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DE2165404C3 - Screen printing ink - Google Patents

Screen printing ink

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Publication number
DE2165404C3
DE2165404C3 DE2165404A DE2165404A DE2165404C3 DE 2165404 C3 DE2165404 C3 DE 2165404C3 DE 2165404 A DE2165404 A DE 2165404A DE 2165404 A DE2165404 A DE 2165404A DE 2165404 C3 DE2165404 C3 DE 2165404C3
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DE
Germany
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oil
modified
varnish
color
screen printing
Prior art date
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Application number
DE2165404A
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German (de)
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DE2165404A1 (en
DE2165404B2 (en
Inventor
Eduard Karlowitsch Tallin Piiroja
Mati Endel-Agustowitsch Iwanowo Poeldsaar
Anti Zheldurowitsch Tallin Wiikna
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TALLINSKIJ POLITECHNITSCHESKIJ INSTITUT TALLIN (SOWJETUNION)
Original Assignee
TALLINSKIJ POLITECHNITSCHESKIJ INSTITUT TALLIN (SOWJETUNION)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to GB6004271A priority Critical patent/GB1325115A/en
Application filed by TALLINSKIJ POLITECHNITSCHESKIJ INSTITUT TALLIN (SOWJETUNION) filed Critical TALLINSKIJ POLITECHNITSCHESKIJ INSTITUT TALLIN (SOWJETUNION)
Priority to DE2165404A priority patent/DE2165404C3/en
Priority claimed from NL727200336A external-priority patent/NL150155B/en
Priority claimed from FR7201746A external-priority patent/FR2168173A1/en
Publication of DE2165404A1 publication Critical patent/DE2165404A1/en
Priority to US428862A priority patent/US3880785A/en
Publication of DE2165404B2 publication Critical patent/DE2165404B2/en
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Description

(CH3),(CH 3 ),

SiSi

(CH3),
O — Si — O
(CH 3 ),
O - Si - O

O — Si — OO - Si - O

= Si -(CH3),= Si - (CH 3 ),

(CH3),(CH 3 ),

worin η zwischen 2 und 7 liegt, unter folgendem Verhältnis der genannten Bestandteile (in Gewichtsteiien) enthält:where η is between 2 and 7, contains the following ratio of the components mentioned (in parts by weight):

Firnisse 100Varnishes 100

Harz 75 bis 125Resin 75 to 125

Metallsalze höherer Karbonsäuren 2 bis 125Metal salts of higher carboxylic acids 2 to 125

Pigmente 5 bis 120Pigments 5 to 120

organisches Lösungsmittel 75 bis 175organic solvent 75 to 175

Polymethylspirozyklosiloxan 1 bis 20Polymethylspirocyclosiloxane 1 to 20

2. Farbe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch Tetrahydronaphthalin, Dekahydronaphthalin, Methylzyklohexanol oder ihre Gemische in einer Menge von 1 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Firnisse enthält. 2. Paint according to claim 1, characterized in that it is also tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, Methylcyclohexanol or mixtures thereof in an amount of 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of varnishes.

3. Farbe nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Zusatz von Pentaphthalfirnis, der einen mit Leinöl modifizierten und in diesem öl gelösten Polyäther von Pentaerythrit und Phthalsäure darstellt, in einer Menge von 5 bis 50 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile in der Farbe vorhandenen Firnisse enthält.3. Paint according to claim 1 and 2, characterized in that it contains an addition of pentaphthalene varnish, one of the polyethers of pentaerythritol modified with linseed oil and dissolved in this oil and represents phthalic acid, in an amount of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight in the paint Contains existing varnishes.

4. Farbe nach Anspruch 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Füllstoff Aluminiumhydroxid oder sein Gemisch mit Bariumsulfat in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Firnisse enthält.4. Paint according to claim 1, 2 and 3, characterized in that it has a filler aluminum hydroxide or its mixture with barium sulfate in an amount of 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight Contains varnishes.

