DE2359095A1

DE2359095A1 - Reinigungs- und entkalkungsmittel und verfahren zu dessen herstellung

Info

Publication number: DE2359095A1
Application number: DE2359095A
Authority: DE
Inventors: Richard Weiss
Original assignee: Reckitt and Colman Products Ltd
Current assignee: Reckitt Benckiser Healthcare UK Ltd
Priority date: 1972-11-27
Filing date: 1973-11-27
Publication date: 1974-06-06
Also published as: NL7316124A; ES420897A1; FR2207984A1; IT1000162B; ZA738986B; GB1443244A; DE2359095C2; AU6287873A; BE807853A; FR2207984B1

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. F.¥eickmann,

Dipl.-Ing. H.Weickmann, Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke Dipl,-Ing. F. A/Weickmann, Dipl.-Chem. B. Huber

8 MÜNCHEN 86, DEN

POSTFACH 860 820

MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 98 39 21/22

HtM

CASE: 72.42127

RECKITT & COLMAN PRODUCTS LIMITED, 1/1? Burlington Lane,

London, ¥.4. / GROSSBRITANNIEN

"Reinigungs- und Entkalkungsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung"

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Reinigungs- und Entkalkungsmittel bzw. ein Mittel zur Entfernung von Kesselstein und dergl. und insbesondere für die Reinigung von Waschbecken und dergleichen geeignete Mittel.

Seit langer Zeit werden als Entkalkungsraittel für sanitäre Anlagen und insbesondere Waschbeckenschüsseln Lösungen von Chlorwasserstoffsäure oder anderen Mineralsäuren verwendet.

Die bekannten "flüssigen Mittel enthalten Chlorwasserstoffsäure-Lösungen mit einer Konzentration von etwa 10 %, die in gewissen Fällen zusätzlich als Nebenbestandteile eine

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ORIGINAL INSPECTED

zweite Säure, wie Phosphorsäure, säurestabile Detergentien, Natriumchlorid, Duftstoffe etc. enthalten.

Diese Mittel leiden an dem großen Nachteil, daß sie, wenn sie nicht verdickt sind, nicht leicht an geneigten Oberflächen, auf die sie aufgetragen werden, anhaften.

In diesem Fall kann keine wirksame Reinigungs- und insbesondere Entkalkungswirkung erzielt werden, da eine wirksame Entkalkung nur durch eine mehr oder v/eniger lange Einwirkung einer ausreichenden Menge der Lösung, mit der die Oberfläche behandelt wird, erreicht v/erden kann.

Bislang wurden Reinigungs- und Entkaikungslösungen mit Hilfe von pyrogenen Siliciumdioxyd oder Alkalisilikaten, von denen man annimmt, daß sie in situ Siliciumdioxyd bilden, verdickt. Dieses Verfahren' wird aufgrund der Schwierigkeit angev/andt, die sich einstellt, wenn übliche Verdicker, wie synthetische oder natürliche Polymerisate, in hochsaures Medium eingearbeitet werden sollen.

Es wurde nunmehr gefunden, daß flüssige Reinigungs- und Entkalkungsmittel formuliert v/erden können, die nicht an den Nachteilen der genannten Produkte leiden.

Die Erfindung betrifft demzufolge ein Reinigungs- und Entkalkungsmittel, das in wäßriger Lösung mindestens eine Mineralsäure und als Verdickungsmittel ein äthoxyliertes oder propoxyliertes tertiäres Amin der allgemeinen Formel I

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in der

R eine von einer natürlichen oder synthetischen Fettsäure abgeleitete Alkyl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe,

A eine Äthoxy- oder Propoxygruppe und

χ und y, die gleichartig oder verschieden sein können, ganze Zahlen mit einem Wert von 1 Ms 3 bedeuten, enthält.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten bevorzugten Verdickungsniittel sind diejenigen, bei denen die Gruppe R eine von Sojafettsäure oder Ölsäure abgeleitete Alkylgruppe bedeutet.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten äthoxylierten tertiären Amine entsprechen der folgenden allgemeinen Formel II

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in der R, y und y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Die Menge des äthoxylierten oder propoxylierten tertiären Amins in dem Mittel wird vorzugsweise derart gesteuert, daß

das Mittel eine Viskosität von mindestens 2 χ 10 cP besitzt. Die Viskosität wird mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters bei 20°C bestimmt, wobei eine Spindel Nr.1 mit einer Drehzahl von 20 UpM benützt wird.

