DE2331041A1 - Heizoelformulierung - Google Patents
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Description
Heizölformulierung
Bie Erfindung betrifft eine Heizölformulierung mit verbesserten
Fließ- und Stockpunktseigenschaften, die es insbesondere für den Transport in Rohrleitungen besser geeignet
machen.
Bekanntlich enthalten Gasöle, die bei etwa 232 - 5660C
sieden, größere Anteile Paraffine, die sie zähflüssig machen und ihnen untragbar hohe Stockpunkte verleihen.
Diese Gasöle verhalten sich bei tiefen Temperaturen als nicht-ITewton'sche Flüssigkeiten, d.h., sie zeigen veränderliche
Erstarrungstemperaturen und eigentümliche Hystereseeffekte, was ihre Verwendung als Heizöl erschwert.
Es war daher schon bekannt, solche Gasöle zeitraubenden
Entparaffinierungsverfahren zu unterwerfen, was jedoch teuer ist.
Ein anderer bekannter. Weg zur Verminderung der Viskosität von "rohen" Gasölen §u^ geeignetere Werte bestand im Yer·=
schneiden mit großen Anteilen leichterer Mineralöldestillate;
wegen des erheblich gröjeren Nutzwerts dieser leichteren
Destillate iet indes auch diese Abhilfe teuer,
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Überdies sind diese leichteren Destillate unmittelbar als Dieselkraftstoffe verkäuflich und daher knapp.
Für Schmieröle und sogenannte Mitteldestillate sind bereits einige Zusatzstoffe (Additive) bekannt, die den Paraffinanteil
binden und das Fließverhalten bei tiefen Temperaturen verbessern sollen. Diese Zusatzstoffe bestehen entweder aus Alkylierungsprodukten von Benzol oder Naphthalin-Derivaten
oder aus Mischpolymerisaten von Äthylen mit Vinylestern gesättigter aliphatischer Monocarbonsäuren,
wobei die Mischpolymerisate ein Molgewicht bis zu etwa
3 000 besitzen und etwa 15 - 25 Gew.-% Vinylester enthalten.
Diese Additive setzen jedoch den Stockpunkt mancher Heizölgemische nicht herab.
In den letzten Jahren ist die Herstellung von Heizölen durch Vorschriften, die ihren Schwefelgehalt begrenzen, noch
schwieriger geworden. Vielerorts werden die bisher verwendeten schwefelreichen, tiefstockenden Heizöle durch
solche mit geringem Schwefelgehalt und hohem Stockpunkt ersetzt. Um die scharfen Stockpunkt-Spezifikationen zu
erfüllen, werden Stockpunktserniedriger zugesetzt. Eine besonders wirksame Klasse dieser Zusatzstoffe sind Äthylen/
Vinylacetat-Mischpolymerisate mit Molgewichten von etwa 15 000 - 60 000 und einem Äthylenanteil von etwa 45 Gew.-%.
Diese Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisate setzen zwar die Stockpunkte von Rohölen und Destillate enthaltenden
Heizölgemischenherab, sind jedoch zur Verminderung des Stockpunkts von Vakuumgasölen wenig wirksam.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, eine auf "rohen" Gasölen aufgebaute Heizölformulierung zu schaffen,
die voB den bisher bestehenden Beschränkungen und Nachteilen
frei ist, -
Gegenstand der Erfindung ist nun eine Heizölformulierung, die gekennzeichnet ist durch folgende Bestandteile:.
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a) ein bei etwa 232 - 566°C siedendes Gasöl als Hauptbestandteil,
b) einen kleineren Anteil eines asphaltenreichen Destillationsrückstands, und
c) einen den Stockpunkt der gesamten Formulierung herabsetzenden Anteil eines Mischpolymerisats aus
Äthylen und dem Vinylester einer gesättigten aliphatischen Monocarbonsäure, die 2-6 Kohlenstoffatome
besitzt, wobei das Mischpolymerisat ein mittleres Molekulargewicht von etwa 17 000 - 30 000, einen
Vinylesteranteil von etwa 10 - 45 Gew.-% und einen Schmelzindex von etwa 7 - 425 besitzt.
