injektoren
zurückgeleitet. Dieser Ausstoß an Reaktionsmedium ruft eine i TUickführungsfcirderung- an gasförmigem Reaktionsgemisch von ins- j
gesamt 25m /std. hervor. Hit einer regelmäßigen Beleuchtung der Reaktionszone durch ein Ultraviolettstrahlung aussendendes
System, dessen ITutzleistung etwa 650 Watt beträgt, ist die Produktion an Paraffinsulfonsäure 95 Mol je Stunde. Die Menge an
während der gleichen Zeit erzeugter Sulfonsäure beträgt etwa 95 Hol je Stunde. -Der Verbrauch an SOp und O2 entspricht praktisch
der Stöchiometrie der Reaktion.
Zur Durchführung dieses Beispiels, welches zum Vergleich gegeben ist, um die bisherige Arbeitsweise zu veranschaulichen,
modifiziert man die zur Durchführung des Beispiels 1 verwendete Vorrichtung, indem man die Hydroinjektoren zurücknimmt und sie
durch eine nicht oxydierbare Frittenplatte aus Stahl ersetzt,
die im Boden des Reaktors angeordnet ist und über welche das gasförmige Reaktionsteilnehmergemisch von SOp und Sauerstoff
(molares Verhältnis S02:0p=2:1) eingespritzt wird, wobei diese
Platte einen Durchmesser besitzt, welcher wenig geringer ist als derjenige des Reaktors.
- 10 -
509814/1211
- ίο -
Der Ausstoß an gasförmigem Reaktionsteilnehmergemisch, welches durch, die poröse Platte eingespritzt wird, beträgt etwa das
Dreifache des Ausstoßes, welcher der Stöchiometrie der Reaktion
entspricht, während die anderen Arbeitsbedingungen, nämlich Beleuchtung,
Temperatur, Druck und Paraffinförderung, die gleichen bleiben, wie sie in Beispiel 1 angegeben sind. Unter diesen
Bedingungen beträgt die Produktion an Paraffinsulfonsäure nur 42 Mol je Stunde.
Man arbeitet unter den analogen Bedingungen, wie sie in Beispiel 1 beschrieben sind, wobei man jedoch nur zwei Hydroinjel-ttoren
arbeiten läßt mit einer Gesamtförderung an Treibflüssigkeit (Reaktionsgemisch) von 4,8m /std, was einen Ausstoß an
rückgeführtem gasförmigen Reaktionsteilnehmergeaisch hervorruft, welcher gleich 14m /std ist. Die Produktion an Paraffinsulf
onsäure ist gleich 64 Hol je Stunde.
Man arbeitet unter den Bedingungen, welche den in Beispiel 1 seschriebenen
analog sind, wobei man einen einzigen Hydroinjektor
anwendet. Der Ausstoß an Treibfließmittel ist gleich 2,4m /std, was einen Ausstoß an gasförmigem Reaktionsteilnehmergenisch von
9m /std hervorruft. Man erhält noch 45 Mol je Stunde an Paraffinsulf
onsäure .
5 09 8147T2 TT
Claims (1)
- DIETRICH LEWINSKY 19 $βρ, ft*HEINZ-JOACHIM HUBEK
REINER PRlETSCHSociete nationale des Petröles d!Aquitaine, Courbevoie(Frankreich) . !Patentansprüchev^i. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Paraffinsulfonsäuren durch photochemische SuIfOxydation paraffinischer j Kohlenwasserstoffe, welches die Reaktion eines gasförmigen Gemisches von Schweflxgsäureanhydrid und Sauerstoff mit einer flüssigen Paraffinphase beinhaltet, dadurch gekennzeichnet, daß man zumindest einen Teil des gasförmigen Gemisches in die flüssige Phase in Form einer feinen Dispersion in einer Rückführungsfraktion der paraffihischen Phase einspritzt, welche als Träger für das gasförmige Gemisch dient.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als paraffinische Phase eine solche verwendet, welche aus ' Paraffinen mit 7 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoff-! atomen besteht. ιVerfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein molares Verhältnis SO2:0p im eingespritzten gasförmigen Gemisch anwendet, \^elches zwischen 1 und 20 liegt und vorzugsweise gleich oder in Nachbarschaft von 2:1 ist.Verfahren nach Anspruch 1 Ms 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei einer Temperatur zwischen 0 und 80 C, vorzugsweise zwischen 10 und 5O0C, und unter einem relativen Druck zwischen 0 und 20 Atmosphären, vorzugsweise zwischen 0 und 5 Atmosphären, bewirkt.5098U7t21 15. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen Teil des Reaktionsgeinisch.es zu einer Dekanti erungs zone leitet, um von der wässrigen 'J'hr.se, welche die Sulfonsäuren in sich einschließt, einen Teil des Paraffins abzutrennen, welcher zur Reaktionszone zurückgeführt wird.6. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 "bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß zur Einspritzung des gasförmigen Gemisches in den Reaktor 20, welcher die Paraffinphaae 22 enthält, mindestens ein Hydroinjektor 9 dient, welcher in üblicher V/eise aufweist Öffnungen für die Zufuhr von Treibfließmittel 11 , für die Ansaugung 12 und für die Stauung 17, wobei die Stauöffnung 17 im Reaktor mündet, während die Ausaugöffnung 12 mit einer Beschickung neuen oder rückgeführten gasförmigen Gemisches aus Schv/efligsäureanhydrid und Sauerstoff verbunden ist und die Zufuhröffnung 11 für Treibfließmittel mit Rohrleitungen zur Rückführung von Reaktionsmedium und gegebenenfalls der Beschickung neuer Paraffine verbunden ist.7. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Achse der Stauöffnung 17 des Hydroinjektors 9 merkbar tangential zur Reaktorwandung ist.8. Vorrichtung nach Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Anzahl von Hydroinjektoren auf v/eist, welche sich in höhenmäßigem Abstand voneinander auf der v/andung des Reaktors befinden.9. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Achse der Stauöffnung 17 des bzw. der verwendeten Hydro-Injektoren parallel zur Längsachse des "Reaktors liefen und insbesondere mit dieser Achse zusammenfällt im i'alle eines einzigen Hydroinjektors.5 O 9 8 14 /1 2 1 1 BAD original10. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Stauöffnung 17 des Hydroinjektors unterhalb der freien Oberfläche der paraffinischen Phase liegt, während die Saugöffnungen 12 dieses Hydroinjektors direkt in einer Zone des Reaktors münden, welche die reaktionsfähige gasförmige Phase enthält.5098U/121 1Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7333746A FR2244734B1 (de) | 1973-09-20 | 1973-09-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2444895A1 true DE2444895A1 (de) | 1975-04-03 |
DE2444895C2 DE2444895C2 (de) | 1985-05-15 |
Family
ID=9125318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2444895A Expired DE2444895C2 (de) | 1973-09-20 | 1974-09-19 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Paraffinsulfonsäuren |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4000049A (de) |
JP (1) | JPS5838430B2 (de) |
BE (1) | BE820095A (de) |
CA (1) | CA1047438A (de) |
CH (1) | CH599139A5 (de) |
DE (1) | DE2444895C2 (de) |
ES (1) | ES430254A1 (de) |
FR (1) | FR2244734B1 (de) |
GB (1) | GB1459881A (de) |
IT (1) | IT1022141B (de) |
LU (1) | LU70948A1 (de) |
NL (1) | NL7412491A (de) |
NO (1) | NO139385C (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4517063A (en) * | 1984-02-13 | 1985-05-14 | The Standard Oil Company | Photochemical reactor and method for carrying out photochemical reactions therein |
US8512809B2 (en) * | 2010-03-31 | 2013-08-20 | General Electric Company | Method of processing multilayer film |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US449687A (en) * | 1891-04-07 | maxim | ||
BE515328A (de) * | 1951-11-06 | 1900-01-01 | ||
US3111538A (en) * | 1957-02-07 | 1963-11-19 | Hercules Powder Co Ltd | Continuous manufacture of explosive liquid nitric acid esters |
GB1039804A (en) * | 1963-02-11 | 1966-08-24 | Exxon Research Engineering Co | Sulfoxidation process |
GB1089137A (en) * | 1964-06-12 | 1967-11-01 | British Hydrocarbon Chem Ltd | Improvements relating to the production of sulphonic acids |
FR1474522A (fr) * | 1965-04-03 | 1967-03-24 | Hoechst Ag | Procédé de traitement complémentaire d'acides sulfoniques de paraffine |
US3658671A (en) * | 1968-09-20 | 1972-04-25 | Lion Fat Oil Co Ltd | Sulfoxidation of paraffin |
US3682803A (en) * | 1969-04-23 | 1972-08-08 | Kao Corp | Process for the photochemical sulfoxidation of n-paraffin |
-
1973
- 1973-09-20 FR FR7333746A patent/FR2244734B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-09-18 US US05/507,081 patent/US4000049A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-09-18 GB GB4069674A patent/GB1459881A/en not_active Expired
- 1974-09-19 DE DE2444895A patent/DE2444895C2/de not_active Expired
