DE2425430C3 - Process for the preparation of 2-hydroxynaphthalene-1-aldehydes - Google Patents
Process for the preparation of 2-hydroxynaphthalene-1-aldehydesInfo
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Description
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beliebig oft wiederholt.repeated any number of times.
3^ Verfahr« nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mineralsäure Schwefeisäure, vorzugsweise mit einem Gehalt von etwa 60 bis 75 V verwendet3 ^ traversing "according to claim 1 and 2, characterized in that the mineral acid Schwefeisäure, preferably used with a content of about 60 to 75 V
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch » gekennzeichnet, daß man bei Rückführung der Mutterlauge pro Mol 2-Hydroxynaphthalin nur 0,5 Mol Hexamethylentetramin und 1,5 Mol Schwefelsäure verwendet und eine Zugabe von Formaldehyd unterläßt. »54. The method according to claim 1 to 3, characterized in that » characterized in that when the mother liquor is recycled per mole of 2-hydroxynaphthalene only 0.5 mol of hexamethylenetetramine and 1.5 mol of sulfuric acid used and an addition of Does not use formaldehyde. »5
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxynaphthalin-1-aldehyden The present invention relates to an improved process for the preparation of 2-hydroxynaphthalene-1-aldehydes
2-Hydroxynaphthalin-1-aldehyde, insbesondere der 2-Hydroxynaphthalin-1-aldehyd, sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen, optischen Aufhellern und Textilhilfsmitteln.2-Hydroxynaphthalene-1-aldehydes, in particular 2-hydroxynaphthalene-1-aldehyde, are valuable intermediates for the production of dyes, optical brighteners and textile auxiliaries.
Der 2-Hydroxynaphthalin-1-aldehyd kann beispielsweise erhalten werden, indem man 2^Hydroxynaphthalin mit Hexamethylentetramin und Formaldehyd in Gegenwart von Eisessig und konzentrierter Salzsäure 4» umsetzt (vergleiche deutsche Patentschrift 9 52 629).The 2-hydroxynaphthalene-1-aldehyde can, for example be obtained by converting 2 ^ hydroxynaphthalene with hexamethylenetetramine and formaldehyde in The presence of glacial acetic acid and concentrated hydrochloric acid 4 »converts (see German patent specification 9 52 629).
Dieses Verfahren besitzt den Nachteil, daß große Mengen an Eisessig und Hexamethylentetramin erforderlich sind, wodurch ökologisch ungünstige Abwässer erhalten werden. +5This process has the disadvantage that large amounts of glacial acetic acid and hexamethylenetetramine are required are, creating ecologically unfavorable wastewater can be obtained. +5
Das sehr hohe Volumen bei der Hydrolyse des als Zwischenstufe auftretenden Disazamethinprodukts ergibt ferner eine ungünstige Raum/Zeit-Ausbeute und erfordert zusätzliche Apparaturen. Außerdem ist die Qualität des so erhaltenen 2-HydroxynaphthaIin-l- '<0 aldehyds mit einem Reingehalt von 90% unbefriedigend und für die Pigmentherstellung nicht ausreichend. Eine anschließende, aufwendige Reinigung ist somit unumgänglich.The very high volume in the hydrolysis of the intermediate disazamethine product also results in an unfavorable space / time yield and requires additional equipment. In addition, the quality of the 2-hydroxynaphthalene- 1- aldehyde obtained in this way, with a purity of 90%, is unsatisfactory and insufficient for pigment production. Subsequent, extensive cleaning is therefore unavoidable.
Es wurde nun gefunden, daß man 2-Hydroxynaphthalin-1-aldehyde durch Umsetzung von 2-Hydroxynaphthalinen mit Hexamethylentetramin und Formaldehyd in Gegenwart von Essigsäure und einer Mineralsäure in einfacherer Weise und größerer Reinheit sowie unter Gewinnung eines reinen Abwassers erhalten kann, indem man den 2-Hydroxynaphthalin-1-aldehyd aus dem Reaktionsgemisch durch Filtration isoliert und die anfallende Mutterlauge für den nachsten Ansatz wieder verwendet.It has now been found that 2-hydroxynaphthalene-1-aldehydes by reacting 2-hydroxynaphthalenes with hexamethylenetetramine and formaldehyde in the presence of acetic acid and a Mineral acid in a simpler way and greater purity and with the production of a pure waste water can be obtained by using the 2-hydroxynaphthalene-1-aldehyde isolated from the reaction mixture by filtration and the resulting mother liquor for the next Approach used again.
Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß 6S man beim Startansatz je 1 Mol 2-Hydroxynapthalin, Paraformaldehyd und Hexamethylentetramin in Eisessig bei 70 bis 1000C, vorzugsweise bei 80 bis 900C, und n|h Waschen mit Wasser inThe process is carried out in such a manner that 6 S is the start approach per 1 mol of 2-Hydroxynapthalin, paraformaldehyde and hexamethylenetetramine in glacial acetic acid at 70 to 100 0 C, preferably at 80 to 90 0 C, and n | h washing with water in
2-Hydroxynaphthahn entscheidend in ihrer Menge reduziert und teilweise vollständig weggelasser, werden können. So ist für ^Γ^ηϊηΓηο Π? SI 1 Mol 2-Hydroxynaphthalm dann nur noch 0,5 Mol Hexamethylentetramin sowie eine Zugabe von 10 bis 20% der beim Startansatz benoügten E sessigmenge erforderlich. Auf einen Zusatz von Parafonnaldehyd wird völlig verzichtet.2-Hydroxynaphthahn significantly reduced in their amount and partially omitted completely be able. So for ^ Γ ^ ηϊηΓηο Π? SI 1 mole of 2-hydroxynaphthalm is then only 0.5 mole Hexamethylenetetramine and an addition of 10 to 20% of the amount of vinegar required at the start necessary. No parafonnaldehyde is added at all.
Es ist überraschend und besonders vom qualitativen und ökologischen Standpunkt bemerkenswert daß bei dieser Arbeitsweise nach dem Abkühlen selbst nach dem dreißigsten Ansatz durch Filtration und Nachwaschen mit Wasser ein analysenreiner 2-Hydroxy-lnaphthaldehyd erhalten werden .kann. Eine Verschlechterung von Qualität, Filtrationsfahigkeit, Ausbeute bzw. Umsetzungsgrad tritt nicht auf, so daß eine praktisch unbegrenzte Rückführung der gesamten Mutterlauge realisiert werden kann.It is surprising and especially of the qualitative and ecological point of view noteworthy that at this procedure after cooling even after the thirtieth batch by filtration and rewashing with water an analytically pure 2-hydroxy-lnaphthaldehyde can be obtained. A deterioration of quality, filtration ability, yield or degree of conversion does not occur, so that a practically unlimited return of the entire Mother liquor can be realized.
Die mit dem Waschwasser ausgeschleusten Nebenprodukte dieser recht unübersichtlichen Reaktion werden durch Zugabe von Alkali bis pH 7 abgeschieden und können nach Isolierung verbrannt werden. Das verbleibende Waschfiltrat besitzt nur Spuren organischer Substanzen und ist ökologisch äußerst gunstig.The by-products discharged with the washing water This rather confusing reaction can be separated by adding alkali up to pH 7 and can be burned after isolation. The remaining wash filtrate has only traces of organic substances Substances and is ecologically extremely favorable.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, in technisch sehr einfacher Weise sowie in ausgezeichneter Ausbeute und Qualität 2-HydroxynaphthaIdehyde zugänglich zu machen. Gegenüber dem Stand der Technik sind die Reduzierung der Einsatzmengen, die Erhöhung der Raum/Zeit-Ausbeute, die Gewinnung eines ökologisch günstigen Abwassers, die Vermeidung aufwendiger Reinigungsoperationen mittels Losungsmitteln und damit im Endeffekt eine erheblich verbesserte Wirtschaftlichkeit des neuen Verfahrens besonders hervorzuheben, so daß das Verfahren einen erheblichen technischen Fortschritt darstellt.The process according to the invention succeeds in a technically very simple manner and in an excellent manner Yield and quality of 2-HydroxynaphthaIdehyde accessible. Compared to the state of Technology are the reduction of the input quantities, the increase of the space / time yield, the extraction an ecologically favorable wastewater, the avoidance of costly cleaning operations using solvents and thus, in the end, a significantly improved economic efficiency of the new process in particular to be emphasized, so that the process represents a considerable technical advance.