Die Heizölformulierung nach der Erfindung beruht auf dem überraschenden Befund, daß der gleichzeitige Zusatz
eines kleineren Anteils eines asphaltenreichen Destillationsrückstand^
und eines kleinen Anteils von öllöslichem Äthylen/Vinylfettsäure-Mischpolymerisat zu einem
Gasöl oder Gasölgemisch zu einer Heizölformulierung führt, deren Stockpunkt viel niedriger ist als wenn man
nur den Rückstand oder nur das Mischpolymerisat zusetzt. Durch den Zusatz dieser beiden Bestandteile tritt also
ein unerwarteter synergistischer Effekt auf.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heizölformulierung
eignen sich solche Äthylen/Vinylfettsäureester-Mischpolymerisate,
deren Zahlenmittel-Molgewichte etwa 17 000 bis 30 000 betragen,/ISielPettsäurekomponente des Esters
etwa 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, deren Vinylestergehalt
etwa 10 bis 45 Gew.-% beträgt und die einen
Schmelzindex von etwa 7 bis 465 besitzen.
Diese Mischpolymerisate lassen sich in an sich bekannter Weise durch eine von freien !Radikalen initiierte Mischpolymerisation
von Äthylen und dem Vinylester einer gesättigten aliphatischen Monocarbonsäure herstellen, wie
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das etwa in der TJSA-PS 3 215 678 beschrieben ist. Eine
besonders nützliche Gruppe solcher Mischpolymerisate werden unter dem geschützten Handelsnamen "Elvax" von der
Firma E.I.du Pont de Nemours vertrieben. Die Eigenschaften
verschiedener Elvax-Additive sind in Tabelle I zusammengestellt:
| Tabelle I | Schmelzindex* | |
| "ELVAX" | % Vinylacetat | |
| im Mischpoly | ||
| merisat | 45-70 | |
| . 40 | 39-42 | 22-28 |
| 150 | 32-34 | 335-465 |
| 210 | 27-29 | 125-175 |
| 220 | 27-29 | 22-28 |
| 240 | 27-29 | 12-18 |
| 250 | 27-29 | 5-7 |
| 260 | 27-29 | 335-465 |
| 310 | 24-26 | 16-22 |
| 350 | 24-26 | 1,6-2,4 |
| 360 | 24-26 | 430-580 |
| 410 | 17-19 | 2,1-2,9 |
| 460 | 17-19 | |
*' in g/10 Min. bestimmt nach ASTM 1328 (modifiziert).
Das Vermischen der Bestandteile der erfindungsgemäßen Heizölformulierung kann auf verschiedenen Wegen erfolgen.
Z.B. kann man den Destillationsrückstand mit dem eingesetzten Gasöl oder Gasölen vermischen und das Mischpoly- ■
merisat dann unter Rühren als Lösung in Toluol, Xylol oder
im Gasöl selbst hinzufügen. Im allgemeinen erhitzt man Destillationsrückstand und Gasöl zunächst auf etwa 80 bis
150, insbesondere 80 bis 120°C und setzt dann das Mischpolymerisat als eine 1 bis 15 Gew.-%-ige Lösung in Toluol,
Xylol, leichtem Kreislauföl und dergleichen zu und belässt das erhaltene Gemisch schließlich noch 0,2 bis 1,5 Stunden
oder mehr bei dieser Temperatur, um ein vollständiges Auflösen des Mischpolymerisats zu gewährleisten.
Die Gasöle, aus denen die erfindungsgemäße Heizölformulie-
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rung aufgebaut ist, sieden zwischen etwa 232 bis 566°C.
Typische Gasöle dieser Art sind entschwefeltes arabisches leichtes Vakuumgasöl (DS arabisches leichtes VGO), entschwefeltes Lago Medio-Vakuumgasöl (DS Lage Medio VGO)1
arabisches leichtes Vakuumgasöl (arabisches leichtes VGO), Lago Medio-Vakuumgasöl (Lago Medio VGO), Amna-Vakuumgasöl und dergleichen, deren physikalische Eigenschaften in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt sind:
Typische Gasöle dieser Art sind entschwefeltes arabisches leichtes Vakuumgasöl (DS arabisches leichtes VGO), entschwefeltes Lago Medio-Vakuumgasöl (DS Lage Medio VGO)1
arabisches leichtes Vakuumgasöl (arabisches leichtes VGO), Lago Medio-Vakuumgasöl (Lago Medio VGO), Amna-Vakuumgasöl und dergleichen, deren physikalische Eigenschaften in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt sind:
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Siedebereich, 0C
Stockpunkt,0C (ASTM D-97)
Schwefel, Gew.-%
Paraffine, Gew.-%
Stockpunkt,0C (ASTM D-97)
Schwefel, Gew.-%
Paraffine, Gew.-%
Kinem. Viskosität, cSt.