- 1974-09-19 CH CH1268674A patent/CH599139A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-19 BE BE148683A patent/BE820095A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-19 LU LU70948A patent/LU70948A1/xx unknown
- 1974-09-19 CA CA209,608A patent/CA1047438A/fr not_active Expired
- 1974-09-19 NO NO743379A patent/NO139385C/no unknown
- 1974-09-20 NL NL7412491A patent/NL7412491A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-09-20 ES ES430254A patent/ES430254A1/es not_active Expired
- 1974-09-20 IT IT27501/74A patent/IT1022141B/it active
- 1974-09-20 JP JP49108689A patent/JPS5838430B2/ja not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
LU70948A1 (de) | 1975-03-06 |
NO139385C (no) | 1979-02-28 |
NO139385B (no) | 1978-11-20 |
CH599139A5 (de) | 1978-05-12 |
ES430254A1 (es) | 1977-02-16 |
BE820095A (fr) | 1975-01-16 |
FR2244734A1 (de) | 1975-04-18 |
IT1022141B (it) | 1978-03-20 |
JPS5838430B2 (ja) | 1983-08-23 |
FR2244734B1 (de) | 1976-11-19 |
CA1047438A (fr) | 1979-01-30 |
DE2444895C2 (de) | 1985-05-15 |
GB1459881A (en) | 1976-12-31 |
NL7412491A (nl) | 1975-03-24 |
NO743379L (de) | 1975-04-14 |
US4000049A (en) | 1976-12-28 |
JPS5076024A (de) | 1975-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69303500T3 (de) | Verfahren zur partiellen Hydrierung von einem monocyklischen aromatischen Kohlenwasserstoff | |
DE69431799T2 (de) | Verfahren zur erzeugung von russen | |
DE69015074T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung einer Fermentation. | |
DE3329048A1 (de) | Verfahren zur thermischen crackung von schweroel | |
DE1179196B (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Sulfonieren und Sulfatieren von organischen Verbindungen | |
DE212020000694U1 (de) | Mikrogrenzflächenherstellungssystem für p-Methylphenol | |
DE1518465C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Sulfomeren oder Sulfatleren organi scher Verbindungen | |
DE1557048A1 (de) | Einrichtung zur kontinuierlichen Kontaktierung einer Gasphase mit in Fluessigkeit dispergierten Festkoerpern | |
DE2444895A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuren, welche sich von paraffinkohlenwasserstoffen herleiten, sowie vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE3005115A1 (de) | Verfahren zur beeinflussung der schaumbildung bei chemischen oder biochemischen gas-fluessigkeits-reaktionen in begasungsreaktoren und begasungsreaktor zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE69311069T2 (de) | Verfahren zur thermischen Behandlung einer Abfallflüssigkeit mit organischen Schadstoffen oder einer anorganischen Verbindung | |
DE102012006086A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines energiehaltigen Gasgemisches | |
DE3114363C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von faserartigem, zumindest teilweise zu sphärischen Teilchen geformten Calciumsulfat-Hemihydrat vom α-Typ | |
EP0021220B1 (de) | Verwendung einer Begasungsdüse bei photochemischen Gas-Flüssig-Reaktionen | |
DE2037677A1 (de) | Fermentationsvorrichtung | |
CH342880A (de) | Verfahren und Apparatur zur Herstellung von Schiesspulver | |
DD155998A5 (de) | Verfahren zur herstellung von gasen aus schweroelen | |
CH649278A5 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen bildung eines saeurefluorids aus kohlenmonoxid, wasserfreiem fluorwasserstoff und einem olefin. | |
WO2006048197A2 (de) | Verfahren zur erzeugung von gasclathraten | |
DE3740512C2 (de) | ||
DE1908284A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Schwefelkohlenstoff durch Umsetzen von Schwefel mit Kohlenwasserstoffen in der Dampfphase | |
DE866338C (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kohlenwasserstoffen vom Siedebereich des Benzins durch Alkylierung | |
DE1095817B (de) | Kontinuierliches Verfahren und Vorrichtung zum Sulfonieren von mit Schwefeltrioxyd sulfonierbaren organischen Fluessigkeiten | |
DE2628746C3 (de) | Vorrichtung zur Herstellung von Aluminiumalkylverbindungen | |
AT228485B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Polymerisation von Monomeren oder Monomergemischen mit mindestens einer polymerisierbaren Äthylenbindung in nicht wässeriger Phase |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |