DE2359095A1

DE2359095A1 - CLEANING AGENTS AND DESCALING AGENTS AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION

Info

Publication number: DE2359095A1
Application number: DE2359095A
Authority: DE
Inventors: Richard Weiss
Original assignee: Reckitt and Colman Products Ltd
Current assignee: Reckitt Benckiser Healthcare UK Ltd
Priority date: 1972-11-27
Filing date: 1973-11-27
Publication date: 1974-06-06
Also published as: NL7316124A; ES420897A1; FR2207984A1; IT1000162B; ZA738986B; GB1443244A; DE2359095C2; AU6287873A; BE807853A; FR2207984B1

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. F.¥eickmann,Patent attorneys Dipl.-Ing. F. ¥ eickmann,

Dipl.-Ing. H.Weickmann, Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke Dipl,-Ing. F. A/Weickmann, Dipl.-Chem. B. HuberDipl.-Ing. H.Weickmann, Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke Dipl, -Ing. F. A / Weickmann, Dipl.-Chem. B. Huber

8 MÜNCHEN 86, DEN8 MUNICH 86, DEN

POSTFACH 860 820PO Box 860 820

MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 98 39 21/22MÖHLSTRASSE 22, CALL NUMBER 98 39 21/22

HtMHtM

CASE: 72.42127CASE: 72.42127

RECKITT & COLMAN PRODUCTS LIMITED, 1/1? Burlington Lane,RECKITT & COLMAN PRODUCTS LIMITED, 1/1? Burlington Lane,

London, ¥.4. / GROSSBRITANNIENLondon, ¥ .4. / GREAT BRITAIN

"Reinigungs- und Entkalkungsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung""Cleaning and descaling agents and processes for their production"

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Reinigungs- und Entkalkungsmittel bzw. ein Mittel zur Entfernung von Kesselstein und dergl. und insbesondere für die Reinigung von Waschbecken und dergleichen geeignete Mittel.The invention relates to a liquid cleaning and decalcifying agent or a means for removing scale and the like. And especially for cleaning Wash basins and the like suitable means.

Seit langer Zeit werden als Entkalkungsraittel für sanitäre Anlagen und insbesondere Waschbeckenschüsseln Lösungen von Chlorwasserstoffsäure oder anderen Mineralsäuren verwendet.For a long time, solutions from Hydrochloric acid or other mineral acids are used.

Die bekannten "flüssigen Mittel enthalten Chlorwasserstoffsäure-Lösungen mit einer Konzentration von etwa 10 %, die in gewissen Fällen zusätzlich als Nebenbestandteile eineThe known "liquid agents contain hydrochloric acid solutions with a concentration of about 10 %, which in certain cases also have a secondary component

409823/1122 - ² -409823/1122 - ² -

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

zweite Säure, wie Phosphorsäure, säurestabile Detergentien, Natriumchlorid, Duftstoffe etc. enthalten.second acid, such as phosphoric acid, acid-stable detergents, sodium chloride, fragrances, etc. contain.

Diese Mittel leiden an dem großen Nachteil, daß sie, wenn sie nicht verdickt sind, nicht leicht an geneigten Oberflächen, auf die sie aufgetragen werden, anhaften.These funds suffer from the great disadvantage that if they are not thickened, do not easily adhere to inclined surfaces to which they are applied.

In diesem Fall kann keine wirksame Reinigungs- und insbesondere Entkalkungswirkung erzielt werden, da eine wirksame Entkalkung nur durch eine mehr oder v/eniger lange Einwirkung einer ausreichenden Menge der Lösung, mit der die Oberfläche behandelt wird, erreicht v/erden kann.In this case, no effective cleaning and in particular can Decalcifying effect can be achieved, as effective decalcification only takes a longer or shorter period of time Exposure to a sufficient amount of the solution with which the surface is treated can be achieved.