bei 50 C
bei 50 C
bei 54,40G
Dichte bei 15,60C, 0APJ
Dichte bei 15,60C, 0APJ
Siedeanalyse, 0C
Siedebeginn - 5 Vol.-%
.10-20
Siedebeginn - 5 Vol.-%
.10-20
- 40
50
- 70
- 90
95-Siedeende
Amna-
Vakuum-
G-asöl
343-482
+35 0,30
17,3 11,5
32,6
bis 308,2 335,6-370 375,8-390
399
410,6-424,6 439,5-458,8
469 -481,5
Entschwefeltes Arabian Light Vakuum-Gasöl
+32,2 0,23
37,2
25,5
| Entschwefeltes Lago Medio Vakuum-Gasöl |
Lago Medio Vakuum-Gasöl |
Arabian Light Vak.-Gasöl |
| 343-566 | 232-566 | 345-566 |
| +32,2 . | +32,2 | +.35 |
| 0,16 | 1,4 | 2,6 |
| — | — | — κ* |
| 27,0 ' | — | v Cu |
| — | 16,2 | 58,0 o |
| 28,1 | 27,0 | 20,0 ^ |
233,9-281 360,6-3984 307,6-339 411,8-42? 365,4-394,8 440,5-453
414,8 464,6+ 432 - 457
472,2+
472,2+
Alle hier und nachfolgend angegebenen Stockpunkte wurden
nach ASTM-D-97 bestimmt.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heizölformulierung sind besonders die entschwefelten Gasöle geeignet. Die
entschwefelten Vakuumgasöle wurden durch hydrierende Behandlung von rohen Vakuumgasölen über einen Aero HDS-1441-Katalysator
mit einer Körnung von 1,6 mm hergestellt. (Er enthielt Kobalt-, und Molybdän-Verbindungen auf einem
SiOp/AlpO,-Träger). Die Hennwerte der Arbeitsbedingungen
zur Herstellung des entschwefelten arabischen leichten
Vakuumgasöls waren eine durchschnittliche Temperatur des Katalysatorbetts von 399°C, eine Raumgeschwindigkeit von
,1 Raumteil flüssigen Öls pro Raumteil Katalysator und Stunde, eine Wasserstoff geschwindigkeit von 338 Nnr/nr Öl
und ein Reaktorgesamtdruck von 55,5 atü. Die Nennwerte der Arbeitsbedingungen für das Lago Medio-Vakuuragasöl waren
eine mittlere Temperatur des Katalysatorbetts von 388°C, Raumgeschwindigkeit 2,0 LHSV, Wasserstoffgeschwindigkeit
338 Nnr/nr Öl und ein Reaktorgesamtdruck von 62,6 atü.
Das rohe arabische leichte Vakuumgasöl, ein Schnitt von 399 bis 566°C Siedebereich, enthielt sehr wenig (5,3 %)
an unter 34-3°C siedenden Stoffen. Das rohe Lago Medio-VGO
besaß einen hohen Anteil (23,1%) von unter 34-30C siedender.
Stoffen. Das gesamte Produkt der Entschwefelungsver- '. suche wurde in gepackten Glaskolonnen fraktioniert, um
Komponenten mit einem Siedepunkt von 34-3°C und niedriger
zu entfernen.
Als asphalthenreiche Rückstände eignen sich für die erfindungsgemäßen
Heizölformulierungen eine Vielzahl von Rückstandsölen, die bei der Destillation bis zu etwa
343 C oder höher hinterbleiben, etwa die Destillationsrückstände von Arabian Light-Rohöl, Lago Medio-Rohöl,
eine thermisch gekrackte schwere Fraktion, .von Amna-Rohöl,
schwefelhaltigerRückstand von West Texas-Rohöl und thermische Kreislauf-Heizöle von verschiedenen anderen Rohölen.
Diese Rückstände sollen vorzugsweise einen Asphalthen -
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gehalt von etwa 4 bis 15 Gew.-% und Verkokungsrückstände
von etwa 5 "bis 25 Gew.-% aufweisen. Der Anteil dieses
Rückstands in der erfindungsgemäßen Heizolformulxerung kann in einem weiten Bereich abgewandelt werden, wobei
der höchste Anteil etwa 20 Gew.-% beträgt und vorzugsweise etwa 1 bis 15 Gew.-% ausmachen soll.
Die physikalischen Eigenschaften typischer Destillationsrückstände, die sich für die erfindungsgemäße Heizölformulierung
verwenden lassen, sind in der Tabelle 3 angegeben:
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Stockpunkt, C Schwefel, Gew.-% Kinem. Viskosität(bei 5O0C),St.
Kinem. Viskosität(bei 98,90C),St.
.Dichte (bei 15,60C)1 0API
Verkokungsrückstand, Gew.-%
Asphaltene (n-Cc-Unlösliches),Gew.-
| Tabelle | Destillationsrückstände | 4820C+- Rückstand Amna |
5660C+- Rückstand v.Arab.Lt. |
Gecracktes (510°C) Amna-Rohöl |
I | - | is» |
| Eigenschaften der | 5660C+- Rückstand LaRO Medio |
• 48,9+ | 48,9+ | +21,1 | I | ltl , | α» co |
| PAP Therm. Kreis lauf-Heizöl |
48,9+ | 0,31 | 3,2 | 0,29. | O | ||
| +1,67 | 2,8 | 23,9*) | 469 | ||||
| 0,87 | 1700 | 14,8 | 9,2 | ||||
| 392 46,2 |
9,8 | 17,5 | 17,1 | ||||
| 8,0 | 20,4 | 9 | 9 | ||||
| - | 12 | ||||||
| w. -% - | |||||||
bei 149"C
- ίο -
Es versteht sich, daß die erfindungsgemäße Heizölformulierung außer den angegebenen Bestandteilen noch andere
Additive und Zusatzstoffe enthalten kann, deren Verwendung in Heizölen dieser Art üblich ist. Zu solchen Additiven
zählen Korrosionsschutzmittel, Demulgiermittel, Antistatika, Antioxidantien und dergl.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung anhand verschiedener Ausführungsformen weiter.
Es wurde untersucht, welchen Einfluß der Zusatz verschiedener Anteile von "Elvax 250" -Mischpolymerisat zu entschwefelten
Vakuumgasölen aus Arabian Light- und Lago Medio-Rohölen
hat. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 4 zusammengestellt und zeigen, daß der zugesetzte
Stockpunktsernxedriger die Stockpunkte dieser Vakuumgasöle nicht herabsetzt.
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Tabelle 4 ■
l ι
Arabian Light _. La go Medio . ·,»
Versuch Nr. . . T 23 S T6 - 7 5 £J
ο "Elvax 250",Gew.-% O 0,025 0,05 0,10 O 0,025 0,05 0,10 j>-
oo Test-Ergebnisse
S Viskosität (500C),cSt. 37,02 · ,
■^ Viskosität (98,90C),cSt. 7,79 6,27 ^
-> Oberer ASTM-Stockpunkt,°C +26,7 +23,9 +21,1 +15,6 +26,7 +26,7 +23,9 +29,4 ,
"** Wach Lagerung; , · ' .
Oberer ASTM-Stοckpunkt,0C
1 Monat bei 320C +32,2 +26,7 +23,9 +21,1 +32,2 +23,9 +26,7 +26r7
1 Monat bei 46°C - +26,7 +26,7 +26,7 - +23,9 +21,1 +23,9
2331Q41
Durch Vermischen von entschwefeltem Vakuumgasöl aus
Arabian Light-Rohöl und einem 566°C+-Destillationsrückstand von Arabian Light, 30 Minuten bei etwa 93°C, wurden verschiedene
Gemische hergestellt. Diesen Gemischen wurden dann wechselnde Anteile von "Elvax 250"-Mischpolymerisat
unter Rühren zugesetzt. Die Zusammensetzung dieser Gemische und die erhaltenen Stockpunkte gehen aus der Tabelle 5
hervor.
