DE2222146A1

DE2222146A1 - Pyrimidinderivate,deren Herstellung und deren Verwendung als Pesticide

Info

Publication number: DE2222146A1
Application number: DE19722222146
Authority: DE
Inventors: Baranyorits Francis Le Charles; Kay Ian Trevor
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1971-05-06
Filing date: 1972-05-05
Publication date: 1972-11-16
Also published as: BE782865A; IL39326A; PH10194A; CH572707A5; JPS568008B1; NL7206149A; IT955243B; DK133339C; CA1049015A; IL39326A0; DK133339B; HU166716B; FR2135334A1; AU4163072A; GB1388401A; DD102067A5; US3843655A; FR2135334B1

Description

PATENTANWALTtBÜRO

IHOMSEN - I	IEDTKE	- I	3 UHLIN	Q	2222U6
TEL. (0611) 53 0211 53 0212	TELEX:	8-24 303 topat		N W Ä L T E
		PAT	ENTA	Frankfurt/M.;
		München:		Dipl.-lng. W. Welnkauff
		Dipl.-Chem.	Dr. D.Thomsen	(Fuchshohl 71) .
		Dipl.-lng. H.	Tiedtke _s
		Dipi.-Chem.	G. Bühling
		Dipl.-lng. R.	Kinne
		Dipl.-Chem.	Dr. U. Eggera

80 0 0 München 2

Kaiser-Ludwig-Platz 6 5. Mai 1972

Imperial Chemical Industries Limited London, Großbritannien

Pyrimidinderivate, deren Herstellung und deren Verwendung als Pesticide

Die Erfindung bezieht sich auf neue Pyrimidinderivate, welche insofern brauchbar sind, als sie pesticide Eigenschaften besitzen. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf 2-Acylaminopyrimidin-^-yl-ester von phosphorhaltigen Säuren.

Die britische Patentschrift 1 019 227 beschreibt Pyrimidinderivate der Formel:

.R⁴ X

i 0.F(OH-¹K

NR¹IT

209847/12A2

Mündlich· Abrtden, Inibttondtr· durch Tili.lon, bidürUn ichrlflllchtr Beitillgung Poatichtok (München) Kto. 11W 74 Ortidntr Bink (MQnchtn) Kto. β M97M

-2- 2222H6

in welcher R , R und R^p, welche gleich oder unterschiedlich sein können, Alkyl- oder Alkenylradikale mit nicht mehr als sechs Kohlenstoffatomen bedeuten, oder wobei R¹ und R², zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom, ein heterocyclisches Radikal bilden; R⁵ und R Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Alkenylradikal mit nicht mehr als sechs Kohlenstoffatomen bedeuten; und X Sauerstoff oder Schwefelatom ist.

Nunmehr wurde gefunden, daß die Einführung einer acylierten Alkylaminogruppe in 2-Stellung des Pyrimidinringes, zu einer Steigerung der biologischen Aktivität in bestimmten Hinsichten führt.

Demgemäß schafft die Erfindung neue Pyrimidinderivate

der Formel:

* „3

IT F

ζ *

NR¹R²

oder eines ihrer Salze, wobei in der Formel X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, unsubstituierte oder substituierte Hydrocarbyl-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Aminogruppen bedeutenj R^ und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Halogenatome oder unsubstituierte oder substituierte Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten; R eine substituierte oder

ρ unsubstituierte Hydrocarbylgruppe bedeutet; und R* den Acylrest einer Carbonsäure oder einer schwefelhaltigen Säure bedeutet.

2098U/12U

2222U6

Die Erfindung beinhaltet Verbindungen der Formel I:

in welcher X gleich O oder S ist; Y und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, unsubstituierte oder substituierte Hydrocarbyl-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Aminogruppen

•ζ h

sind; R und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Halogen oder unsubstituierte oder substituierte Kohlenwasserstoffgruppen sind; R eine unsubstituierte oder

2 substituierte Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet; und R der Acylrest einer Carbonsäure oder einer schwefelhaltigen Säure ist. Massen, welche diese Verbindungen enthalten, sind pesticid.

Bevorzugte Verbindungen sind diejenigen, bei denen die Hydrocarbylgruppen unsubstituierte Hydrocarbylgruppen sind.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform schafft die Erfindung daher Verbindungen der Formel:

in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und ,Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, Hydrocarbyl-, Hydro

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_„_ 2222U6

carbyloxy- oder hydrocarbylsubstituierte Aminogruppen sind; Br und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Halogenatome oder Hydrocarbylgruppen bedeuten;

1 2

R eine Hydrocarby!gruppe ist; und R der Ac; säure oder einer schwefelhaltigen Säure ist.

1 2

R eine Hydrocarby!gruppe ist; und R der Acylrest einer Carbon-

Stärker bevorzugte Verbindungen sind diejenigen, bei denen die Hydrocarbylgruppen Alkylgruppen sind.

Nach einer stärker bevorzugten Ausführungsform schafft die Erfindung daher Verbindungen der Formel:

NR¹R²

in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, Alkyl, Alkoxy, oder alkylsubstituiertes Amino bedeuten; R^ und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Alkyl sind; R Alkyl bedeutet; und R eine Gruppe R .CO- ist, wobei R^ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder alkylsubstituiertes Amino bedeutet.

Noch mehr bevorzugte Verbindungen sind diejenigen, bei denen die Alkylgruppen je bis zu sechs Kohlenstoffatomen enthalten.

Nach einer noch mehr bevorzugten Ausführungsform,

2 0 9 8 A 7 M ? 4 2

schafft die Erfindung Verbindungen der Formel:

2-222H6

NR¹R²

in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z₁ welche gleich oder unterschiedlich sein können, Alkylgruppen mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, oder alkylsubstituierte Aminogruppen mit bis

3 h ■ ·

zu sechs Kohlenstoffatomen sind; R und R Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen bedeuten; R Alkyl mit bis

p fr

zu sechs Kohlenstoffatomen ist; und R eine Gruppe R .CO- bedeutet, wobei R^p Wasserstoff, Alkyl mit bis zu sedhs Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, oder alkylsubstituiertes Amino mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen ist.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform schafft die Erfindung Verbindungen der Formel:

1 2

NR IT.

in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z,welche gleich oder unterschiedlich sein können, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Dimethylamino bedeuten; R^ und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Methyl bedeuten; R

Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen ist; R eine Gruppe

20 98 4 77 1242

2222H6

R .CO- bedeutet, wobei R^ Wasserstoff, Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen, Xthoxy oder Methylamino ist.

Spezifische erfindungsgemäße Verbindungen sind diejenigen, welche nachstehend in Tabelle I veranschaulicht sind und welche sämtlich der Formel:

V-/

to

NR¹R²

1 2 entsprechen. Die Tabelle I führt die Bedeutungen für R , R ,

R^, R , X, Y und Z für jede Verbindung, zusammen mit einer physikalischen Eigenschaft, auf.

209847/1242

Tabelle I

Verbin dung Nr.	R¹	R²	R³	R^	X	Y	Z	Physikalische Eigenschaft
	C₂H₅	C0C₂K_e	CH,	H	S	OCHj	OCHj	Pp, 42°C
ζ	C₂K₅	COC₃H₇(H)	CK,	H	S	OCHj	OCHj	n²³ _D 1,5217
3	C₂H₅	COCHj	CH,	H	S	OC₂H	OC₂K₅	n²³^ 1,5052. i
I. U	C₂H₅	COCHj	CHj	H	0	OC₂H₅	OC₂H₅	*r>Tt :* *η η 1^919 ^!**
V)I	C₂H₅	COC₂K"	'CK,	H	S	OC₂H₅	CC₂H₅- '	Fp. Ml-if2°C j
	C₂H₅	COC₂H₅ ·	CH,	H	•o	OC₂H₅ ■	OC₂H₅	n²³ _D 1,4920 j
7	C₂H₅	COCHj	CH,	H	S	OCHj ·	OCHj	Pp. 38°C j
CI)	C₂H₅	CO₂C₂H₅	CK,	H	S	OCHj	OCKj	n²³ _D 1,5126 ' ί
	C₂H₅	CO₂C₂K₅	CK,	H	S	OC₂H₅	OC₂K₅	n²^ 1,5059 j
10	• ^C2^H5	COCH(CHj)₂	CH,	H	S	OCHj !	OCHj	n^dj> _O 1,5189 I
11	C₂H₅	COCK(CHj)	CH,-	H	I S .	Oc₂H₅ :	CC₂E-	n²³ _D 1,5071
12	C₂H₅	f* Oi O XT f ν ^ W *·/ W ^ W- ·"" ν · · J	ο Π -,	H	S	OC₂H₅	OC₂K₅	n²¹ _D 1,5130 ;
13	CHj	COCKj	CHj	H	S	OCHj	nr--	Fp. 34⁰C
-< I. *Χ-**	CH, J I	COCKj	CHj	H	S-	OC₂H₅	OC "^	n²¹ _D 1,5256

Tabelle I (Forts.)