Bislang wurden Reinigungs- und Entkaikungslösungen mit Hilfe von pyrogenen Siliciumdioxyd oder Alkalisilikaten, von denen man annimmt, daß sie in situ Siliciumdioxyd bilden, verdickt. Dieses Verfahren' wird aufgrund der Schwierigkeit angev/andt, die sich einstellt, wenn übliche Verdicker, wie synthetische oder natürliche Polymerisate, in hochsaures Medium eingearbeitet werden sollen.So far, cleaning and decalcifying solutions have been made with the help of fumed silica or alkali silicates believed to form silica in situ. This method is used because of the difficulty that arises when using conventional thickeners, such as synthetic ones or natural polymers, to be incorporated into a highly acidic medium.

Es wurde nunmehr gefunden, daß flüssige Reinigungs- und Entkalkungsmittel formuliert v/erden können, die nicht an den Nachteilen der genannten Produkte leiden.It has now been found that liquid cleaning and descaling agents formulated that do not suffer from the disadvantages of the products mentioned.

Die Erfindung betrifft demzufolge ein Reinigungs- und Entkalkungsmittel, das in wäßriger Lösung mindestens eine Mineralsäure und als Verdickungsmittel ein äthoxyliertes oder propoxyliertes tertiäres Amin der allgemeinen Formel IThe invention accordingly relates to a cleaning and decalcifying agent, the at least one mineral acid in aqueous solution and an ethoxylated or thickening agent propoxylated tertiary amine of the general formula I.

Aj-HAj-H

(D(D

- H- H

409823/1122409823/1122

in derin the

R eine von einer natürlichen oder synthetischen Fettsäure abgeleitete Alkyl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe,R is an alkyl, alkenyl or alkaryl group derived from a natural or synthetic fatty acid,

A eine Äthoxy- oder Propoxygruppe undA is an ethoxy or propoxy group and

χ und y, die gleichartig oder verschieden sein können, ganze Zahlen mit einem Wert von 1 Ms 3 bedeuten, enthält.χ and y, which can be identical or different, denote integers with a value of 1 Ms 3.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten bevorzugten Verdickungsniittel sind diejenigen, bei denen die Gruppe R eine von Sojafettsäure oder Ölsäure abgeleitete Alkylgruppe bedeutet.The preferred ones used in the agents according to the invention Thickeners are those in which the group R is an alkyl group derived from soy fatty acid or oleic acid means.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten äthoxylierten tertiären Amine entsprechen der folgenden allgemeinen Formel IIThe ethoxylated tertiary amines used in the agents according to the invention correspond to the following general terms Formula II

R-N (II)R-N (II)

CH.J - HCH.J - H

' -Jy'-Jy

in der R, y und y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.in which R, y and y have the meanings given above.

Die Menge des äthoxylierten oder propoxylierten tertiären Amins in dem Mittel wird vorzugsweise derart gesteuert, daßThe amount of ethoxylated or propoxylated tertiary amine in the agent is preferably controlled such that

das Mittel eine Viskosität von mindestens 2 χ 10 cP besitzt. Die Viskosität wird mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters bei 20°C bestimmt, wobei eine Spindel Nr.1 mit einer Drehzahl von 20 UpM benützt wird.the agent has a viscosity of at least 2 χ 10 cP. The viscosity is measured using a Brookfield viscometer determined at 20 ° C, with a spindle number 1 with a Speed of 20 rpm is used.

£09823/1 122£ 09823/1 122

Als Mineralsäure kann iaan eine der folgenden Säuren einsetzen: As a mineral acid, iaan can use one of the following acids:

ChlorwasserstoffsäurG (HCl),Hydrochloric acid G (HCl),

pho sphorε äur e (H-^PO^ ),pho sphorε aur e (H- ^ PO ^),

Schwef elsäure (H₂SOy₄),Sulfuric acid (H ₂ SOy ₄ ),

Natriumbisulfat (l-jaHSO^) oderSodium bisulfate (l-jaHSO ^) or

Sulfainidsäure oder Ami do schwe fei säure (II2IISO3H).Sulphainidic acid or amido sulfuric acid (II2IISO3H).