Die Versuche 3 und 4 dieser Tabelle zeigen sowohl die
außergewöhnlichen Rückgänge der Stockpunkte als auch die synergistische Wirkung, die man durch gleichzeitigen Zusatz
von Mischpolymerisat und Rückstand erhält. Die höchsten Stockpunkte, die in diesem und den weiteren Beispielen angegeben
sind, wurden durch dreistündiges Erhitzen des Öls auf 104,4°C und nachfolgende Abkühlung auf etwa Raumtemperatur
erhalten. Die Probe wurde dann rasch auf -17»8°C
abgekühlt und wenigstens 12 Stunden lang gehalten. Im Anschluß an diese Behandlung wurde der Stockpunkt des Öls
nach ASTM D-97 bestimmt. Das Verfahren zur Bestimmung des höchsten Stockpunkts ist so ausgelegt, daß es rasch einen
Hinweis auf die Lager besbändigke it des Stockpunkts des
Heizöls gibt.
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Stockpunktserniedrigung an Gemisch aus entschwefeltem VGO
und, ^66 C+-Rückstandvon Arab.Lt.
Gew.-% Arabian Lt.«Rückstand 10,0 .
Gew.-% Entschwef.Arabian Lt.VGO 90,0
Versuch Nr. 1 2 ■ 3
O "Elvax 250", Gew.-% 0 0,025 0,10
co . ·
Test-Ergebnisse
S Visk., (5O0C), cSt. 59,57 -
^ Visk., (98,9°0),cSt. 10,28
-* Oberer ASTM-Stοckp., 0C +35 +29,4 -20,6
Höchster Stockp., 0C +35 ' +29,4 -15
Nach. Lagerung
Oberer ASTM-Stοckp., 0O
Oberer ASTM-Stοckp., 0O
1 Monat bei 320C +32,2 - -23,3
1 Monat bei 460C +26,7 +23,9 ' -23,3
NJ <λΙ
Durch Vermengen von entschwefeltem Vakuumgasöl aus Lago Medio-Rohöl und einem 566°C+-Lago Medio-Rückstand,
30 Minuten bei 93,3°C, wurden Gemische hergestellt und mit wechselnden Anteilen des "Elvax 250" -Mischpolymerisats
versetzt. Dann wurden die Stockpunkte der erhaltenen Gemische gemessen. Die in Tabelle 6 angegebenen Werte
zeigen, daß man eine aussergewöhnliche Erniedrigung des Stockpunkts erreicht, wenn 0,1 Gew.-% "Elvax 250" in das
Gemisch eingearbeitet wird. Das entschwefelte Lago Medio-VGO hat einen Stockpunkt von +26,7 C, ebenso das Gemisch
aus 90 Gew.-% des entschwefelten Lago Medio-VGO und 10 Gew.-
% Lago Medio 566 C+-Rückstand, während der obere Stockpunkt desselben Gemischs bei einem Zusatz von 0,1 Gew.-%
"Elvax 250" -12,2°C beträgt.
Wirkung des Stockpunktserniedrigers auf Gemisch aus entschwefeltem Lago Medio Vakuumgasöl und Lago Medio 566 C+-Rückstand
Gew.-% Lago Medio-Rückstand Gew.-% entschwef.Lago Medio VGO
"Elvax 250", Gew.-% Testergebnisse
Visk. (500C), cSt. Visk. (98,9°C),cSt.
Oberer ASTM-Stockpunkt,0C
Höchster Stockpunkt, 0C
| 10,0 | 10,0 |
| 90,0 | 90,0 |
| 0 | 0,10 |
| 38,72 | — |
| 8,24 | - |
| +26,7 | -12,2 |
| +23,97+23,9 | +7,227-1,11 |
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In diesem Beispiel wurden Gemische aus einem 5380C+-
Destillationsrückstand von arabischem Rohöl, arabischem Vakuumgasöl (AVGO) sowie "Elvax 250" durch einstündiges
Rühren bei 93°C hergestellt und die-Stockpunkte der erhaltenen
Gemische gemessen. Diese Werte sind in Tabelle enthalten. .