Bekannt sind Siebdruckfarben, die Leinölfirnis enthalten, das ein polymerisiertes Leinöl darstellt, oder Pentaphthalfimis, der einen mit pflanzlichem öl (Leinöl, Rungöl oder Rizinusöl) modifizierten und m diesem öl gelösten Polyäther von Pentaei-ythrit und Phthalsäure darstellt, oder Glyptalfirnis, der einen mit pflanzlichem öl (Lein-, Tung- oder Rizinusöl) modifizierten und in diesem öl gelösten Polyäther von Glyzerin und Phthalsäure darstellt, oder Gemisch der x-nannten Firnisse; Harz, aus Phenolformaldehydl . in oder den genannten Harzen, die mit Kolophonium modifiziert sind; Metallsalze höherer Karbonsätren mit einer über 6 liegenden Kohlenstoffatomzahl, Pigmente und Lösungsmittel (s. B e r e s i n, »Polygrafitscheskie materialy«, Moskau, 1960 — in Russisch).Screen printing inks that contain linseed oil varnish are known, which is a polymerized linseed oil, or Pentaphthalfimis, which is a vegetable oil (linseed oil, Rung oil or castor oil) modified and m this oil-dissolved polyether of pentaei-ythritol and phthalic acid represents, or glyptal varnish that modified one with vegetable oil (linseed, tung or castor oil) and in this oil dissolved polyether of glycerine and Represents phthalic acid, or a mixture of the x-named Varnishes; Resin, made from phenol formaldehyde in or said resins modified with rosin; Metal salts of higher carbonates with a number of carbon atoms greater than 6, pigments and solvents (see B e r e s i n, »Polygrafitscheskie materialy «, Moscow, 1960 - in Russian).

Bekannt sind auch Siebdruckfarben, die aus einer Lösung verschiedener Harze, bevorzugt niedermolekularer Polyamide, in leichtflüchtigen organischen Lösungsmitteln und aus Pigmenten bestehen.Screen printing inks are also known which are made from a solution of various resins, preferably of low molecular weight Polyamides, in volatile organic solvents and made up of pigments.

Die bekannten Farben vom ersten Typ weisen eine lange Trockenzeit (20 bis 30 Minuten bei 6O0C) auf, wodurch man sie auf Druckmaschinen nicht benutzen kann. Die genannten Farben neigen außerdem dazu, während der Trocknung übermolekulare Strukturen zu bilden, wodurch minderwertige Drucke mit einer brüchigen Farbschicht entstehen.The familiar colors of the first type have a long drying time (20 to 30 minutes at 6O 0 C), so you can not use on printing presses. The colors mentioned also tend to form overmolecular structures during drying, which results in inferior prints with a brittle layer of ink.

Bei Druckmaschinen, deren Stundenleistung weniger als 4000 Drucke beträgt, verstopfen die bekannten Farben vom zweiten Typ die Druckform. Bei schnelllaufenden Druckmaschinen, deren Stundenleistung bei über 4000 Drucken liegt, werden jedoch minderwertige Drucke mit einer brüchigen Farbschicht erhalten.In printing machines with an hourly output of less than 4000 prints, the known ones get clogged The second type of colors is the printing form. With high-speed printing machines, their hourly output is is over 4000 prints, however, inferior prints with a fragile ink layer are obtained.

Zweck der vorliegenden Frfindung ist, die genannten Nachteile zu beseitigen.The purpose of the present invention is to eliminate the disadvantages mentioned.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Siebdruckfarbe zu entwickeln, die eine hohe Homogenität und Elastizität aufweist und außerdem die Form beim Siebdruckvorgang sowohl bei großen als auch bei kleinen Geschwindigkeiten nicht verstopft.The invention is based on the object of developing a screen printing ink that has a high degree of homogeneity and elasticity, and also has the shape in the screen printing process of both large and not clogged even at low speeds.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß eine Siebdruckfarbe vorgeschlagen wird, die Leinölfirnis enthält, der ein polymerisiertes Leinöl darstellt, oder Pentaphthalfimis, der einen mit pflanzlichem öl (Lein-, Tung- oder Rizinusöl) modifizierten und in diesem öl gelösten Polyäther von Pentaerythrit und Phthalsäure darstellt, oder Glyptalfirnis, der einen mit pflanzlichem öl (Lein-, Tung- oder Rizinusöl) modifizierten und in diesem öl gelösten Polyäther von Glyzerin und Phthalsäure darstellt, oder Gemisch der genannten Harze; Harz, das aus Phenolformaldehydharzen oder den genannten Harzen besteht, die mit Kolophonium modifiziert sind; Metallsalze höherer Karbonsäuren mit einer über 6 liegenden Kohlenstoffzahl, Pigmente und Lösungsmittel. Die Farbe enthält erfindungsgemäß auch Polymethylspirozyklosiloxan der FormelThis object is achieved in that a screen printing ink is proposed that contains the linseed oil varnish, which is a polymerized linseed oil, or Pentaphthalfimis, one with vegetable oil (linseed, Tung or castor oil) modified polyethers of pentaerythritol and phthalic acid dissolved in this oil represents, or glyptal varnish that modified one with vegetable oil (linseed, tung or castor oil) and represents polyethers of glycerol and phthalic acid dissolved in this oil, or a mixture of these Resins; Resin composed of phenol-formaldehyde resins or the aforesaid resins made with rosin are modified; Metal salts of higher carboxylic acids with a carbon number above 6, pigments and solvents. According to the invention, the paint also contains polymethylspirocyclosiloxane of the formula

