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DE2359095C2 - - Google Patents

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Publication number
DE2359095C2
DE2359095C2 DE2359095A DE2359095A DE2359095C2 DE 2359095 C2 DE2359095 C2 DE 2359095C2 DE 2359095 A DE2359095 A DE 2359095A DE 2359095 A DE2359095 A DE 2359095A DE 2359095 C2 DE2359095 C2 DE 2359095C2
Authority
DE
Germany
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acid
agent
viscosity
amine
tertiary amine
Prior art date
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Expired
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DE2359095A
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German (de)
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DE2359095A1 (en
Inventor
Richard Chartres Fr Weiss
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reckitt Benckiser Healthcare UK Ltd
Original Assignee
Reckitt and Colman Products Ltd
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Publication date
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Publication of DE2359095A1 publication Critical patent/DE2359095A1/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/42Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • C11D7/08Acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Reinigungs- und Entkalkungsmittel bzw. ein Mittel zur Entfernung von Kesselstein und dergl. und insbesondere für die Reinigung von Waschbecken und dergleichen geeignete Mittel.The invention relates to a liquid cleaning and decalcifying agent or a means of removing scale and the like. and in particular for the cleaning of Wash basins and the like.

Seit langer Zeit werden als Entkalkungsmittel für sanitäre Anlagen und insbesondere Waschbeckenschüsseln Lösungen von Chlorwasserstoffsäure oder anderen Mineralsäuren verwendet.Has long been used as a decalcifying agent for sanitary Systems and in particular wash basin bowls solutions from Hydrochloric acid or other mineral acids are used.

Die bekannten flüssigen Mittel enthalten Chlorwasserstoffsäure-Lösungen mit einer Konzentration von etwa 10%, die in gewissen Fällen zusätzlich als Nebenbestandteile eine zweite Säure, wie Phosphorsäure, säurestabile Detergentien, Natriumchlorid, Duftstoffe etc. enthalten.The known liquid agents contain hydrochloric acid solutions with a concentration of about 10% in certain cases also as a minor component  second acid, such as phosphoric acid, acid-stable detergents, Contain sodium chloride, fragrances etc.

So sind z. B. in der DE-OS 19 08 421 wäßrige Zusammensetzungen zum Entfernen von Kupfer enthaltenden metallischen Überzügen von Eisen und Stahl beschrieben, die 1 bis 30% Salzsäure, 1 bis 30% Eisen(III)-Salz, 1 bis 30% Ammoniumchlorid, einen Inhibitor und gegebenenfalls Benetzungsmittel enthalten. Als Benetzungsmittel werden eine Reihe von organischen Verbindungsklassen angegeben, u. a. auch nicht näher definierte Amine. Die Zusammensetzungen, die kein Verdickungsmittel enthalten, weisen eine sehr geringe Viskosität auf, sind gefärbt und nicht in allen Fällen homogen. Die niedrige Viskosität soll sicherstellen, daß die Zusammensetzungen nicht an den behandelten Oberflächen haften bleiben.So z. B. in DE-OS 19 08 421 aqueous compositions for removing copper containing metallic Coatings of iron and steel are described 1 to 30% hydrochloric acid, 1 to 30% iron (III) salt, 1 to 30% ammonium chloride, an inhibitor and optionally Contain wetting agents. As a wetting agent become a number of organic compound classes specified u. a. also not defined amines. The Compositions containing no thickener have a very low viscosity, are colored and not homogeneous in all cases. The low one Viscosity is said to ensure that the compositions do not stick to the treated surfaces.

Diese Mittel leiden an dem großen Nachteil, daß sie, wenn sie nicht verdickt sind, nicht leicht an geneigten Oberflächen, auf die sie aufgetragen werden, anhaften.These agents suffer from the great disadvantage that if they are not thickened, not easily on inclined surfaces, to which they are applied.