Wie Tabelle 7 zeigt, war "Elvax 250" bei dem arabischen
VGO allein (Versuch 2) nur mäßig wirksam. Wie jedoch Versuch zeigt, ergab der Zusatz von 0,1 Gew.-% "Elvax 250"-Mischpolymerisat
zu demselben arabischen VGO, das jetzt 6,7 % des 538°C+-Rückstand von Arabian Light-Rohöl enthielt, ein
Heizölgemisch mit einem Stockpunkt von nur -15°C, was den synergistssehen Effekt des gleichzeitigen Zusatzes von
Stockpunktserniedriger und Rückstandsfraktion belegt.
| AVGO | ,0 ,9 ,2 |
Tabelle | Paraffin- gehalt^' Gew.-% |
Elvax 250 Gew.% |
Stockpunkt*' nach Lagerunj 0C |
|
| Versuch Nr. |
100 99 93 |
538°C+-Rückstd. Arab. Rohöl Gew.-% |
3 3 3 |
0 0,1 0,1 |
+32,2 +15,6 -15 |
|
| 1 2 3 |
0 0 6,7 |
|||||
2) Berechnete Werte
3) Lagerzeit mindest. 1 Monat bei Raumtemperatur; Stockpunkte nach ASTM-D-97
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Unter Verwendung von entschwefeltem Vakuumgasöl aus Arabian Light-Rohöl, einem 566 C+-Destillationsrückstand von
Arabian Light-Rohöl und "Elvax 250" Mischpolymerisat wurden
durch Vermischen bei 93°C (30 Minuten) Heizölgemische hergestellt.
Die Stockpunkte dieser Gemische wurden zunächst nach der Herstellung bestimmt und ferner nach Ablauf eines
Monats und nach Ablauf von 2 Monaten erneut bestimmt. Die Bestimmung erfolgte nach ASTM D-97.
Tabelle 8 enthält die Messwerte dieser Versuche und zeigt die stark erniedrigten Stockpunkte der erfindungsgemäßen
Heizölformulierungen (vgl. Versuche 2 und 4).
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Wirkung auf Gemische von entschwefeltem VGO aus Arab.Lt.
und 566 C+-Rückstand von Arab. Lt. Rohöl
CX) K)
Zusammensetzung, Gew.-% Arabian Lt. DS VGO Arab. 566°C+-Rückst.
Elvax 250, Gew.-% Versuch Nr.
Viskosität (98,90C),cSt.
Oberer ASTM-Stοckp.,0C
Höchster Stockp.,
Oberer ASTM-Stοckp.,0C
1 Monat bei 520C
1 Monat bei 460C
2 Monate bei 520C 2 Monate bei 46°C
| 95,0 | 95,0 | 98,0 | 98,0 |
| 5,0 | 5,0 | 2,0 | 2,0 |
| 0 | 0,1 | 0 | 0,1 |
| 1 | 2 | 5 | 4 |
| 8,97 | 9,04 | 8,57 | 8,57 |
| +52,2 | -17,8 | +55 | -6,7 |
| +52,2 | -5,9;-12,2 | +55 | +1,75-6,7 |
| +52, | 2 | 5+25, | 9 | -9,4;-6,7 | +52,2 | ,5 | -9,4 | 1-6 | ,7 | NJ |
| +26, | 7 | 5+26, | 7 | -12,25-9,4 | +26,75+18 | +7,2 | » > | ,9 | Ca) | |
| +55 | ; | +18,5 | -5,95-12,2 | +26,7 | +7,2 | Ca) | ||||
| +55 | * | +21,1 | -15 5+4,4 | +52,2 | +1,7 | |||||
In diesem Beispiel wurden zunächst entschwefelte Vakuumgasöle aus einem arabischen und aus Lago Medio-Rohöl im
Gewichtsverhältnis 50 : 50 vermischt.. Unter Rühren
(30 Minuten bei 93°C) wurden diesem Gemisch ein 566°C+- Rückstand von Lago Medio-Rohöl sowie "Elvax 250" als
Additiv zugesetzt. Dann wurden die Stockpunkte der erhaltenen Gemische bestimmt und diese Bestimmung zur Feststellung
der Lagerbeständigkeit nach einem und nach zwei Monaten wiederholt. Die in Tabelle 9 zusammengestellten
Werte zeigen die sehr bemerkenswerten Rückgänge im Stockpunkt dieser Gemische.