6060

(CH3),-(CH3),
,O — Si — O,
(CH 3 ), - (CH 3 ),
, O - Si - O,

Die Erfindung bezieht sich auf Siebdruckfarben, die beim Bedrucken von polymeren Materialien, Glas, Metall, regenerierter Zellulose (Zellophan) usw. sowie zum Oberflächenfarben der genannten Materialien anwendbar sind.The invention relates to screen printing inks that are used when printing on polymeric materials, glass, Metal, regenerated cellulose (cellophane) etc. as well as for the surface coloring of the mentioned materials are applicable.

O —Si —O'O —Si —O '

(CH3),(CH 3 ),

= Si-(CH3),= Si- (CH 3 ),

worin η zwischen 2 und 7 liegt, und hat folgendes Verhältnis der genannten Bestandteile (in Gewichtsteilen)where η is between 2 and 7, and has the following ratio of the components mentioned (in parts by weight)

3 ^ 43 ^ 4

Firnisse 100 Füllstoff oder ein Gemisch desselben mit BariumsulfatVarnishes 100 filler or a mixture of the same with barium sulfate

υ»-, _,,. ,,,, in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsteilen je 100 Ge-υ »-, _ ,,. ,,,, in an amount of 1 to 50 parts by weight per 100

HarZ 75bisl25 wichtsteile Firnis zugeben. Add resin 75 to 25 parts by weight.

Metallsalze höherer Karbonsäuren 2 bis 25 Die erfindungsgemäße Farbe besitzt eine hohe Haf-Metal salts of higher carboxylic acids 2 to 25 The paint according to the invention has a high adhesion

5 tung gegenüber einer Oberfläche aus Metall, Glas,5 against a surface made of metal, glass,

Pigmente 5 bis 120 polymeren Stoffen usw. Vor dem Bedrucken oderPigments 5 to 120 polymeric substances etc. Before printing or

Organisches Lösungsmittel 75 bis 175 Färben soll die Oberfläche von Polyäthylen- und Polypropylenerzeugnissen durch die Behandlung mit einerOrganic solvent 75 to 175 is intended to dye the surface of polyethylene and polypropylene products by treatment with a

Polymethylspirozyklosiloxan 1 bis 20 Gasflamme, Chemikalien oder durch Koronaentla-Polymethylspirozyklosiloxan 1 to 20 gas flame, chemicals or by corona discharge

lo dung aktiviert werden.can be activated.

Erfindungsgemäß gibt man Polymethylspirozyklo- Die getrocknete Farbschicht ist elastisch, abriebfestAccording to the invention, Polymethylspirozyklo- The dried paint layer is elastic, abrasion-resistant

siioxan der Farbe zu, um deren Homogenität und und beständig gegen Chemikalien (darunterauch gegensiioxane to the color to ensure its homogeneity and and to be resistant to chemicals (including

Elastizität zu erhöhen sowie die Benetzbarkeit des oberflächenaktive Stoffe), hat einen schönen GlanzTo increase elasticity as well as the wettability of the surface-active substances), has a nice shine

Druckträgers, z. B. des Polyäthylens, mit der Farbe und altert nicht unter Einwirkung ultravioletterPrint carrier, z. B. of polyethylene, with the color and does not age under the action of ultraviolet

zu verbessern. Die Einführung des genannten silizium- »5 Strahlen.to improve. The introduction of the said silicon »5 rays.

organischen Zusatzes ermöglicht es, Farbenkompo- Die erfindungsgemäße Druckfarbe wird auf folgendeOrganic additives make it possible to create color compositions. The printing ink according to the invention is based on the following

nenten bei einem optimalen, eine schnelle Trocknung Weise hergestellt.nents produced in an optimal, quick drying manner.

der Farben gewährleistenden Verhältnis zu ver- Man bereitet die 50 %ige Lösung eines Harzes, dasThe 50% solution of a resin which

wendeii. Durch die Verwendung dieser Farbe wird die aus Phenolformaldehydharzen oder den genanntenwendeii. By using this paint, the one made from phenol-formaldehyde resins or those mentioned