Verbindung Nr.

J-D

17

19

21

23

27

26

29

CH-.

CH.

COC₂K₅

CH.

CK

CH

CH.

:oc₂H₅

CHO

rr A

CHO

COCH-

CCCH-

CHO

COCK,

COCH-

CH-

CH.

CH

CH.

CH-

CH.

CH,

CH.

CONHCH.

CK.

COCK,

CH.

CH

= i S

• S

OC₂H₅

""3

OC₂H

OC₂K₅

H_c

OC₂H₅

N(CH₃J₂

OC₂H₅

0C..H,

OCH-

OCH₃

OCH-

OC₂K₅

OC₂H₅

OC₂K₅

C₂H₅

OC₂K₅

Physikalische Eigenschaft

Fp. 36-37°C

Pp. 33-33,5°C

n²¹ _D 1,5289

n²¹ _D 1,5172 ^ Fp.38,5-39,5°C

Fp. 30°C

Fp. 54,5-55

Fp. 66-68⁰C

Fp. 37-38°C

Fp. 31,5-32,5°C n²²'⁵ _D 1,5041

n²¹'⁵ 1

ⁿ T) ¹^

5150

Fp. 80°C

1,5129

2222H6

Von den oben in Tabelle I aufgeführten Verbindungen sind zwei Gruppen zum Bekämpfen von Insektenschädlingen und Pilzschädlingen besonders brauchbar. Die erste Gruppe besteht aus Verbindungen der Formel:

CH₃O

in welcher R Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen bedeutet; und R^ Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen ist; und die zweite Gruppe besteht aus Verbindungen der Formel:

C_H,.O

in welcher R Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen bedeutet; und R^ Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen ist. Von dieser zweiten Gruppe der Verbindungen sind diejenigen, bei denen R Äthyl ist, ganz besonders bevorzugt, beispielsweise die Verbindungen, welche in obiger Tabelle I die Nr. 3 und 5 tragen.

Die Erfindung schafft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, welches darin be steht, daß man eine Verbindung der Formel:

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2222H6

1 2 "3 4

in welcher R , R , R·' und R die vorstehenden Bedeutungen besitzen und R ein Wasserstoffatomen oder ein Alkalimetallatom bedeutet, mit einer Halogenphosphorverbindung der Formel:

Il

Y__ p—Hai

in welcWer X, Y und Z die. obigen Bedeutungen besitzen und Hai ein Halogenatom ist, zur Reaktion bringt.

Wenn R ein Alkalimetallatom ist, so ist es vorzugsweise ein Natrium- oder Kaliumatom, Vorzugsweise ist Hai ein Chlor- oder Bromatom.

Wenn R Wasserstoff ist, so wird die Ausgangsverbindung zweckmäßig zunächst in daö entsprechende Alkalimetallderivat umgewandelt, beispielsweise durch Umsetzung mit einer Lösung von Natrium in Äthanol. Man kann aber auch die Reaktion in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels durchführen, beispielsweise eines Alkalisalzes einer schwachen Säure, ζ. Β. eines Alkalicarbonate, beispielsweise Kaliumcarbonat, oder einer tertiären organischen Base, beispielsweise eines Trialkylamins mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, z.B. eines N.N-Dialkylarylamins mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, beispiels-

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weise N.N-Dimethylanilin.

Die Reaktion kann zweckmäßig in einem Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel durchgeführt werden, welches mit den anderen anwesenden Komponenten nicht reagiert, beispielsweise in Benzol , und die Reaktion kann durch Anwendung von Wärme.beschleunigt bzw. vollendet werden.

Die 2-Acylamino-4-hydroxypyrimidine, welche in den obigen Verfahren verwendet werden, werden hergestellt, indem man die entsprechend substituierten 2-Amino-hydroxypyrimidine acyliert. Säureanhydride sind für diesen Zweck geeignete Acylierungsmittel, doch können auch andere Acylierungsmittel, beispielsweise Säurechloride oder Ketene, verwendet werden. Viele der verwendeten 2-Acylamino-ⁱJ-hydroxypyrimidine sind neue Verbindungen.

Beispiele von 2-Acylamino-¹l-hydroxy-pyrimidinen, welche als Zwischenprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Ver bindungen verwendet werden, sind in der nachstehenden Tabelle angegeben. Sie entsprechen der Formel:

NR¹R²

Die Werte für R¹, R², R³ und R* sind für jede Ver bindung zusammen mit einer physikalischen Eigenschaft angegeben.

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Tabelle II

Zwischenprodukt Nr.	R¹	R²	_R5	R*	Schmelz punkt
I.I	CH₃	CHO	CH₃	H	100 \j (Zers ·
1.2	. CH₃	COCH₃	CH₃	H	130⁰C
1.3	CH₃	2 b	CH₃	H	118⁰C ·
Γ. H	GIL·	COC₃H₇(n)	CH₃	H	11.1°C
1.5	CH₃	COCH₃	CH₃	CH₃	102⁰C
1.6	C₂H₅	CHO	CH₃	H	162°C
1.7	C₂H₅	COCH₃	CH₃	H	110°C
Ι.·8	C₂H₅	COC_?H_r	CH₃	H	8O-8l°C
1.9	C₂H₅	COC₃H₇(Ii)	CH₇	H	8O-83°C
1.10	C₂H₅	COCH(CH₃)₂	CH₃	H	70°C
1.11 ·	C₂H₅	CONHCH₃	CH	H	157-159°C
1.12	*^c?s*	COOC₂H_r	CH₃	H H	77°C 106°C
1.13	\J -j ti rf \ Il /	COCH₃	CH₃	H	77-79⁰C
I. IH ί.	ti Q	COCH₃	CH₃

Zu Beispielen von Halogenphosphorverbindungen, welche bei der Bereitung der erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden können, zählen:

Dimethylphosphorchloridthionat Diäthylphosphorchloridat Diäthylphosphorchloridthionat Diäthylphosphonchloridthionat und N.N-Dimethyl-O-äthylphosphoramidochloridat.

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2222H6

Eine andere Arbeitsweise zum Bereiten der erfindungsgemäßen Verbindungen beinhaltet das Behandeln einer Verbindung der Formel:.

mit einem Acylierungsmittel, beispielsweise einem Säurehalogenid

der Formel R Hai (wobei Hai ein Halogenatom bedeutet) oder mit einem Säureanhydrid der Formel R -0-R , wobei R der gleiche oder ein unterschiedlicher Acylrest einer Carbonsäure oder einer

ρ
schwefelhaltigen Säure wie R sein kann.

Der Ausdruck"Säureanhydrld" soll hier alle Moleküle mit umfassen, welche sich praktisch oder theoretisch aus der Entziehung der Elemente des Wassers aus einem oder mehreren Molekülen der Säure herleiten und umfaßt u. a. Isocyanate und Isothiocyanate.

Die erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate besitzen brauchbare pesticide Eigenschaften und sind insbesondere brauch· bar als Insektizide, Molluszizide (gegen Weichtiere) und Fungizide.

So sind die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen' eine große Anzahl von Insekt.enschädlingen und anderen wirbellosen

Schädlingen toxisch, einschließlich beispielsweise gegen die folgenden: 20 9 8 47/1242

._u. 2222H6

Tetranychus telarius Musca domestica

Aphis fabae Pieris brassicae

Megoura viceae Plutella maculipennis

Aedes aegypti Phaedon cochleariae .

Calandra granaria Tribolium confusum

Blattella germanica . Meloidogyne incognita Agriolimax reticulatus

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind auch wirksame Fungizide und sind insbesondere brauchbar beim Bekämpfen der Pflanzenkrankheiten Uncinula necator und Podosphaera leucotricha.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als solche verwendet werden, um Schädlinge zu bekämpfen, doch werden sie zweckmäßiger in Form einer Zubereitung verwendet, welche zusätzlich zu einer wie vorstehend definierten erfindungsgemäßen Verbindung ein Verdünnungsmittel oder Trägermaterial aufweist.