3 09882/1117
O (D CO
| Tabelle 9 | Lago Medio 566°C+-Rückstd. | 0 | u. Lago Medio 566 C+-Riickstand | 49,0 | 49,5 | • | 49,5 | |
| "Elvax 250" | 49,0 | 49,5 | 49,5 | |||||
| Te st-Ergebni s s e | Γ7 Λ * ( 9 ' |
50,0 49,0 | 2,0 | 1,0 | 1,0 | |||
| Zusammensetzung, Gew.-% | Stockpunkte von Gemischen aus gntechwefeitern Vakuum- | Viskosität (98,9°C),cSt | +32,2 | 50,(3 49,0 | 0,1 | 0 | 0,1 | |
| DS Arabian VGO | gasölgemisch | Oberer ASTM-Stockp.,0C | — | 2,0 | ||||
| DS Lago Medio VGO | Höchster Stockp., C | 0,1 0 | 7,47 | 7,25 | 7,06 | |||
| 50,0 | -1,1 | +18,3 · | +7,2 | |||||
| 50,0 | 7,46 | +4,4 | +32,2;+32,2 | +7,2:+10 | ||||
| +15,6 +26,7 | ||||||||
| +23,9 +29,4;+26,7 | ||||||||
Oberer ASTM-Stockp., 0C
1 Monat bei 320C
1 Monat bei 460C
2 Monate " 320C 2 Monate " 460C
| +35 | ,2 | +4,4 | +35 | ,7 | - |
| +32 | ,2 | +4,4 | +35 | ,2 | |
| +32 | ,7 | +12,8 | +26 | +10 | |
| +26 | +10 . | +32 | +12,8 | ||
| 233 | |||||
In diesem Beispiel wurden einige Gemische hergestellt aus einer Gasolmischung, Rückstand und "Elvax 250" und
die Stockpunkte dieser Gemische bestimmt. Die in Tabelle 10 zusammengestellten Ergebnisse zeigen klar die synergistische
Wirkung eines Zusatzes von Rückstand und "Elvax 250" auf
das Gemisch der Gasöle.
3 0 9 8 8 2/1117
Synergist. Wirkung von Elvax 250 und 538°C+-Rückstand
von Arab. Rohöl auf Stockpunkt ■
538°
Versuch Nr.
343 - 5380G-Arab. Vak.Gasöl, Gew.-%
343-5i00C-Arana-Gasöl, Gew.-%
538°C-Rückstand von Arab.Rohöl, Gew.-%
Elvax 250, Gew.-%
"-- Stockpunkt nach Lagern,0C
Kin. Visk. bei 98,9°C, cSt.
*) 1 Monat Lagerzeit bei Raumtemperatur
| 1 | 2 | 3 | 4 | I |
| 70,0 | 69,9 | 56,5 | 56,4 | rv> |
| 30,0 | 30,0 | 30,0 - | 30,0 | I |
| 0 | 0 | 13,5 | 13,5 | |
| 0 | 0,1 | 0 | 0,1 | |
| +35 | +18,3 | +35 | +7,2 | |
| 8,75 | mm | 13,42 | _ | |
fO
Claims (6)
1) Heizölformulierung, gekennzeichnet durch
folgende Bestandteile:
a) ein bei etwa 232 - 5660C siedendes Gasöl als Hauptbestandteil,
b) einen kleineren Anteil eines asphaltenreichen Destillationsrückstands, und
c) einen den Stockpunkt der gesamten Formulierung herabsetzenden Anteil eines Mischpolymerisats aus
Äthylen und dem Vinylester einer gesättigten aliphatischen Monocarbonsäure, die 2-6 Kohlenstoffatome
besitzt, wobei das Mischpolymerisat ein mittleres Molekulargewicht von etwa 17 000 - 30 000, einen
Vinylesteranteil von etwa 10-45 Gew.-% und einen Schmelzindex von etwa 7 - 4-25 besitzt.
2). Heizölformulierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Anteil des asphaltenreichen
Destillationsrückstands von etwa 1-15 Gew.-%.
3) Heizölformulierung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ,der Destillationsrückstand
einen Asphaltengehalt von etwa 1-15 Gew.-% und einen Verkokungsrückstand von etwa 5-25 Gew.-% besitzt.
4) Heizölformulierung nach einem der Ansprüche 1 - 3, d a durch
gekennzeichnet, daß der Anteil des Mischpolymerisats etwa 0,005 - 0*5 Gew.-% beträgt.
5) Heizölformulierung nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß es
als Mischpolymerisat ein Äthylen/Vinylacetat-Misch-
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T 73 030
polymerisat enthält.
6) Heizölformulierung nach Anspruch 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat
ein mittleres Molgewicht von etwa 23 000 - 27 000, einen Vinylacetat-Anteil von etwa 27 - 29 Gew.-% und einen Schmelzindex von etwa
12 - 18 aufweist.
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