Verstopfung der Siebdruckform in schnelllaufenden *° mit Kolophonium modifizierten Harzen genommenBlockage of the screen printing form in high-speed * ° taken with rosin modified resins

Druckmaschinen vermieden, deren Stundenleistung wird, in einem der obengenannten organischen Lo-Avoid printing machines whose hourly output is in one of the above organic lo-

zwischen 5000 und 6000 Drucken liegt. sungsmittel oder in ihren Gemischen vor. Man gibtis between 5000 and 6000 prints. solvents or in their mixtures. One gives

Die erfindungsgemäße Farbe kann als obengenannte der Harzlösung andere rezepturgemäfie BestandteileThe paint according to the invention can contain other recipe ingredients than the above-mentioned resin solution

Harze hochmolekulare Verbindungen enthalten, wie (außer Metallsalzen höherer Karbonsäuren und PoIy-Resins contain high molecular weight compounds such as (apart from metal salts of higher carboxylic acids and poly-

z. B. mit Kolophonium modifiziertes Diphenylol- *5 methylspirozyklosiloxan) zu, beschickt sie in einenz. B. with colophony modified diphenylol * 5 methylspirozyklosiloxan), it is loaded into one

propanformaldehydharz.Phenolformaldehydharz.Kre- Attritor, eine Perl- oder Schwingmühle und zerkleinertpropane-formaldehyde resin.Phenol-formaldehyde resin.Kre- Attritor, a bead or vibrating mill and crushed

solformaldehydharz. auf eine Dispersität zwischen 5 und 10 μΐη (die erstesol formaldehyde resin. to a dispersity between 5 and 10 μΐη (the first

Als Metallsalze höherer Karbonsäuren kann die Masse).As metal salts of higher carboxylic acids, the mass).

Druckfarbe z. B. Resinate, Linoleate, Kalzium-, Man vermischt Metallsalze höherer Karbonsäuren Mangan-, Blei-, Kobalt- und Aluminiumnaphthenate und Polymethylspirozyklosiloxan auch im rezepturenthalten, sowohl als solche als auch als im Gemisch. gemäßen Verhältnis und erhält die zweite Masse.Printing ink z. B. resinates, linoleates, calcium, metal salts of higher carboxylic acids manganese, lead, cobalt and aluminum naphthenates 3 ° and polymethylspirozyklosiloxane are mixed in the recipe, both as such and as a mixture. appropriate ratio and receives the second mass.

Als Pigmente kommen organische oder anorganische Man gibt die hergestellten zwei Massen vor GePigmente sowie deren Gemische in Frage. brauch (vor Druck oder Färben von Erzeugnissen)The pigments used are organic or inorganic. The two masses produced are added to GePigments as well as their mixtures in question. custom (before printing or dyeing products)

Als organische Lösungsmittel kann die genannte zueinander, vermischt innig und erhält eine Druck-Druckfarbe z. B. Toluol, Äthylazetat, Butylazetat, 35 farbe. Die genannten Massen lassen sich vor Ver-Zyklohexanon, Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthy- mischen lange Zeit (über 1 Jahr) lagern, ohne ihre lenglykolmonobutyläther und ihre Gemische enthalten. Eigenschaften zu verändern.The organic solvents mentioned can be mixed with one another intimately and given a printing ink z. B. toluene, ethyl acetate, butyl acetate, 35 color. The masses mentioned can be compared to Ver-Cyclohexanone, Store ethylene glycol monoethyl ether, ethy- mics for a long time (over 1 year) without their contain lenglycol monobutyl ether and their mixtures. To change properties.

Um die Verstopfung der Siebdruckform mit der Falls notwendig, wird der hergestellten Farbe ein Farbe beim Druck auf schnellaufenden Druck- Lösungsmittel zugegeben, und die Farbe wird auf die maschinen (3000 bis 5000 Drucke pro Stunde) zu ver- 40 Betriebsviskosität gebracht. Ist es außerdem erfordermeiden, empfiehlt es sich, erfindungsgemäß eine Farbe lieh, die Trockenzeit der Farbe zu verlängern, gibt man zu verwenden, die auch Tetrahydronaphthalin, Deka- der het gestellten Farbe, wie oben angegeben, den hydronaphthalin, Methylzyklohexanol oder ihre Ge- Pentaphthalfirnis zu, der einen mit Leinöl modifizierten mische in einer Menge von 1 bis 10 Gewichtsteilen je und in diesem Öl gelösten Polyäther von Pentaerythrit 100 Gewichtsteile Firnisse enthält. 45 und Phthalsäure darstellt.In order to prevent the clogging of the screen printing form with the If necessary, the produced color is used Ink is added when printing on high-speed printing solvents, and the ink is applied to the machines (3,000 to 5,000 prints per hour) are brought to operating viscosity. Is it also necessary to avoid it is advisable, according to the invention, to lend a color to extend the drying time of the color, given it to use the also tetrahydronaphthalene, Dekader het provided color, as indicated above, the hydronaphthalene, methylcyclohexanol or their Ge pentaphthalene varnish, one modified with linseed oil mix in an amount of 1 to 10 parts by weight per and in this oil dissolved polyether of pentaerythritol Contains 100 parts by weight of varnishes. 45 and phthalic acid represents.