Nach einer weiteren Ausführungsform schafft die Erfindung daher eine pesticide Zubereitung, welche als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel:

oder ein Säureadditionssalz solcher Verbindung aufweist, wobei in der Formel X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z, weiche gleich oder unterschiedlich sein können, unsubstituierte oder

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substituierte Hydrocarbyl-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Aminogruppen bedeuten; R und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder unsubstituierte oder substituierte Hydrocarbylgruppen bedeuten; R eine unsubstitutierte oder substituierte Hydrocarbylgruppe

ρ
ist; und R den Acylrest einer Carbonsäure oder schwefelhaltigen Säure bedeutet; wobei die Zubereitung auch ein Verdünnungsmittel oder einen Träger aufweist.

Bevorzugte aktive Bestandteile sind diejenigen, bei denen die Hydrocarbylgruppen unsubstituierte Hydrocarbylgruppen sind.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform schafft die Erfindung daher eine pesticide Zubereitung, welche als. aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel:

>5

Y-P-O

aufweist, in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, Hydrocarbyl-, Hydrocarbyloxy- oder hydrocarbylsubBtituierte Aminogruppen sind; R^ und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder Hydrocarbylgruppen bedeuten;

1 2

R eine Hydrocarbylgruppe ist; und R den Acylrest einer Carbonsäure oder schwefelhaltigen Säure bedeutet.

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-ie- 2222H6

Stärker bevorzugte aktive Bestandteile sind diejenigen, in denen die Hydrocarbylgruppen Alkylgruppen sind.

Nach einer stärker bevorzugten Ausführungsform schafft die Erfindung daher eine pesticide Zubereitung, welche als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel:

N]?

NR¹R^

aufweist, in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, Alkyl, Alkoxy oder alkylsubstituiertes Amino sind; R^J und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Alkyl bedeuten; R Alkyl ist; und R eine Gruppe R .CO- ist, wobei R-* Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder alkylsubstituiertes Amino bedeutet.

Noch stärker bevorzugte aktive Bestandteile sind diejenigen, bei denen die Alkylgruppen je bis zu sechs Kohlenstoffatomen enthalten.

Nach einer noch stärker bevorzugten Ausführungsform schafft die Erfindung daher eine pesticide Zubereitung, welche als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel:

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2222U6

aufweist, in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y/ und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, Alkylmit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, alkylsubstituiertes. Amino mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen sind; R^ und R Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen sind; R Alkyl mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen ist; und

ρ c c ■

R eine Gruppe R³.CO- ist, wobei R^p Wasserstoff, Alkyl mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, oder alkylsubstituiertes Amino mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen bedeutet.

Nach einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform schafft die Erfindung eine pesticide Zubereitung, welche als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel:

Y-P-

NR¹R²

aufweist, in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist;

Y und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Dimethylamino sind; R- und R , welche gleich.oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Methyl

1 '2

bedeuten; R Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen ist; R

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-ie- 2222H6

eine Gruppe R .CO- ist, wobei R^ Wasserstoff, Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen, Äthoxy oder Methylamino bedeutet.

Besonders brauchbare pesticide Zubereitungen sind diejenigen, welche als aktiven Bestandteil entweder eine Verbindung der Formel: '

aufweisen, in welcher R Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen ist, und R-⁵ Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen ist; oder eine Verbindung der Formel:

CH-, S

W;hC

aufweisen, in welcher R Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen ist, und R^ Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen ist.

Von den pesticiden Zubereitungen, welche als aktive Beetandteile die letzt erwähnte Gruppe an Verbindungen aufweisen, sind ganz besonders stark bevorzugt diejenigen, welche Verbindungen aufweisen, in denen R Äthyl ist, beispielsweise diejenigen, welche die Verbindung Nr. 3 oder die Verbindung Nr.

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der obigen Tabelle I aufweisen.

Die Zubereitungen können für Zwecke des Ackerbaus oder Gartenbaus verwendet werden und der in irgendeinem Fall angewandte Zubereitungstyp ist von dem bestimmten Zweck abhängig,

wofür die Zubereitung verwendet werden soll.

Die Zubereitungen können in Form von Stäubepulvern vorliegen, bei denen der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder Träger vermischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel bzw. Träger können beispielsweise Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talcum, gepulverte Magnesia, Fuller-Erde, Gips, Hewitt-Erde, Diatomeenerde und Chinaton sein.

Die Zubereitungen können auch in Form flüssiger Zubereitungen vorliegen, welche als Tauchungen oder Sprühungen zu verwenden sind und welche im allgemeinen wässrige Dispersionen oder Emulsionen sind, die den aktiven Bestandteil in Anwesenheit eines oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten.

Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können kationisch, anionisch oder nichtionisch sein. Zu geeigneten kationischen Mitteln zählen beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, z. B. Cetyltrimethylammoniumbromid. Zu geeigneten anionischen Mitteln zählen beispielsweise Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefelsäure, z. B. Natriumlauryl-

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sulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, z. B. Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Natrium--, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat, und ein Gemisch der Natriumsalze von Diisopropyl- und Triisopropy!naphthalinsulfonsäuren. Zu geeigneten nichtionischen Mitteln zählen beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen wie Octylphenol, Nonylphenol und Octylkresol. Andere nichtionische Mittel sind die Teilester, welche sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden herleiten, die Kondensationsprodukte dieser Teilester mit Äthylenoxyd und die Lecithine. Geeignete Suspendiermittel sind beispielsweise hydrophile Kolloide, z. B. Polyvinylpyrrolidon und Natrium-carboxymethylcellulose, und die pflanzlichen Gummiarten, z. B. Akaziengummi und Tragantgummi .

Die wässrigen Dispersionen oder Emulsionen können bereitet werden, indem man den aktiven Bestandteil bzw. die aktiven Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel auflöst, welches eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann, und man dann das so erhaltene Gemisch zu Wasser hinzusetzt, welches in ähnlicher Weise eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Isopropylalkohol, Propylenglycol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole und Trichloräthylen.

Die Zubereitungen, welche als Spraye verwendet werden

sollen, können auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei die

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2222H6

Zubereitung in einem Behälter unter Druck in Anwesenheit eines Treibmittels wie Pluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan gehalten wird.

Durch die Einverleibung bestimmter Zusätze,beispielsweise zum Verbessern der Verteilung, der Haftfähigkeit und der Regenbeständigkeit auf behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zubereitungen besser für die unterschiedlichen Verwendungen angepaßt werden, für welche sie beabsichtigt sind.

Die Zubereitungen, welche in Form wässriger Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthält, wobei dieaes Konzentrat vor dem Gebrauch mit Wasser zu verdünnen ist. Diese Konzentrate sind oft erforderlich, um für verlängerte Zeiträume lagerbeständig zu sein und nach einer solchen Lagerung der Verdünnung mit Wasser fähig zu sein, um wässrige Zubereitungen zu bilden, welche für eine hinreichende Zeit homogen verbleiben, um sie zu befähigen, durch herkömmliche Sprühausrüstung aufgebracht zu werden. Die Konzentrate können 10 bis 85 Gew.-JS des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthalten. Unter Bildung wässriger Zubereitungen verdünnt, können solche Zubereitungen je nach dem Zweck, für welchen sie verwendet werden sollen, unterschiedliche Mengen des aktiven Bestandteils enthalten.

Für Zwecke des Ackerbaus oder Gartenbaus kann man 209847/1242

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eine wässrige Zubereitung verwenden, welche zwischen 0,0001 und 0,1 Gew.-% des aktiven Bestandteils.bzw. der aktiven Bestandteile enthält.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen,können, wenn gewünscht, zusätzlich zu einer erfindungsgemäßen Verbindung, auch mindestens einen anderen biologisch wirksamen Bestandteil aufweisen, beispielsweise ein Insektizid oder ein Fungizid.

So kann beispielsweise eine erfindungsgemäße Zubereitung, eine erfindungsgemäße Verbindung zusammen mit dem gamma-Isomereη von l^.i.^^tö-Hexachlorcyclohexan aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Zubereitungen können für Zwecke des Ackerbaus oder Gartenbaus verwendet werden und die Verbindung bzw. der Zubereitungstyp, welcher in irgendeinem Falle verwendet wird, ist von dem besonderen Zweck abhängig, für welchen die Verbindung bzw. die Zubereitung zu verwenden ist.