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Als Mineralsäure kann iaan eine der folgenden Säuren einsetzen:

ChlorwasserstoffsäurG (HCl),

pho sphorε äur e (H-^PO^ ),

Schwef elsäure (H₂SOy₄),

Natriumbisulfat (l-jaHSO^) oder

Sulfainidsäure oder Ami do schwe fei säure (II2IISO3H).

Das Mittel kann gegebenenfalls v/eitere Addidite, wie Farbstoffe, pigmente, Duftstoffe, Korrosionsinhibitoren, wie beispielsweise ARMOURHIB 28 (der ARMOUR HSSS CHEMICALS LTD.) vorzugsweise in einer Menge von etwa o»5 Gew.-°£, bezogen auf das Mittel und/oder Bakterizide, wie quaternäre Ammoniumver bindungen, z.B· Benzyldodecyltriraethylamraoniumchlorid oder ARQUAD 1650 (^der ARMOUR HESS CHEMICALS LIMITED)» die in einer Menge von 5 G^ew'-?o oder v/eniger, vorzugsweise 2 G^ew«~$o oder v/eniger» bezogen auf das Mittel» verwendet werden können, enthalten.

Gewünschtenfalls kann die verdickungswirkung des äthoxylierten oder propor>ryliert tertiären A^mi^ns weiter dadurch gesteigert v/erden, daß man eine organische säure, ein Anhydrid einer organischen säure oder ein salz einer organischen säure zu dem Mii^l zugibt. Beispiele für verbindungen dieser j^rt sind; ß^enzoesäure, zitronensäure, Weinsäure, phthalsäure, Benzoesäureanhydrid oder phthalsäureanhydrid.

Gegenstand der Erfindung ist ferner einer Verfahren zur Herstellung des beanspruchten Mittels, das darin besteht, daß man das äthoxylierte oder propoxylierte tertiäre Aiain und gegebenenfalls v/eitere Additive unter Rühren zu einer wäßrigen Lösung der Mineralsäure zusetzt, bis eine vollständige Dispersion erreicht ist und sich ein Gel gebildet

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hat» Die Endviskosität des Mittels wird durch die Aminniengs gesteuert, so daß das Ainin in ausreichender Menge zugesetzt •wird, bis die gewünschte Viskosität erreicht ist.

Erfindungsgesnäß erzielt man eine zufriedenstellende Reinigungs- und Entkalkungs- bzw. Kesselsteinbeseitigungswirkung, wenn man 0,5 bis 5,0 Gew.-^, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-5<>, des äthoxylierten oder propoxylierten tertiären Amins zu einer Lösung einer Mineralsäure zusetzt, bis die gewünschte Viskosität erreicht ist. In der folgenden Tabelle sind Einzelheiten verschiedener erfindungsgemäßer Formulierungen angegeben. Das in dieser Tabelle angegebene π tertiäre Amin A" (Efchpmeen S12) ist ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R eine von Sojafettsäure abgeleitete Alkylgruppe darstellt, wobei die Fettsäure folgende Zusammensetzung aufweist.

Hexadecyl C₁^	= 10 %
Octadecyl C₁₈	= 10 %
Octadecenyl C₁₈	= 35 %
Octadecadienyl C_1Q	= 45 %

und χ und y jeweils 1 bedeuten.

Bei dem "tertiären Amin B" (Ethomeen S 15) handelt es sich um ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R die gleiche Fettsäuregruppe wie die des tertiären Amins A darstellt und χ 2 und y 3 bedeuten.

Das in der Tabelle aufgeführte "tertiäre Amin C" (Ethomeen 0 12) äst ein äthoxyliertes tertiäres Amin der obigen allgemeinen Formel, in der R eine ύοώ. Ölsäure abgeleitete Alkylgruppe und χ und y jeweils 1 bedeuten.

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BAD ORIGINAL

Die SchäumeigeBscbaiten der Mittel werden bei 20°C xma unter Anwendung des .Rose Miles-Verfahrens an einer 2 ?oigen Lösung des Produkts ermittelt.

Zum Vergleicli: Die Viskosität einer 9 /oigen Chlorwasserstoffsäurclösimg beträgt, wenn sie unter den gleichen Bedingungen bestimmt -rilrd, wie sie für die Ermittlung der Viskositäten der in der Tabelle angegebenen Mittel angewandt wurden, 0,07 x 1O² cP. -

Ferner konnte gezeigt werden, daß die Entkalkungseigenschaft en der Mineralsäure nicht durch die in den erfindungsgeinäßen Mitteln, verwendeten Verdickungsadditive beeinträchtigt werden.