In diesem Fall kann keine wirksame Reinigungs- und insbesondere Entkalkungswirkung erzielt werden, da eine wirksame Entkalkung nur durch eine mehr oder weniger lange Einwirkung einer ausreichenden Menge der Lösung, mit der die Oberfläche behandelt wird, erreicht werden kann.In this case, no effective cleaning and in particular Descaling effect can be achieved as a effective descaling only through a more or less long time Exposure to a sufficient amount of the solution with which the Surface is treated, can be achieved.

Bislang wurden Reinigungs- und Entkalkungslösungen mit Hilfe von pyrogenen Siliciumdioxyd oder Alkalisilikaten, von denen man annimmt, daß sie in situ Siliciumdioxyd bilden, verdickt. Dieses Verfahren wird aufgrund der Schwierigkeit angewandt, die sich einstellt, wenn übliche Verdicker, wie synthetische oder natürliche Polymerisate, in hochsaures Medium eingearbeitet werden sollen.So far, cleaning and descaling solutions have been using of fumed silica or alkali silicates, of which they are believed to form silica in situ, thickened. This procedure is used because of the difficulty which occurs when conventional thickeners, such as synthetic ones or natural polymers, incorporated in a highly acidic medium should be.

Die Erfindung hat daher zum Ziel, ein flüssiges Reinigungs- und Entkalkungsmittel bereitzustellen, das nicht die oben angeführten Nachteile aufweist.The aim of the invention is therefore to provide a liquid cleaning and to provide descaling agents that are not has the disadvantages mentioned above.

Dieses Ziel wird durch das in den Ansprüchen definierte Mittel sowie dem Verfahren zu seiner Herstellung erreicht.This goal is defined by what is defined in the claims Means as well as the process for its production achieved.

Die Erfindung betrifft demzufolge ein Reinigungs- und Entkalkungsmittel, das in wäßriger Lösung mindestens eine Mineralsäure und 0,5 bis 5,0 Gew.-% eines äthoxylierten oder propoxylierten tertiären Amins der allgemeinen Formel I als Verdickungsmittel enthält,The invention accordingly relates to a cleaning and Descaling agent, at least in aqueous solution a mineral acid and 0.5 to 5.0 wt .-% of an ethoxylated or propoxylated tertiary amine of the general Contains formula I as a thickener,

in der
R eine von einer natürlichen oder synthetischen Fettsäure abgeleitete Alkyl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe,
A eine Äthoxy- oder Propoxygruppe und
x und y, die gleichartig oder verschieden sein können, ganze Zahlen mit einem Wert von 1 bis 3 bedeuten, wobei die Menge des Amins derart gesteuert wird, daß das Mittel eine Viskosität von mindestens 0,2 Pa · s (2×10² cP) (gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter bei 20°C unter Verwendung einer bei 20 Upm betriebenen Spindel Nr. 1) besitzt und daß Mittel, die 1 bis 30 Gew.-% wasserlösliches Eisen(III)-Salz enthalten, ausgenommen sind.
in the
R is an alkyl, alkenyl or alkaryl group derived from a natural or synthetic fatty acid,
A is an ethoxy or propoxy group and
x and y , which may be the same or different, mean integers with a value from 1 to 3, the amount of the amine being controlled such that the agent has a viscosity of at least 0.2 Pa · s (2 × 10² cP) (measured with a Brookfield viscometer at 20 ° C using a spindle No. 1 operated at 20 rpm) and that agents which contain 1 to 30% by weight of water-soluble iron (III) salt are excluded.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten bevorzugten Verdickungsmittel sind diejenigen, bei denen die Gruppe R der Formel I eine von Sojafettsäure oder Ölsäure abgeleitete Alkylgruppe bedeutet.The preferred ones used in the agents according to the invention Thickeners are those where the Group R of formula I one of soybean fatty acid or Oleic acid derived alkyl group means.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten äthoxylierten tertiären Amine entsprechen der folgenden allgemeinen Formel IIThose used in the agents according to the invention ethoxylated tertiary amines correspond to the following general formula II

in der R, x und y die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben. in which R, x and y have the meanings given in claim 1.