Beim Gebrauch können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw, Zubereitungen verwendet werden, um Schädlinge auf mannigfache Weise zu bekämpfen. So kann man zur Bekämpfung der Schädlinge, die Schädlinge selbst oder den Ort der Schädlinge oder den Lebensraum der Schädlinge behandeln.

Nach einem weiteren Merkmal schafft die Erfindung daher ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, bei welchem

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die Schädlinge, der Ort der Schädlinge oder der Lebensraum der Schädlinge mit einer erfindungsgemäßen Verbindung bzw. Zubereitung behandelt wird.

Die Erfindung schafft auch ein Verfahren zum Behandeln von Pflanzen mit einer erfindungsgemäßen Verbindung oder Zubereitung, um die Pflanzen weniger anfällig gegen Beschädigung durch Schädlinge zu machen, welche bereits aufgetreten sind (d. h. Behandlung zur Ausrottung eines Befalls bzw. einer Infektion), oder von welchen erwartet wird, daß sie auftreten (d. h. Behandlung zum Schutz der Pflanze vor Befall bzw. Infektion).

Nach einem noch weiteren Merkmal schafft die Erfindung daher ein Verfahren zum Behandeln von Pflanzen, um diese weniger anfällig gegen Beschädigung durch Schädlinge zu machen, wobei das Verfahren darin besteht, daß man die Pflanzen oder das Saatgut, den beblätterten Sproß, die Zwiebeln, die Knollen, die Wurzelstöcke oder andere sich fortpflanzende Teile der Pflanze mit einer erfindungsgemäßen Verbindung bzw. Zubereitung behandelt.

Wenn gewünscht, kann das Medium, in welchem die Pflanzen wachsen, in ähnlicher Weise mit einer erfindungsgemäßen Verbindung bzw. Zubereitung behandelt werden.

Nach einem weiteren Merkmal schafft die Erfindung daher ein Verfahren zum Behandeln eines Mediums, in welchem Pflanzen wachsen bzw, wachsen sollen, wobei das Verfahren darin *

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besteht, daß man auf das Medium eine erfindungsgemäße Verbindung bzw. Zubereitung aufbringt.

Die Erfindung sei nunmehr durch die folgenden Ausführungsbeispiele ■näher erläutert.

Beispiel 1

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von g-N-Äthyl-formamido-i-hydroxy-e-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1.6, Tabelle II) mit der Formel:

N-C-H

2-Kthylamino-¹l-hydroxy-6*-methylpyrimidin (39,0 g) löst man unter gelindem Erwärmen in 50 cm' Ameisensäurelösung (98 Jig, Gewicht/Volumen) auf und die Lösung erwärmt man auf 60⁰C. Zu der Lösung setzt man 120 cm' Essigsäureanhydrid mit solcher Geschwindigkeit hinzu, daß die Temperatur im Bereich von 60 bis 65⁰C gehalten wird, wonach man das Gemisch für weitere drei Stunden bei 60°C hält. Das Gemisch hält man dann 16 Stunden bei. Umgebungstemperatur, wonach man die flüchtigen Komponenten durch Abdampfen unter vermindertem Druck entfernt. Den eurückbleibenden Feststoff kristallisiert man aus einem Gemisch von Chloroform (1 Volumenteil) und Petroläther (Siedebereich 10 bis 60°C; 3 ,Volumenteile) um, wobei sich weiße Kristalle von 2-N-Äthyl-

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2222U6

formamido-^-hydroxy-o-methyl-pyrimidin, Schmelzpunkt bei 162°C, ergeben.

Beispiel 2

Nach einem ähnlichen Arbeitsgang, wie er oben in Beispiel 1 veranschaulicht ist, bereitet man 2-N-Methylformamido-4-hydroxy-6-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1.1) aus 2-N-Methylamino-ⁱJ-hydroxy-6-methylpyrimidin.

Beispiel 3

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 2-N-Äthyl-acetamido-4-hydroxy-6-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1.7, Tabelle II) mit der Formel:

4,6 g 2-N-Äthylamino-¹l-hydroxy-6-methylpyrimidin setzt man zu 5,0 cnr Essigsäureanhydrid hinzu und das Gemisch erhitzt man. 3 Stunden bei 100⁰C. Nach dem Abkühlen auf Umgebungetemperatur behandelt man das Gemisch mit 100 cnr Wasser und man neutralisiert mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung. Die sich ergebende ·Aufschlämmung, ex-tratofcert man mit Chloroform (3 χ 50 cm·⁵) und die Extrakte .troctotie&^nan über \f asser freiem Natriumsulfat

209 847/124 2

2222U6

und man dampft ein, wobei sich ein weißer, kristalliner Rückstand ergibt, den man aus Chloroform umkristallisiert. Es ergeben sich weiße Kristalle von 2-N-Äthylacetamido-lJ-hydroxy-6-methylpyridin mit einem Schmelzpunkt von 108°C.

Beispiel 4

Nach einer Arbeitsweise, welche der oben in Beispiel 3 veranschaulichten ähnlich ist, werden andere Zwischenverbindungen aus den folgenden angemessenen Reaktionsteilnehmern bereitet:

2-N-Methylacetamido-¹l-hydroxy-6-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1.2, Tabelle II) aus 2-Methylamino-¹l-hydroxy-6-methylpyrimidin und Essigsäureanhydridj

2-N-Methylpropionamido-¹J-hydroxy-6-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1.3, Tabelle II) aus 2-Methylamino-M-hydroxy-6-methylpyrimidin und Propionsäureanhydrid;

2-N-Methyl-n-butyramido-J^-hydroxy-6-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. I,¹», Tabelle II) aus 2-Methylamino-¹l-hydroxy-6-methylpyrimidin und n-Buttersäureanhydrid;

2-N-Äthylacetamido-¹», 5-dimethy 1-6-hydroxypyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1,5, Tabelle II) aus 2-Xthylamino-¹». 5-dimethy 1-6-hydroxy-pyrimidin und Essigsäureanhydrid;

209847/12" 42

2-N-Äthylpropionamido-ⁱJ-hydroxy-6-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1.8, Tabelle II) aus 2-Äthylamino-llhydroxy-6-methylpyrimidin und Propionsäureanhydrid;

2-N-Äthyl-n-butyramido-ⁱl-hydroxy-6-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr, 1.9, Tabelle II) aus 2-Sthylamino-i»- hydroxy-6-methyl*-pyrimidin und n-Buttersäureanhydrid;

2-N-Äthyl-iso-butyramido-¹l-hydroxy-6-methylpyriinidin (Zwischenprodukt Nr. 1.10, Tabelle II) aus 2-Äthylamino-¹lhydroxy-6-methylpyrimidin und iso-Buttersäureanhydrid;

2-N-Äthyl-N-äthoxycarbonylamino-ⁱ<-hydroxy-6-inethylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1.12, Tabelle II) aus 2-Äthylamino-^|thydroxy-6-methylpyrimidin und Diäthylpyrocarboant;

2-N-n-Propylacetamido-¹»-hydroky-6-methylpyrimidin (Zwischenprodukt Nr. 1.13, Tabelle ΙΓ) aus 2-n-Propylamino-ll-hydroxy-6-methylpyrimidin und Essigsäureanhydrid; und

2-N-n-Butylacetamido-¹J-hydroxy-6-methylpyriinidin (Zwischenprodukt Nr. 1.1¹I, Tabelle II) aus 2-n-Butylamino-¹l-hydroxy-6-methyl-pyrimidin und Essigsäureanhydrid.

Beispiel 5

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von N-Xthyl-N^l-methyl-N-ii-hydroxy-6-methylpyriniidin-2>-yl-harnstoff

(Verbindung Nr. I.11, Tabelle II) der Formel:

209847/1242

₂₈ . 2222U6

N-C-NHCH,

10,0 g 2-Äthylamino-¹l-hydroxy-6-methylpyrimidin löst man in 150 cm siedendem Toluol auf und zu dieser siedenden Lösung gibt man tropfenweise 6,0 g Methylisocyanat hinzu, wonach man das Gemisch 30 Minuten unter Rückfluß behandelt. Eine weitere Menge an Methylisocyanat (3,6 g) setzt man dann hinzu und das Gemisch hält man für weitere 45 Minuten unter Rückfluß. Nach dem Filtrieren in der Wärme, wird das Filtrat auf 0⁰C abgekühlt und bei dieser Temperatur l6 Stunden gehalten. Die ausgeschiedenen Kristalle werden durch Abfiltrieren gesammelt und aus Äthanol umkristallisiert, wobei sich weiße Kristalle von N-Äthyl-N'-methyl-N-4-hydroxy-6-methylpyridin-2-y1-harnstoff ergeben, welche bei 157 bis 159⁰C schmelzen.