Die Erfindung ist in dem nachfolgenden Beispiel veranschaulicht. Die Teile sind Gewichtsteile.The invention is illustrated in the following example. The parts are parts by weight.
30 Teile Paraformaldehyd, 144 Teile ß-NaphthoI und 140 Teile Hexamethylentetramin werden nacheinander in 325 Teile Eisessig eingetragen. Dann wird auf 800C erwärmt, 3 h bei 8O0C nachgerührt, 150 Teile 95%ige Schwefelsäure und 90 Teile Wasser zugetropft und weitere 5 h bei 800C gerührt. Anschließend wird auf 60" C abgekühlt, 60 Teile Wasser zugegeben, unter Rühren auf 20°C abgekühlt, der Niederschlag abgesaugt, mit 20 Teilen Eisessig nachgewaschen, trocken gesaugt (bisheriges Gesamtfiltrat gilt als Kreislaüf-Mutterlauge), mit Wasser neutral gewaschen und bei 600C getrocknet. Man erhält 112 Teile 2-Hydroxy-lnaphthaldehyd (= 65% der Theorie) RG (GC): >96%, Fp. 79° C.30 parts of paraformaldehyde, 144 parts of β-naphthol and 140 parts of hexamethylenetetramine are introduced successively into 325 parts of glacial acetic acid. Then, 3 150 parts stirred h at 8O 0 C, 95% sulfuric acid and 90 parts of water is heated to 80 0 C, was added dropwise and stirred for 5 h at 80 0 C. The mixture is then cooled to 60 ° C., 60 parts of water are added, the mixture is cooled to 20 ° C. while stirring, the precipitate is filtered off with suction, washed with 20 parts of glacial acetic acid, sucked dry (previous total filtrate counts as circulating mother liquor), washed neutral with water and at 60 ° 0 C. This gives 112 parts of 2-hydroxy-naphthaldehyde (= 65% of theory) RG (GC):> 96%, melting point 79 ° C.
In die Mutterlauge aus Beispiel (1 etwa 600 Teile) werden 50 Teile Eisessig, 144 Teile ß-Naphthöl und 70 Teile Hexamethylentetramin eingetragen und dasIn the mother liquor from Example (1 about 600 parts) 50 parts of glacial acetic acid, 144 parts of ß-naphthoil and Entered 70 parts of hexamethylenetetramine and that
Gemisch auf 800C erwärmt Dann wird 3 h bei 800C nachgerährt, 150 TeUe 95%ige Schwefelsäure zugetropft und weitere 5 h bei 800C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 600C werden 60Teile Wasser zugegeben, unter Rühren auf 200C abgekühlt, der Niederschlag abgesaugt, mit 20 Teilen Eisessig nachgewaschen, trocken gesaugt, neutral gewaschen und bei 500C getrocknet Man erhält 129 Teile 2-Hydroxy-lnaphthaldehyd (= 75% der Theorie). RG (GQ: >96%, Fp. = 790C.Mixture heated to 80 0 C. Then nachgerährt 3 h at 80 0 C, 150 TeUe 95% sulfuric acid was added dropwise and stirred for 5 h at 80 0 C. After cooling to 60 0 C 60Teile of water are added, cooled with stirring to 20 0 C, the precipitate is suction filtered, washed with 20 parts of glacial acetic acid, sucked dry, washed neutral and dried at 50 0 C to give 129 parts of 2-hydroxy-lnaphthaldehyd (= 75% of theory). RG (GQ:> 96%, m.p. = 79 0 C.
Das beim Neutralwaschen des Filterkuchens erhaltene Filtrat wird mit 5 Teilen Kieselgur versetzt und unter Rühren mit etwa 35 Teilen 35 %iger Natronlauge auf pH 7 gestellt Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt und zur Verbrennung gegeben (Trockengewicht etwa 45 Teile), das Filtrat wird verworfen.5 parts of kieselguhr are added to the filtrate obtained when the filter cake is washed neutral The pH is adjusted to 7 with about 35 parts of 35% strength sodium hydroxide solution while stirring. The precipitate which has separated out is suctioned off and given to incineration (dry weight about 45 parts), the filtrate is discarded.
Claims (1)
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