Das Mittel kann gegebenenfalls v/eitere Addidite, wie Farbstoffe, pigmente, Duftstoffe, Korrosionsinhibitoren, wie beispielsweise ARMOURHIB 28 (der ARMOUR HSSS CHEMICALS LTD.) vorzugsweise in einer Menge von etwa o»5 Gew.-°£, bezogen auf das Mittel und/oder Bakterizide, wie quaternäre Ammoniumver bindungen, z.B· Benzyldodecyltriraethylamraoniumchlorid oder ARQUAD 1650 (^der ARMOUR HESS CHEMICALS LIMITED)» die in einer Menge von 5 G^ew'-?o oder v/eniger, vorzugsweise 2 G^ew«~$o oder v/eniger» bezogen auf das Mittel» verwendet werden können, enthalten.The agent can optionally contain other additives, such as dyes, pigments, fragrances, corrosion inhibitors, such as, for example, ARMOURHIB 28 (from ARMOR HSSS CHEMICALS LTD.), Preferably in an amount of about 0.5% by weight, based on the agent and / or bactericides such as quaternary Ammoniumver bonds, eg · Benzyldodecyltriraethylamraoniumchlorid or ARQUAD 1650 ^(the ARMOR HESS CHEMICALS LIMITED) "the ^ew in an amount of 5 G '- o or v / ess, preferably 2 G ^ew' ~ $ o or v / some »related to the means» can be used.

Gewünschtenfalls kann die verdickungswirkung des äthoxylierten oder propor>ryliert tertiären A^mi^ns weiter dadurch gesteigert v/erden, daß man eine organische säure, ein Anhydrid einer organischen säure oder ein salz einer organischen säure zu dem Mii^l zugibt. Beispiele für verbindungen dieser j^rt sind; ß^enzoesäure, zitronensäure, Weinsäure, phthalsäure, Benzoesäureanhydrid oder phthalsäureanhydrid. If desired, the thickening effect can of ethoxylated or propor> ryliert tertiary A ^m i ^ns increased further characterized v / ground that an organic acid, an anhydride of an organic acid or a salt of an organic acid is added to the Mii l ^ one. Examples of compounds of this j ^ rt are; ß ^en zoic acid, citric acid, tartaric acid, phthalic acid, benzoic anhydride or phthalic anhydride.

Gegenstand der Erfindung ist ferner einer Verfahren zur Herstellung des beanspruchten Mittels, das darin besteht, daß man das äthoxylierte oder propoxylierte tertiäre Aiain und gegebenenfalls v/eitere Additive unter Rühren zu einer wäßrigen Lösung der Mineralsäure zusetzt, bis eine vollständige Dispersion erreicht ist und sich ein Gel gebildetThe invention also relates to a process for the preparation of the claimed agent, which consists in that the ethoxylated or propoxylated tertiary alaine and optionally other additives are added with stirring to an aqueous solution of the mineral acid until complete Dispersion is achieved and a gel is formed

409 8 23/1122409 8 23/1122

hat» Die Endviskosität des Mittels wird durch die Aminniengs gesteuert, so daß das Ainin in ausreichender Menge zugesetzt •wird, bis die gewünschte Viskosität erreicht ist.has »The final viscosity of the agent is determined by the Aminniengs controlled so that the amine is added in sufficient quantity • until the desired viscosity is reached.

Erfindungsgesnäß erzielt man eine zufriedenstellende Reinigungs- und Entkalkungs- bzw. Kesselsteinbeseitigungswirkung, wenn man 0,5 bis 5,0 Gew.-^, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-5<>, des äthoxylierten oder propoxylierten tertiären Amins zu einer Lösung einer Mineralsäure zusetzt, bis die gewünschte Viskosität erreicht ist. In der folgenden Tabelle sind Einzelheiten verschiedener erfindungsgemäßer Formulierungen angegeben. Das in dieser Tabelle angegebene π tertiäre Amin A" (Efchpmeen S12) ist ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R eine von Sojafettsäure abgeleitete Alkylgruppe darstellt, wobei die Fettsäure folgende Zusammensetzung aufweist.According to the invention, a satisfactory cleaning and decalcification or scale removal effect, if you 0.5 to 5.0 wt .- ^, preferably 1 to 3 Weight-5 <>, of the ethoxylated or propoxylated tertiary Amine is added to a solution of a mineral acid until the desired viscosity is reached. In the following Table are details of various inventive Formulations indicated. The π tertiary amine A "given in this table (Efchpmeen S12) is an ethoxylated tertiary amine of the above general formula in which R is represents an alkyl group derived from soy fatty acid, the fatty acid having the following composition.