Beispiel 6

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 0.0-Dimethyl-0-(2-N-äthylacetamido-¹l-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 7 der Tabelle I) mit der Formel:

N-C-CH₃

209847/ 1242

Zu einer gerührten Suspension von 5,8 g 2-N-Äthylacetamido- ¹J-hydroxy-6-methylpyrimidin und 8,4 g fein gemahlenem wasserfreiem Kaliumcarbonat in 75 cm trocknem Aceton, setzt man 4,8 g Dimethy1-phosphorchloridthionat tropfenweise hinzu, wobei die Geschwindigkeit ausreichend ist, um die Reaktionstemperatur bei 25⁰C zu halten. Nachdem das Hinzusetzen beendet ist, rührt man das Reaktionsgemisch 48 Stunden bei Umgebungstemperatur, wonach man das Gemisch filtriert, und das Piltrat unter vermindertem Druck bei einer Temperatur von weniger als 25°C eindampft, wobei sich ein blaßgelbes Rückstandsöl ergibt. Dieses löst man in Methylenchlorid auf und wäscht mit 5 #iger wässriger Schwefelsäurelösung (9 x 50 cnr) und dann mit Wasser (5 x 100 cm·⁵). Nach dem Trocknen der organischen Phase über wasserfreiem Magnesiumsulfat und Abfiltrieren, verdampft man das Piltrat, wobei sich ein öl ergibt, welches man in einem Diäthyläther/Petroläther-Gemisch gerade auflöst. Abkühlen und Schrammen ergeben weiße Kristalle von 0.0-Dimethyl-0-(2-N-äthylacetamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat, mit einem Schmelzpunkt von 38°C.

Beispiel 7

Die Herstellung anderer erfindungsgemäßer Verbindungen erzielt man unter Anwendung einer Arbeitsweise, welche der oben in Beispiel 6 veranschaulichten ähnlich ist, wobei man jedoch die folgenden angemessenen Reaktionsteilnehmer anwendet:

0.0-Dimethyl-0-(2-N-äthylpropionamido-4-methylpyrimidin-

209847/1242

-30- 2222U6

6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr, 1, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr, 1,8 (Tabelle II) und Dimethylphosphorchloridthionat;

0.O-Dimethy1-0-(2-N-äthy1-n-butyramido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 2, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.9 (Tabelle II) und Dimethylphosphorchloridthionat;

O.O-Diäthyl-0-(2-N-äthylacetamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr, 3, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.7 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

0,0-Diäthyl-0-(2-N-äthylacetamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphat (Verbindung Nr, 4, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.7 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridat;

0,O-Diäthyl-0-(2-N-äthyIpropionamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr, 5, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.8 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

0.O-Diäthy1-0-(2-N-äthylpropionamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphat (Verbindung Nr, 6, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.8 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridatj

0.O-Dimethy1-0-(2-N-äthy1-N-äthoxycarbonylamino-4-methy1-pyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr, 8_S Tabelle I)

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aus Zwischenprodukt Nr, 1.12 (Tabelle II) und Dimethylphosphorchloridthionat;

0.0-Diäthyl-0-(2-N-äthyl-N-äthoxycarbonylamino-i|-inethylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 9, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.12 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

0.O-Dimethy1-0-(2-N-äthyl-iso-butyramido-^-methylpyrimidin-oyl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 10, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. I.10 (Tabelle II) und Dimethylphosphorchloridthionat;

0.0-Diäthyl-0-(2-N-äthyl-iso-butyramido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 11, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. I.10 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

O.OvDiäthy 1-0-(2-N-äthy l-n-bütyramido-i»-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 12, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.9 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

0,O-Dimethy1-0-(2-N-methylacetamido-^-methylpyrimidin-o-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 13, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.2 (Tabelle II) und Dimethylphosphorehloridthionat;

0,Q-Diäthy1-0- (2-N-methy lacetamido-il-methy lpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. I¹I, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.2 (Tabelle II) und Diäthylphosphorch'loridthicmat;

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0.0-Dimethyl-Ö-(2-N-methylpropionamido-¹t-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 15, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr, 1.3 (Tabelle II) und Dimethylphosphorchloridthionat; ,

0.O-Diäthy1-0-(2-N-methyIpropionamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 16, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr, 1.3 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

0.0-Dimethy1-0-(2-N-methyl-n-butyramido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 17, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.4 (Tabelle II) und Dimethylphosphorchloridthionat;

0. O-Diäthy 1-0-(2-N-methy l-n-butyramid-*!-methy lpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. Iff, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.4 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionatj

0.0-Dimethyl-0-(2-N-äthylformamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 19, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.6 (Tabelle II) und Dimethylphosphorchloridthionat;

0.0-Dimethyl-0-(2-N-methylformamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-pho3phorthionat (Verbindung Nr. 20, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1,1 (Tabelle II) und Dimethy!phosphor-

chloridthionat; ₂09847/1242

0.0-Diäthy 1-0- (2-N-methyIformamido-4-methylpyrimidin-6-y1) phosphorthionat (Verbindung Nr. 21, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.1 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

0.0-Dimethyl-0- (2-N-äthy lacetamido-¹!. S-dimethyl-pyrimidin- · 6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 22, Tabelle I), aus Zwischenprodukt Nr. 1.5 (Tabelle II) und Dimethylphosphorchloridthionat;

0.O-Diäthy1-0-(2-N-äthylacetamido-4.5-dimethylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 23, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.5 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat ;

0.O-Diäthy1-0-(2-N-n-propylacetamido-4-methylpyrimidin-6-yI)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 24, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.13 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

0.O-Diäthy1-0-(2-N-äthyIformamido-4-methylpyrimidin-6-y1)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 25, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.6 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat;

O-Äthyl-N.N-dimethy1-0-(2-N-äthylacetamido-4-methy1-pyrimidin-6-yl)-phosphoramidat (Verbindung Nr. 26, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.7 (Tabelle II) und N.N-Dimethyl-O-äthylphosphoramidochloridat;

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- 31 - . 2222H6

0-Äthyl-0-(2-N-äthylacetamido-4-methylpyrimidin-6-yl)-äthylphosphonthionat (Verbindung Nr. 27, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. 1.7 (Tabelle II) und Diäthylphosphonchloridthionat;

0.0-Diäthyl-0-(2-N-äthyl-N-methylcarbamoylamino-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr·. 28, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. I.11 (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionatj

0.0-Diäthyl-0-(2-N-n-butylacetamido-¹l-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat (Verbindung Nr. 29, Tabelle I) aus Zwischenprodukt Nr. I.li» (Tabelle II) und Diäthylphosphorchloridthionat.

Beispiel 8

Die Wirksamkeit einer Anzahl der Verbindungen wird gegen verschiedene Insekten und andere wirbellose Tiere getestet. Die Verbindungen verwendet man in Form einer flüssigen Zubereitung, welche 0,1 Gew.-JS der Verbindung enthält, mit Ausnahme bei den Tests mit Aedes aegypti, wo die Zubereitungen 0,01 Gew.-% der Verbindung enthalten. Die Zubereitungen werden hergestellt, indem man jede der Verbindungen in einem Lösungsmittelgemisch auflöst, welches aus 4 Volumenteilen Aceton und 1 Volumenteil Diacetonalkohol besteht. Die Lösungen werden dann mit Wasser verdünnt, welches 0,01 Gew.-58 des Netzmittels ¹¹LISSAPOL" NX (Warenzeichen) enthält, bis die flüssigen Zube-

209847/1242

reitungen die erforderliche Konzentration der Verbindung enthalten.

Der Testarbeitsgangj welcher hinsichtlich jeden Schädlings angewandt wird, ist grundlegend der gleiche und besteht darin, daß man eine Anzahl der Schädlinge auf einem Medium, welches gewöhnlich eine Wirtspflanze oder ein Nährstoff ist, auf welchem die Schädlinge sich ernähren, trägt, und die Schädlinge und das Medium oder beides mit den Zubereitungen behandelt.

Die Sterblichkeit der Schädlinge wird dann in Zeiträumen abgeschätzt, welche gewöhnlich von einem bis zu drei Tagen nach der Behandlung variieren.