Als Mineralsäure kann man eine der folgenden Säuren einsetzen:One of the following acids can be used as mineral acid:

Chlorwasserstoffsäure (HCl),
Phosphorsäure (H₃PO₄),
Schwefelsäure (H₂SO₄),
Natriumbisulfat (NaHSO₄) oder
Sulfamidsäure oder Amidoschwefelsäure (H₂NSO₃H).
Hydrochloric acid (HCl),
Phosphoric acid (H₃PO₄),
Sulfuric acid (H₂SO₄),
Sodium bisulfate (NaHSO₄) or
Sulfamic acid or amidosulfuric acid (H₂NSO₃H).

Das Mittel kann gegebenenfalls weitere Additive wie Farbstoffe, Pigmente, Duftstoffe, Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Mittel und/oder Bakterizide, wie quaternäre Ammoniumverbindungen, z. B. Benzyldodecyltrimethylammoniumchlorid, die in einer Menge von 5 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise 2 Gew.-% oder weniger, bezogen auf das Mittel, verwendet werden können, enthalten.The agent can optionally contain other additives such as dyes, Pigments, fragrances, corrosion inhibitors, preferably in an amount of about 0.5% by weight, based on the agent and / or bactericides, such as quaternary ammonium compounds, e.g. B. benzyldodecyltrimethylammonium chloride, in the an amount of 5% by weight or less, preferably 2% by weight or less, based on the agent, can be used contain.

Gewünschtenfalls kann die Verdickungswirkung des äthoxylierten oder propoxylierten tertiären Amins weiter dadurch gesteigert werden, daß man eine organische Säure, ein Anhydrid einer organischen Säure oder ein Salz einer organischen Säure zu dem Mittel zugibt. Beispiele für Verbindungen dieser Art sind: Benzoesäure, Zitronensäure, Weinsäure, Phthalsäure, Benzoesäureanhydrid oder Phthalsäureanhydrid.If desired, the thickening effect of the ethoxylated or propoxylated tertiary amine further thereby be increased that an organic acid, a An organic acid anhydride or an organic salt Adds acid to the agent. Examples of connections of this type are: benzoic acid, citric acid, Tartaric acid, phthalic acid, benzoic anhydride or phthalic anhydride.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung des beanspruchten Mittels, das darin besteht, daß man das äthoxylierte oder propoxylierte tertiäre Amin in einer Menge von 0,5 bis 5,0 Gew.-% und gegebenenfalls weiterer Additive unter Rühren zu einer wäßrigen Lösung der Mineralsäure zusetzt, bis eine vollständige Dispersion erreicht ist und sich ein Gel mit einer Viskosität von mindestens 2×10² cP gebildet hat. Die Endviskosität des Mittels wird durch die Aminmenge gesteuert, so daß das Amin in ausreichender Menge zugesetzt wird, bis die gewünschte Viskosität erreicht ist.The invention further relates to a method for Production of the claimed agent, which consists in that the ethoxylated or propoxylated tertiary amine in an amount of 0.5 to 5.0 wt .-% and optionally further additives with stirring to an aqueous solution the mineral acid is added until a complete dispersion is reached and a gel with a viscosity of formed at least 2 × 10² cP  Has. The final viscosity of the agent is determined by the amount of amine controlled so that the amine is added in sufficient quantity until the desired viscosity is reached.