Hexadecyl C₁^Hexadecyl C ₁ ^ = 10 % = 10 % Octadecyl C₁₈ Octadecyl C ₁₈ = 10 % = 10 % Octadecenyl C₁₈ Octadecenyl C ₁₈ = 35 % = 35 % Octadecadienyl C_1Q Octadecadienyl C _1Q = 45 % = 45 %

und χ und y jeweils 1 bedeuten.and χ and y each represent 1.

Bei dem "tertiären Amin B" (Ethomeen S 15) handelt es sich um ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R die gleiche Fettsäuregruppe wie die des tertiären Amins A darstellt und χ 2 und y 3 bedeuten.The "tertiary amine B" (Ethomeen S 15) is an ethoxylated tertiary amine of the general above Formula in which R is the same fatty acid group as that of the represents tertiary amine A and χ 2 and y 3.

Das in der Tabelle aufgeführte "tertiäre Amin C" (Ethomeen 0 12) äst ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R eine ύοώ. Ölsäure abgeleitete Alkylgruppe und χ und y jeweils 1 bedeuten.The “tertiary amine C” listed in the table (Ethomeen 0 12) is an ethoxylated tertiary amine of the above general formula in which R is ύοώ. Oleic acid derived alkyl group and χ and y each denote 1.

409823/1122409823/1122

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409823/1122409823/1122

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Die SchäumeigeBscbaiten der Mittel werden bei 20°C xma unter Anwendung des .Rose Miles-Verfahrens an einer 2 ?oigen Lösung des Produkts ermittelt.The foaming properties of the agents are determined at 20 ° C x ma using the Rose Miles method on a 2 o solution of the product.

Zum Vergleicli: Die Viskosität einer 9 /oigen Chlorwasserstoffsäurclösimg beträgt, wenn sie unter den gleichen Bedingungen bestimmt -rilrd, wie sie für die Ermittlung der Viskositäten der in der Tabelle angegebenen Mittel angewandt wurden, 0,07 x 1O² cP. -For comparison: the viscosity of a 9% hydrochloric acid solution, when determined under the same conditions as those used to determine the viscosities of the agents given in the table, is 0.07 × 10 ² cP. -

Ferner konnte gezeigt werden, daß die Entkalkungseigenschaft en der Mineralsäure nicht durch die in den erfindungsgeinäßen Mitteln, verwendeten Verdickungsadditive beeinträchtigt werden.It could also be shown that the decalcifying property s of the mineral acid not by the ones according to the invention Agents, thickening additives used are impaired.

Die Entkalkungskraft der Mittel wurde durch Bestimmung des Gewichtsverlusts von Marmorwürfeln bestimmt, die 24 Std. in eine 2 &Lge Lösung der Mittel eingelegt wurden. Der Gewichtsverlust wurde in Gramm bestimmt.The decalcifying power of the agents was determined by determining the Determined weight loss of marble cubes, which were placed in a 2 & Lge solution of the remedies for 24 hours. The weight loss was determined in grams.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind im folgenden angegeben, wobei die Nummern der Formulierungen denen in der obigen Tabelle entsprechen.The results obtained are given below, where the numbers of the formulations correspond to those in the table above.