Die Ergebnisse der Tests sind nachstehend in Tabelle III angegeben. In dieser Tabelle gibt die erste Spalte den Namen der Schädlingsart an. Jede der darauffolgenden Kolonnen gibt die Wirtspflanze oder das Medium an, auf welchem der Schädling gehalten wird, die Anzahl Tage, die man nach der Behandlung verstreichen läßt, bevor die Sterblichkeit der Schädlinge abgeschätzt wird, und die Ergebnisse, welche für jede der oben in Tabelle I aufgezählten Verbindungen erhalten werden. Die Abschätzung wird ausgedrückt in ganzen Zahlen, welche im Bereich von 0 bis 3 liegen.

0 bedeutet weniger als 30 % Abtötung

1 bedeutet 30 bis M9 % Abtötung ·

2 bedeutet 50 bis 90 % Abtötung

3 bedeutet über 90 % Abtötung

Ein Strich (-) in Tabelle III zeigt an, daß kein Test durchgeführt wurde 209847/1242

	Tabelle III	Träger	Anzahl	3	dicke Bohne	Sperr holz Kohl Kohl	2	Verbindung Nr. (Tabelle I)	1	.2	3	3	3	6	7	8	9	10	11	12	13	14	Ip
Schädlingsart	medium '. Tage	3	Sperr holz	J.	3	3	3	-	-	3	3	0	3	3	3	3	3	3	3
Tetranychus telarius (Milben der roten Spinne, ausgewachsene Tiere)	Feuer bohne	Aphis fabae ; dicke I ₂ (grüne Blattlaus) Bohne j	Musca domestica ..; Milch/ (Stubenfliege - Kontakttest*) j Zucker	2	-	-	-	3	3	-	3	-	-	-	-	-	-	-	-
Tetranychus telarius ■ (Milben der roten Spinne, Eier)	Feuer bohne	Megoura viceae (schwarze Blattlaus)	Musca domestica ' (Stubenfliege - Nachwirkungstest*)	2	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	' 3"	3	3	3	3
Aedes aegypti (Moskito, ausgewachsene Tiere)	Pieris brassicae (Kohlweißlingsraupen, systemischer Test)	2	3	3	3	0	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3 '
Pieris brassicae (Kohlweißlingsraupen, Kontakttest)	2	2	2	2	3	3	0	3	0	0	0	0	0	3	3	3
	3	3	3	3	3	3	3	-	-	-	-	3	3	3	3
	0	0	1	-	-	CVJ	3	-	-	-	-	3	3	3	2
	0	0	—	3 I	3	-	0	2	3	0	0	0	1	3	3
	3	3	3		3	3	3	3	3	3	3	3	3 <	3 IM

Tabelle III (Forts.)

	Schädlingsart Träger medium	Anzahl Tage	O	-	3	i I I ' Γ	Verbindung Nr.	3	7	8	i I	9	(Tabelle I)	i	11	12	13	Ii-; 3	15 0
	Plutella maculipennis Senf (Brillantfaiter, Larve) systemischer Test	2	2	O	-	O	5	3	O	O		3	10		0	0	0	3	3
	Plutella maculipennis Senf (Erillantfalter, Larve) Kontakttest	2	3	3	3	3	3	-	3	I ^ω	2	0	3	3	3	3	2
ro ο CD OO •t- •-J ro	Phaedon cochleariae Senf (Senfkäfer - Nachwirkungstest)	2	O	O	3	-	3	3	3	3	3	3	.3	3	2	0	—
ro	Phaedon cochleariae Senf (Senfkäfer - systemischer Test)	2	3	3	-	3	-	3	O	1	3	2	0	-	0	3	3
	Calandra granaria . ^Getreide (Kornkäfer)	2	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	2	3	3	3 3 I
	Tribolium confusum , Getreide (Mehlkäfer)	2	3	2	3	3	3		3	3	3	3	3	3	3	3	3
Blattella germanica (Küchenschabe)	1	-	-	3		3		3	3	3	0	3	3	3	-
Meloidogyne incognita Wasser (Fadenwürmer)	1	-	-	3							3	-■	-	-	³K, N
Aedes aegypti Wasser (Moskitolarven)	1			3							3	•3

Tabelle III (Forts.)

ro

(X) CO

i-O -P-Ki

	Träger medium	Anzahl	•	!H⁶J;-⁷ I-	3	18	Verbindung 1	20	21	22	sir.	(Tabelle I)	25	25	27	28	²⁵_I
Schädlingsart	Feuer bohne	lage	3	-■	3	19	3	3	3	23	24	3	3	3	3	3
	Feuer bohne	: 3	-	3-	-	3	-	-	0	0	3	■ 3	0	3	3	3
Tetranychus telarius (Milben der roten Spinne, ausgewachsene Tiere;	dicke Bohne	3	3	3	3	-	3	3	3	0	-	3	3	3	3	3
Tetranychus telarius (Milben der roten Spinne, Eier)	dicke Bohne	2	3	1	3	3	3	3-	3	3	3	.3	3	3	3	3
Aphis fabae (grüne Blattlaus)	Sperr holz	2	3	3	2	3	3	3	0	3	3	3	d	3 '	0	3
Megoura viceae (schwarze Blattlaus)	Milch/ . Zucker	1	3	3	3	0	3	3.	3	2	3	3	3	3	3	3
Aedes aegypti (Moskito, ausgewachsene Tiere)	Sperr holz	2	3	0	3	3	2	1	0	3	3	2	0 .	3	2	3
Musca domestica (Stubenfliege - Kontakttest*)	Kohl	CM	3	3	3	1		2	0	2	3	0	0	3	0	0
Musca domestica (Stubenfliege - l.'achwirkungstest*)	Kohl	2	3		3	2	3	3	3	3	-	-	0		-	3 NJ
rieris brassicae (Kohlweißlingsraupen, systemischer Test)	2	3 j	3	3 ■ ■»
Pieris brassicae (Kohlweißlingsraupen, Kontakttest)

I*" OO

Tabelle III (Forts.)

	\ i	Schädlingsart Träger medium	Anzahl Tage	τ	3	O	■1«	19	Verbindung Nr.	O	22	2 3	2'\	ι	3	(Tabelle I)	2b	•27	28.	[2S !
		Plutella maculipennis Senf		1	3	3	O	O		2	O	O	-		25 '	O	3	O	O
		(Brillantfalter, Larve) systemischer Test	2	1 I	3	3	3	3	-	3	3	3	3	O	O	3	3	3
		Plutella maculipennis Senf (Brillantfalter, Larve) Kontakttest	2		2	O	3	O	2	—	3	3	3	3	O	3	3	3
ISJ	Phaedon cochleariae Senf (Senfkäfer - Nachwirkungstest) ,■	2		3	3	O	1	3	3	O	3	—	3	O	—	O	3
O (X) OO .C-	Phaedon cochleariae " Senf (Senfkäfer - systemischer Test)	2	3	3	3	3	—	3	O	1	3	O	O .	3	3	3
/ 124	Calandra granaria Getreide (Kornkäfer)	2	3	3	3	3	3·	3	2	O	Ί 1	3	O	3	3	3
ro	Tribolium confusum Getreide (Mehlkäfer) '	2			3	3	3		O	3	-	3	2	3	2	2 I
Blattella germanica (Küchenschabe)	1					3				3			-	-
Meloidogyne incognita Wasser	3	3				3			•ζ			3	3n* N> N> ■
(Fadenwürmer)			3 i	3		I ⁰I i	O ! i	J	3	3
Aedes aegypti Wasser (Moskitolarven)			-	3 i

2222H6

In der vorstehenden Tabelle gibt "Kontakttest" an, daß sowohl die Schädlinge als auch das Medium behandelt wurden; "Nachwirkungstest" gibt an, daß das Medium vor Befall mit den Schädlingen behande.lt wurde; und "systemischer Test" gibt an, daß die Blätter der Wirtspflanze befallen wurden, nachdem die Wurzeln der Pflanze mit der Zubereitung der unter Test befindlichen Verbindung behandelt worden sind.

Die Verbindungen der Nr. ¹J und 27 der Tabelle I werden auch auf ihre Wirksamkeit gegen Weichtiere getestet und man findet, daß sie gegen graue Feldschnecken (Agriolimax reticulatus) sehr toxisch sind.