Die Entkalkungskraft der Mittel wurde durch Bestimmung des Gewichtsverlusts von Marmorwürfeln bestimmt, die 24 Std. in eine 2 &Lge Lösung der Mittel eingelegt wurden. Der Gewichtsverlust wurde in Gramm bestimmt.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind im folgenden angegeben, wobei die Nummern der Formulierungen denen in der obigen Tabelle entsprechen.

9 %±ge HCl-Lösung .. 0,22 g

Formulierung 1 . *...,........... 0,23 g

Formulierung 2 0,23 g

Formulierung-3 ................. 0,21 g

Formulierung 4 «, ...0,22 g

Formulierung 5 0,20 g

Foriaulierung 9 0,23 g

Aus den obigen Ergebnissen ist deutlich zu erkennen, daß die Entkallcungseigeiischaften durch die verschiedenen Additive nicht-beeinträchtigt werden„

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BAD ORIGiNAL

Es ist möglich, Bakterizide in die Formulierungen einzu?rbeiten, ohne daß dadurch die Fließeigenschaften iaodii"lert v/erden.

Die erfindun£s^oi::ö.i3 erhaltenen Geile besitzen ;im allgemeinen Viskositäten von 2. χ 10*" cP oder i,iehr, wodurch sichergestellt v/ird, daij eine ausreichende Menge des Produktes in Kontalct mit geneigten Oberflächen bleibt.

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BAD ORIGINAL

Claims

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PATENTANSPRÜCHE :

Rein.lgungs- und Entkalkungsmittel, enthaltend mindestens eine Mineralsäure in v/äßriger Lösung,, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verdickungsmittel mindestens ein äthoxyliertes oder propoxyliertes tertiäres Amin der allgemeinen Formel I

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in der

R eine von einer natürlichen oder synthetischen Fettsäure abgeleitete Alkyl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe A eine Äthoxy- oder Propoxygruppe und

χ und y, die gleichartig oder verschieden sein können, ganze Zahlen mit einem Wert von 1 bis 3 bedeuten, enthält. ·

2. Reinigungs- und Entkalkungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verdickungsmittel mindestens ein äthoxyliertes tertiäres Amin der allgemeinen Formel II

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(II)

in der R eine von einer natürlichen oder synthetischen Fettsäure abgeleitete Alkyl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe und

χ und y, die gleichartig oder verschieden sein können, ganze Zahlen mit einem V/ert von 1 bis J5 bedeuten,- enthält.

Mittel gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die mit einem Brookfield-Viskosiiueter bei 20 C unter Verwendung einer bei 20 UpTI betriebenen Spindel Nr. 1 bestimmte Endviskosität des I-Tittels nin-

P
destens 2 χ 10 cP beträgt.

4. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine organische Säure, ein organisches Säureanhydrid oder ein Salz einer organischen Säure enthält.

5. Mittel genäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Säure oder Säureanhydrid Benzoesäure, Zitronensäure, Weinsäure, Phthalsäure oder ein Anhydrid dieser Säuren enthalten ist.

6. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als äthoxyliertes oder propoxyliertes tertiäres Anin eine Verbindung der in Anspruch 1 angegebenen ailge::einen Formel I enthalten

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BAD ORIGfNAL

ist, in der R eine von Sojafettsäure oder Ölsäure abgeleitete Alkylgruppe bedeutet.

7. Mittel gemäß Anspruch G₉ dadurch gekennzeichnet, daß als ätjjojijO ierUiS tertiären Arain eine" Verbindung der in. Anspruch. 1 angegebenen allgemeinen Formel I enthalten ist, in der R eine von Sojafettsäure abgeleitete Alkylgruppe und χ und y jeweils 1 bedeuten«

8. Mittel gemäß Anspruch 6, dadurch'gekennzeichnet, daß als äthoxyliertes tertiäres Amin eine Verbindung der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel I enthalten ist, in der R eine von Sojafettsäure abgeleitete Alkylgruppe, χ 2 und y 3 bedeuten.

9. Mittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als äthoxylierteκ tertiäres Amin eine Verbindung der in Anspruch 1 angegebenen ollgemeinen Formel 1 enthalten ist, in der R eine von Ölsäure abgeleitete Alkylgruppe und χ und y jeweils 1 bedeuten.

1P. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß. das äthoxylierte oder propoxylierte tertiäre Amin in einer Menge von 0,5 bis 5,0 Gev/.-/o, bezogen auf das Mittel, enthalten ist.

11.· Verfahren zur Herstellung des Mittels gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das äthoxylierte tertiäre Amin und. gegebenenfalls v/eitere Additive unter Rühren zu einer wäßrigen Lösung der Mineralsäure zusetzt, bis eine vollständige Dispersion erreicht ist und sich ein Gel gebildet hat.

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