9 %±ge HCl-Lösung .. 0,22 g9 % ± ge HCl solution .. 0.22 g

Formulierung 1 . *...,........... 0,23 gFormulation 1. * ..., ........... 0.23 g

Formulierung 2 0,23 gFormulation 2 0.23 g

Formulierung-3 ................. 0,21 gFormulation-3 ................. 0.21 g

Formulierung 4 «, ...0,22 gFormulation 4 ", ... 0.22 g

Formulierung 5 0,20 gFormulation 5 0.20 g

Foriaulierung 9 0,23 gFormulation 9 0.23 g

Aus den obigen Ergebnissen ist deutlich zu erkennen, daß die Entkallcungseigeiischaften durch die verschiedenen Additive nicht-beeinträchtigt werden„From the above results it can be clearly seen that the decalcification properties are due to the various additives not-be-impaired "

.. ί.. ί

40 9 823/11.2240 9 823 / 11.22

BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM

Es ist möglich, Bakterizide in die Formulierungen einzu?rbeiten, ohne daß dadurch die Fließeigenschaften iaodii"lert v/erden.It is possible einzu bactericides in the formulations of? R BEITEN without thereby ground the flow properties iaodii "lert v /.

Die erfindun£s^oi::ö.i3 erhaltenen Geile besitzen ;im allgemeinen Viskositäten von 2. χ 10*" cP oder i,iehr, wodurch sichergestellt v/ird, daij eine ausreichende Menge des Produktes in Kontalct mit geneigten Oberflächen bleibt.Have the erfindun £ s ^ oi :: ö.i3 Horny received; generally have viscosities of 2 χ 10 * "cps or i iehr, thus ensuring v / ill, daij a sufficient amount of product in Kontalct with inclined surfaces remains.

£03823/1122£ 03823/1122

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims

— Q -.- Q -.

PATENT CLAIMS:

Cleaning and decalcifying agents containing at least a mineral acid in aqueous solution, characterized in that that there is at least one ethoxylated or propoxylated tertiary amine as a thickener general formula I.

/C^Ak^H / C ^A k ^H

R-N (I)

\ [A] _y -H

in the

R is an alkyl, alkenyl or alkaryl group derived from a natural or synthetic fatty acid A is an ethoxy or propoxy group and

χ and y, which can be the same or different, mean integers with a value from 1 to 3 contains. ·

2. cleaning and decalcifying agent according to claim 1, characterized in that there is at least one ethoxylated tertiary amine of the general as thickening agent Formula II

4098 23/1 VZ 2 _ _API

BATH

_CH fI "η

[CH ₂ ^ JJH ~ J-H

(II)(II)

in the R one of a natural or synthetic Fatty acid derived alkyl, alkenyl or alkaryl group and

χ and y, which can be the same or different, Whole numbers with a value from 1 to J5 mean - contains.

Agent according to claims 1 or 2, characterized in that the with a Brookfield viscometer final viscosity of the I-mean nin-

P.
at least 2 χ 10 cP.

4. Means according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it additionally contains an organic acid, an organic acid anhydride or a Contains an organic acid salt.

5. Means genäß claim 4, characterized in that as acid or acid anhydride, benzoic acid, citric acid, tartaric acid, phthalic acid or an anhydride of these Acids is included.

6. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that as ethoxylated or propoxylated tertiary amine a compound of the stated in claim 1 ailge :: a formula I contain

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BAD ORIGfNAL

in which R is an alkyl group derived from soy fatty acid or oleic acid.

7. Agent according to claim G _9, characterized in that the tertiary area contains a "compound of the general formula I given in claim 1, in which R is an alkyl group derived from soy fatty acid and χ and y are each 1"

8. Agent according to claim 6, characterized in that a compound of the general formula I given in claim 1 is contained as ethoxylated tertiary amine, in which R is an alkyl group derived from soy fatty acid, χ 2 and y 3 .

9. Agent according to claim 6, characterized in that a compound of the tertiary amine as äthoxylierteκ General formula 1 given in claim 1 is contained in which R is derived from oleic acid Alkyl group and χ and y each represent 1.

1P. Means according to one of the preceding claims, characterized marked that. the ethoxylated or propoxylated tertiary amine in an amount of 0.5 to 5.0 Gev /.-/ o, based on the remedy that is included.

11. Process for the preparation of the agent according to claim 1, characterized in that the ethoxylated tertiary amine and. optionally other additives are added with stirring an aqueous solution of the mineral acid added until complete dispersion is achieved and a gel has formed.

Ί 1 22Ί 1 22

\ BAD ORIGINAL\ BAD ORIGINAL