Beispiel 9

Dieses Beispiel veranschaulicht die überlegenen Insektiziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Vergleichstest mit einer Verbindung des Typs, wie er in der britischen Patentschrift 1 019 227 beschrieben ist, nämlich mit 0.0-Dimethyl-0-(2-diäthylamino-4-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat,

In einem Nachwirkungstest (Residualtest) wird die Beharrlichkeit der Verbindungen unter Verwendung von Blattläusen der Art Macrosiphon pisi auf Pflanzen der dicken Bohne erforscht. Beim Test werden drei Reproduktionen für jede Verbindung angewandt. Eingetopfte Pflanzen der dicken Bohne (Höhe etwa 20 bis 25 cm) werden mit einer wässrigen Zubereitung besprüht, welche

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2222H6

0,025 Gew.-ί der unter Test befindlichen Verbindung enthält, bis die Zubereitung gerade von den Blättern abläuft. Eine Stunde später erteilt man den Pflanzen einen Befall mit je etwa 25 bis 30 ausgewachsenen Blattläusen der Art Macrosiphon pisi. Der Prozentsatz toter und sterbender Blattläuse wird nach vier Stunden bestimmt. Nach 24 Stunden erteilt man den Pflanzen' einen neuen Befall und wiederum schätzt man den Prozentsatz toter und sterbender Blattläuse nach vier Stunden ab. Dies wiederholt man in 24-stündigen Abständen vier Tage lang.· Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle IV gegeben:

Tabelle IV

Verbindung	% tote und sterbende Blattläuse, 4 Std. nach Befall	Tage nach Sprühung	2	3	4
		1	70 72	27 50	32
Nr. 1 (Tabelle I)	' 0	. " 100 100	98 52	55	24
Nr. 2 (Tabelle I)	100 100	100	14	31	-
Nr. 3 (Tabelle I)	100	100	0
Nr. 7 (Tabelle I)	100	46	0	0
O.O-Dimethyl-0- (2-diäthylamino-4- methylpyrimidin-6- yl)-phosphorthionat	100	0
Kontrolle (keine Verbindung)	0

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- J|2 -

Beispiel 10

Unter Anwendung der oben in Beispiel 9 dargelegten Arbeitsweise wird ein weiterer Test durchgeführt, bei welchem mehrere der erfindungsgemäßen Verbindungen mit 0.0-Dimethyl-O-

- 4

(2-diäthylamino-¹J-methyl-pyrimidin-6-yl)-phosphortionat, und auch mit 0.0~Diäthyl-0-(2-diäthylamino-¹»-methylpyrimidin-6-yl)-phosphorthionat verglichen werden. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle V angegeben:

209847/1242

Tabelle V

2.222U6

Verbindung	% tote und sterbende Blattläuse, 4 Std. nach Befall	0	1	I 0	2	3	4	VJl	6
Nr. 4 (Tabelle I)	Tage nach Sprühung	I 100	• 100	67	' 28	-	-	-
Nr. 5 (Tabelle I)	100	100	100	99	87	67	-
Nr. 6 (Tabelle I)	100	91	32			—	_ -
Nr. 8 (Tabelle I)	100	96	43		—
Nr. 12 (Tabelle I)	100	100	100	98	92	67	—
Nr. 13 (Tabelle I)	100	100	100	97	42	-	-
Nr. 14 (Tabelle I)	100	100	100	99	78	57	42
Nr. 15 (Tabelle I)	100	100	100	65	6	-	-
Nr. 16 (Tabelle I)	100	100	100	98	64	38	-
Nr. 17 (Tabelle I)	100	100	100	78	10	—	—
Nr. 18 (Tabelle I)	100	100	100	99	59	29	-
Nr. 21 (Tabelle I)	100	97	-	—	—	_	-
Nr. 22 (Tabelle I):	100	100	95	91	—	_	_
Nr. 24 (Tabelle I)	100 ·	100 . *	99	63	2 8		_
Nr. 25 (Tabelle I)	100	100	98	-	-	-
O.O-Dimethyl- O-(2-diäthylamino-4- methylpyrimidin-6- yl-phosphorthionat	100	57	4
O.O-Diäthyl- 0-(2-diäthylamino-4- methylpyrimidin-6- yl-phosphorthionat	75	VJl	.				_
Kontrolle (keine Verbindung)	I 0	0	i °	0	0	0

209847/1242

- *n - 2222H6

Beispiel 11

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden gegen eine Anzahl von Blattkrankheiten von Pflanzen, hervorgerufen durch Pilze, getestet. Die angewandte Technik besteht darin, daß man das Blattwerk der unerkrankten Pflanzen mit einer Lösung der Testverbindung besprüht und auch den Boden, in welchem die Pflanzen wachsen, mit einer anderen Lösung der gleichen Testverbindung tränkt bzw. durchnäßt. Alle Lösungen zum Sprühen und Tränken enthalten 0,01 % der Testverbindung. Die Pflanzen werden dann mit den Krankheiten infiziert, welche zu bekämpfen gewünscht sind und nach einer Zeitspanne von Tagen, welche von der bestimmten Krankheit abhängig ist, wird das Ausmaß der Erkrankung visuell abgeschätzt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle VI A angegeben, wobei das Ausmaß der Erkrankung in Form einer Bewertung wie folgt angegeben ist:

Bewertung	prozentuales Ausmaß der Erkrankung
0	61 bis 100
1	26 bis 60
2	6 bis 25
3	0 bis 5

In Tabelle VI ist die Krankheit in der ersten Spalte angegeben und in der zweiten Spalte ist die Zeit angegeben, welche zwischen Infizieren der Pflanzen und Abschätzen des Krankheitsausmaßes verstrichen ist.

209847/ 1242

Tabelle VI

Krankheit und Pflanze	Zeitintervall (Tage)	ι Krankheits- Godebuehstabe Tabelle VI A)
Phytophthora infestans (Tomate)	3	A
Plasmopara viticola (Wein)	7	B
Uncinula neeator (Wein)	10	C
Piricularia oryzae (Reis)	7	D
Podosphaera leucotricha (Apfel)	10	E

209847/ 1-242

Tabelle VI A

Verbindung Nr.
(Tabelle I)

2222H6

Krankheit8-Codebuchatabe (Tabelle VI)

1	0	0	3	0	3
2	0	0	3	0	3
3	1	0	3	«1	OJ
	0	1"	3	1	3
5	0	2	3	0	3
6.	0	2	3	0
7	0	0	3	0	3
8 .	0	' 2	3	1
9	0	0	3	0	3
10	0	0	3	0	3
_i Ii	2	3	3	0	2
12	0	0	3	0	I 3
13	1	0	3	0	1 1
m.	1	0	3	0	3
15	1	0	3	1	1
16	0	0	3	1	1
17	ο	0	3	0	3
18	0	0	3	0	3
19	3	0	3	0	1
20	3	2	3	0	2
21	1	1	3	0	1
22	0	1	0	0	iH
23	rH	3	0	0	3
214	0	0	3	0	3
25	1		3	1	3

209847/ 1242

-I₄₇. 2222H6

Beispiel 12

Dieses Beispiel veranschaulicht ein Stäubepulver, welches direkt auf Pflanzen oder andere Oberflächen aufgebracht werden kann und welches aue 1 Gew.-Ji der Verbindung Nr. 3 der Tabelle I und 99 Gew.-2 Talcum besteht.

Beispiel 13

25 Gewichtsteile der Verbindung Nr, 3 der Tabelle I, 65 Gewichtsteile Xylol und 10 Teile eines Alkyl-Aryl-Polyätheralkohols ("Triton" X-IOO, Warenzeichen) werden in einem geeigneten Mischer vermischt. Man erhält so ein Emulsionskonzentrat, welches mit Wasser vermischt werden kann, um eine Emulsion zu bilden, welche zur Verwendung im Ackerbau geeignet ist.

Beispiel 1*1

5 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I werden in einem geeigneten Mischer mit 95 Gewichtsteilen Talcum gründlich vermischt. Man erhält so ein Stäubepulver.

Beispiel 15

10 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I, 10 Teile eines Äthylenoxyd-Octylphenol-Kondensats ("Lissapol" NX, Warenzeichen) und 80 Gewichtsteile Diacetonalkohol, werden gründlich vermischt. Man erhält so ein Konzentrat, welches beim

209847/1242

-48- 2222H6

Vermischen mit Wasser eine wässrige Dispersion ergibt, die zur Anwendung als Spray bei der Bekämpfung von Insektenschädlingen geeignet ist.

Beispiel 16

Dieses Beispiel veranschaulicht eine konzentrierte flüssige Zubereitung in Form einer Emulsion. Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt und das ganze wird gerührt, bis die Bestandteile dispergiert sind:

Gew.-!?