Mit dem erfindungsgemäßen Mittel erzielt man eine zufriedenstellende Reinigungs- und Entkalkungs- bzw. Kesselsteinbeseitigungswirkung, wenn man ihm vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, des äthoxylierten oder propoxylierten tertiären Amins zu einer Lösung einer Mineralsäure zusetzt, bis die gewünschte Viskosität erreicht ist. In der folgenden Tabelle sind Einzelheiten verschiedener erfindungsgemäßer Formulierungen angegeben. Das in dieser Tabelle angegebene "tertiäre Amin A" ist ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R eine von Sojafettsäure abgeleitete Alkylgruppe darstellt, wobei die Fettsäure folgende Zusammensetzung aufweist:A satisfactory result is achieved with the agent according to the invention Cleaning and descaling or scale removal effect, if you give him 1 to 3 % By weight of the ethoxylated or propoxylated tertiary Amine to a solution of a mineral acid until the desired viscosity is reached. In the following Table are details of various inventive Formulations specified. The one specified in this table "Tertiary Amine A" is an ethoxylated tertiary Amine of the general formula above, in which R is a represents an alkyl group derived from soy fatty acid, wherein the fatty acid has the following composition:

Hexadecyl C₁₆=10% Octadecyl C₁₈=10% Octadecenyl C₁₈=35% Octadecadienyl C₁₈=45%Hexadecyl C₁₆ = 10% Octadecyl C₁₈ = 10% Octadecenyl C₁₈ = 35% Octadecadienyl C₁₈ = 45%

und x und y jeweils 1 bedeuten.and x and y each represent 1.

Bei dem "tertiären Amin B" handelt es sich um ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R die gleiche Fettsäuregruppe wie die des tertiären Amins A darstellt und x 2 und y 3 bedeuten.The "tertiary amine B" is an ethoxylated tertiary amine of the above general formula, in which R represents the same fatty acid group as that of tertiary amine A and x is 2 and y 3.

Das in der Tabelle aufgeführte "tertiäre Amin C" ist ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R eine von Ölsäure abgeleitete Alkylgruppe und x und y jeweils 1 bedeuten. The "tertiary amine C" listed in the table is an ethoxylated tertiary amine of the general formula above, in which R is an alkyl group derived from oleic acid and x and y are each 1.

Die Schäumeigenschaften der Mittel werden bei 20°C und unter Anwendung des Rose Miles-Verfahrens an einer 2%igen Lösung des Produkts ermittelt.The foaming properties of the agents are at 20 ° C and below Use of the Rose Miles method on a 2% solution of the product.

Zum Vergleich: Die Viskosität einer 9%igen Chlorwasserstoffsäurelösung beträgt, wenn sie unter den gleichen Bedingungen bestimmt wird, wie sie für die Ermittlung der Viskositäten der in der Tabelle angegebenen Mittel angewandt wurden, 0,07×10² cP.For comparison: the viscosity of a 9% hydrochloric acid solution amounts if under the same conditions it is determined how it is used to determine the viscosities of the means indicated in the table were used, 0.07 x 10² cP.

Ferner konnte gezeigt werden, daß die Entkalkungseigenschaften der Mineralsäure nicht durch die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten Verdickungsadditive beeinträchtigt werden.It was also shown that the descaling properties the mineral acid not by those in the invention Agents used thickening additives impaired will.

Die Entkalkungskraft der Mittel wurde durch Bestimmung des Gewichtsverlusts von Marmorwürfeln bestimmt, die 24 Std. in eine 2%ige Lösung der Mittel eingelegt wurden. Der Gewichtsverlust wurde in Gramm bestimmt.The descaling power of the agents was determined by determining the Weight loss from marble cubes determined 24 hours were placed in a 2% solution of the funds. The weight loss was determined in grams.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind im folgenden angegeben, wobei die Nummern der Formulierungen denen in der obigen Tabelle entsprechen.The results obtained are given below: where the numbers of the formulations correspond to those in the correspond to the table above.

9%ige HCl-Lösung0,22 g Formulierung 10,23 g Formulierung 20,23 g Formulierung 30,21 g Formulierung 40,22 g Formulierung 50,20 g Formulierung 90,23 g9% HCl solution 0.22 g Formulation 10.23 g Formulation 20.23 g Formulation 30.21 g Formulation 40.22 g Formulation 50.20 g Formulation 90.23 g

Aus den obigen Ergebnissen ist deutlich zu erkennen, daß die Entkalkungseigenschaften durch die verschiedenen Additive nicht beeinträchtigt werden.From the above results it can be clearly seen that the descaling properties due to the different additives not be affected.