Verbindung Nr. 3 der Tabelle I 20

"Lubrol" L (Warenzeichen) 17

Calcium-dodecylbenzolsulfonat 3

Äthylendichlorid . H5

"Aromasol" H (Warenzeichen) 15

100 %

Beispiel 17

Die nachstehend aufgeführten Bestandteile werden in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermählen, wobei sich ein gepulvertes Gemisch ergibt, welches in Flüssigkeiten leicht dispergierbar ist:

209847/ 1242

-I₁₉- 2222H6

Gew.-%

Verbindung Nr. 2 der Tabelle I 50

Dispersol T (Warenzeichen) 5

Chinaton 45

100 %

Beispiel 18

Eine Masse in Form von Körnern, weiche in einer Flüssigkeit (beispielsweise Wasser) leicht dispergierbar ist, wird bereitet, indem man die ersten vier der nachstehend aufgeführten Bestandteile in Anwesenheit von Wasser miteinander vermahlt und dann das Natriumacetat einmischt. Das Gemisch wird getrocknet und durch ein 44- bis 100-maschiges Sieb (British Standard) gegeben, um die gewünschte Korngröße zu erhalten:

Gew.-5?

Verbindung Nr, 5 der Tabelle I 50

Dispersol T . 12,5

Calcium-lignosulfonat 5

Natrium-dodecylbenzolsulfonat 12,5

Natriumacetat - 20

Beispiel 19

Eine Masse, welche zur Verwendung als Saatgutzurichtungsmittel geeignet ist, wird bereitet, indem man sämtliche drei der nachstehend aufgeführten Bestandteile in den

angegebenen Mengenverhältnissen vermischt:

209347/1242

2222U6 Gew.-Jt

Verbindung Nr. 10 der Tabelle I 80

Mineralöl 2

Chinaton 18

100 %

Beispiel 20

Es wird eine Granulatmasse bereitet, indem man den aktiven Bestandteil in einem Lösungsmittel auflöst, die erhaltene* Lösung auf Bimsgranulen aufsprüht und das Lösungsmittel verdampfen läßt:

Gew.-%

Verbindung Nr. 15 der Tabelle I 5

Bimsgranulen 95

100 %

Beispiel 21

Es wird eine wässrige Dispersionszubereitung hergestellt, indem man die nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen vermischt und vermählt:

Gew. -Jt

Verbindung Nr. 27 der Tabelle I kO

Calcium-lignosulfonat 10

Wasser 50

100 %

209847/ 1 242

2222H6

Im folgenden ist eine Erläuterung der Massen bzw. Substanzen gegeben, welche in den vorhergehenden Beispielen mit den verschiedenen Warenzeichen bzw. Handelsnamen benannt wurden:

ist ein Kondensat aus 1 Mol Nonylphenol mit 13 molaren Anteilen Äthylenoxyd.

ist ein Lösungsmittelgemisch von Alkyl-

benzolen.

ist ein Gemisch von Natriumsulfat und einem Kondensat aus Formaldehyd mit dem Natriumsalz der Naphthalinsulfon-

säure,

ist ein Kondensat von 1 Mol Nonylphenol

mit 8 Mol Äthylenoxyd, "Triton" X-IOO ist ein Alkyl-Aryl-Polyätheralkohol,

"Lubrol" L ¹¹ Aromas öl" H "Dispersol" T

"Lissapol" NX

209847/12A2

Claims

Patentansprüche

oder eines seiner Säureadditionssalze, wobei in der Formel X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, unsubstituierte oder substituierte Hydrocarby1-, Hydrocarbyloxy-, Hydrocarbylthio- oder Aminogruppen bedeuten; R und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder unsubstituierte oder substituierte Hydrocarbylgruppen bedeuten; R eine unsubstituierte oder substituierte Hydrocarbylgruppe bedeutet; und R den Acylrest einer Carbonsäure oder schwefelhaltigen Säure bedeutet.

2. Pyrimidinderivat nach Anspruch 1 der Formel:

^hV_/^r3

f-o

NR¹R²

209847/ 1 242

.53- 2222148

in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z₁ welche gleich oder unterschiedlich sein können, Alkyl, Alkoxy oder

•ζ h

alkylsubstituiertes Amino sind; R und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Alkyl sind; R Alkyl ist; und R eine Gruppe R .CQ- ist, wobei R-* Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder alkylsubstituiertes Amino ist.

3. Pyrimidinderivat nach Anspruch 1 der Formel:

NR¹R²

in welcher X Sauerstoff oder Schwefel ist; Y und Z, welche gleich oder unterschiedlich sein können, Alkyl mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, oder alkylsubstituiertes Amfno mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen sind; R^ und R Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu sechs Kohlen-Stoffatomen sind; R Alkyl mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen ist; und R² eine Gruppe R^.CO- ist, wobei R^ Wasserstoff, Alkyl mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, oder alkylsubstituiertes Amino mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen ist.

, Pyrimidinderivat nach Anspruch 1 der Formel:.

209847/1242

-₅*- ' 2222U6

NR¹R²

in welcher X Säuerstoff oder Schwefel ist; Y und Z, welche " gleich oder unterschiedlich sein können,,Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Dimethylamine sind; R und R , welche gleich oder unterschiedlich sein können, Wasserstoff oder Methyl sind; R Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen ist; R eine Gruppe R^.CO- ist, wobei R⁵ Wasserstoff, Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen, Äthoxy oder Methylamine ist.

5. Pyrimidinderivat nach Anspruch I_nder Formel:

,-Λ

CH.O-

CH

in welcher R Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen ist;

und R^ Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen

6, Pyrimidinderivat nach Anspruch 1 der Formel:

209847/12.4

2222U6

CH, / 3

^l<)

N-C-R-

R^x

in welcher R Alkyl mit bis zu vier Kohlenstoffatomen ist; und R-' Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen ist.

7. Pyrimidinderivat nach Anspruch 1 der Formel:

,CH,

C₂H₅O-C₂H₅

N-C-R⁵

C₂H₅

in welcher R Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu drei Kohlenstoffatomen ist.

8. Pyrimidinderivat nach Anspruch 1 der Formel:

C₂H₅O-P-O

2098A7/1242

2222U6

9. Pyrimidinderivat nach Anspruch 1 der Formel:

-C-C₂H₅

10, Verfahren zur Herstellung der Pyrimldinderivate nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel:

RO ff \\

NR¹R²

1 Ί

in welcher R bis R die in Anspruch 1 bis 9 angegebenen Bedeutungen haben, und R Wasserstoff oder ein Alkalimetallatom ist, mit einem Halogenderivat der Formel:

Il

Y-P-HaI Z

in welcher Hai ein Halogenatom ist und X, Y und Z die in Anspruch 1 bis 9 angegebenen Bedeutungen besitzen, zur Reaktion bringt.

11, Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,

209847/1242

daß R ein Natrium- oder Kaliumatom ist.

12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß Hai ein Chlor-oder Bromatom ist.

13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man es in Anwesenheit einer Base durchführt.

I¹I. Verfahren nach Anspruch 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man es in einem inerten Verdünnungsmittel oder
Lösungsmittel durchführt.

15. Verfahren zur Herstellung der Pyrimidinderlvate
nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
Verbindung der Formel:

R* =5 I

NHR¹

mit einem AcylierungBmittel behandelt.

16, Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als Acylierungsmittel ein Säurehalogenid oder ein Säureanhydrid verwendet,

17. Verwendung der Fyrimidinderivate nach Anspruch 1

bis 9 oder eines ihrer Säureadditionssalze ale pesticides Mittel

209847/1242

-58- 2222H6

oder als aktiven Bestandteil in pestiziden Zubereitungen.

18. Verwendung nach Anspruch 17 in Kombination mit mindestens einem anderen biologisch wirksamen Bestandteil.

19. Verwendung nach Anspruch 17 und 18 in Kombination mit dem gamma-Isomeren von l^^.^.S.ö-

20. Verwendung nach Anspruch 17 bis 19, wobei zur Bekämpfung von Schädlingen der Ort der Schädlinge oder der Lebensraum der Schädlinge behandelt wird,

21. Verwendung nach Anspruch 17 bis 19» wobei zur Behandlung von Pflanzen, um diese weniger anfällig gegen Beschädigung durch Schädlinge zu machen, die Pflanzen, oder das Saatgut, der beblätterte Sproß, die Zwiebeln, die Knollen, die Wurzelstöcke, oder andere sich fortpflanzende Teile der Pflanzen behandelt werden. "*

2098 4 7/1242