Es ist möglich, Bakterizide in die Formulierungen einzuarbeiten, ohne daß dadurch die Fließeigenschaften modifiziert werden.It is possible to incorporate bactericides into the formulations without affecting the flow properties be modified.

Durch die Viskosität der erfindungsgemäßen Gele von mindestens 0,2 Pa · s (2×10² cP) wird sichergestellt, daß eine ausreichende Menge des Produktes in Kontakt mit geneigten Oberflächen bleibt.Due to the viscosity of the gels according to the invention at least 0.2 Pa · s (2 × 10² cP) ensures that a sufficient amount of the product in contact with inclined surfaces remains.

Claims (4)

1. Reinigungs- und Entkalkungsmittel, enthaltend mindestens eine Mineralsäure und 0,5 bis 5,0 Gew.-% eines alkoxylierten Amins in wäßriger Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein äthoxyliertes oder propoxyliertes tertiäres Amin der allgemeinen Formel I in der
R eine von einer natürlichen oder synthetischen Fettsäure abgeleitete Alkyl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe,
A eine Äthoxy- oder Propoxygruppe und x und y, die gleichartig oder verschieden sein können, ganze Zahlen mit einem Wert von 1 bis 3 bedeuten, als Verdickungsmittel enthält, wobei die Menge des Amins derart gesteuert wird, daß das Mittel eine Viskosität von mindestens 0,2 Pa · s (2×10² cP) (gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter bei 20°C unter Verwendung einer bei 20 Upm betriebenen Spindel Nr. 1) besitzt und daß Mittel, die 1 bis 30 Gew.-% wasserlösliches Eisen(III)-Salz enthalten, ausgenommen sind.
1. cleaning and decalcifying agent containing at least one mineral acid and 0.5 to 5.0 wt .-% of an alkoxylated amine in aqueous solution, characterized in that it contains at least one ethoxylated or propoxylated tertiary amine of the general formula I. in the
R is an alkyl, alkenyl or alkaryl group derived from a natural or synthetic fatty acid,
A contains an ethoxy or propoxy group and x and y , which may be the same or different, represent integers with a value from 1 to 3, as the thickener, the amount of the amine being controlled in such a way that the agent has a viscosity of at least 0 , 2 Pa · s (2 × 10² cP) (measured with a Brookfield viscometer at 20 ° C using a spindle no. 1 operated at 20 rpm) and that agents which contain 1 to 30% by weight of water-soluble iron ( III) salt included, except.
2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine organische Säure, ein organisches Säureanhydrid oder ein Salz einer organischen Säure enthält.2. Composition according to claim 1, characterized characterized that it additionally an organic acid, an organic acid anhydride or an organic acid salt contains. 3. Mittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Benzoesäure, Zitronensäure, Weinsäure, Phthalsäure als organische Säure oder ein Anhydrid dieser Säuren enthalten ist.3. Means according to claim 2, characterized characterized that benzoic acid, Citric acid, tartaric acid, phthalic acid as organic Contain acid or an anhydride of these acids is. 4. Verfahren zur Herstellung des Mittels gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das tertiäre Amin in einer Menge von 0,5 bis 5,0 Gew.-% und gegebenenfalls weitere Additive unter Rühren zu einer wäßrigen Lösung der Mineralsäure zusetzt, bis eine vollständige Dispersion erreicht ist und sich ein Gel mit einer Viskosität von mindestens 2×10² cP gebildet hat.4. Process for the preparation of the agent according to a of the preceding claims, thereby characterized that one tertiary amine in an amount of 0.5 to 5.0 wt .-% and optionally further additives with stirring added to an aqueous solution of the mineral acid, until complete dispersion is achieved and a gel with a viscosity of at least Has formed 2 × 10² cP.
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