Die Einführung der genannten Verbindungen in die Das Verfahren zur Herstellung von der Farbe unterFarbe verhindert die vorzeitige Trocknung der Farbe scheidet sich ein wenig von dem oben angegebenen auf der Siebdruckform beim Druckvorgang und übt Verfahren, falls Farbreibmühlen benutzt werden. In dabei keinen Einfluß auf die Trocknungsgeschwindig- diesem Fall zerkleinert man das Pigment und den Füllkeit der Farbe während der Trocknung von Drucken 5° stoff, wenn er in der Farbrezeptur vorgesehen ist, zu-(bei etwa 600C) aus. sammen mit Firnissen in einer Farbreibmühle auf eineThe introduction of the compounds mentioned in the The method for the production of the color under color prevents the premature drying of the color differs a little from the above mentioned on the screen printing form during the printing process and practices if color grinding mills are used. In this case no effect on the Trocknungsgeschwindig- this case crushed material to the pigment and the Füllkeit color during the drying of prints 5 °, when it is provided in the paint formulation to-(at about 60 0 C). together with varnishes in a color grinder on one

Um die Verstopfung der Siebdruckform mit der erforderliche Dispersität (5 bis ΙΟμηι) und erhält Farbe beim Druckvorgang auf Maschinen mit einer eine Pigmentpaste. Gleichzeitig wird die 50- bis Stundenleistung von 500 bis 3000 Drucken oder auf 60%ige Harzlösung in einem der genannten orga-Handpressen mit einer Stundenleistung von 15 bis 55 nischen Lösungsmittel oder in ihren Gemischen vor-30 Drucken zu vermeiden, empfiehlt es sich, erfindungs- bereitet. Um die erste Masse herzustellen, vermischt gemäß eine Farbe zu benutzen, der der Pentaphthal- man dann die genannte Pigmentpaste mit der Harzfirnis in einer Menge von 5 bis 50 Gewichtsteilen je lösung und solchen Bestandteilen, wie Tetrahydro-100 Gewichtsteile der in der Farbe enthaltenen Firnisse naphthalin, Dekahydronaphthalin, Methylzyklohexanzugesetzt ist, der seinerseits einen mit Leinöl modifizier- 6» öl oder ihren Gemischen, wenn sie in der Färbten und in diesem öl gelösten Polyäther von Penta- rezeptur vorgesehen sind.To clog the screen printing form with the required dispersity (5 to ΙΟμηι) and receives Color when printing on machines with a pigment paste. At the same time, the 50- bis Hourly output of 500 to 3000 prints or on 60% resin solution in one of the orga hand presses mentioned with an hourly output of 15 to 55 niche solvents or in their mixtures before-30 To avoid printing, it is advisable to inventively prepare. To make the first mass, mixed in accordance with the use of a color, which the pentaphthalene then said pigment paste with the resin varnish in an amount of 5 to 50 parts by weight per solution and such ingredients as Tetrahydro-100 Parts by weight of the varnishes contained in the paint naphthalene, decahydronaphthalene, methylcyclohexane added is, in turn, an oil modified with linseed oil or their mixtures, if they are dyed and polyethers of penta formulation dissolved in this oil are provided.

erythrit und Phthalsäure darstellt. Metallsalze höherer Karbonsäuren und Polymethyl-represents erythritol and phthalic acid. Metal salts of higher carboxylic acids and polymethyl

Die genannte Firniszugabe verhindert die vor- spirozyklosiloxan werden untereinander vermischt,The said addition of varnish prevents the pre-spirocyclosiloxane from being mixed with one another,

zeitige Trocknung der Farbe auf der Siebdruckform und es wird die zweite Masse erhalten,early drying of the paint on the screen printing form and the second mass is obtained,

beim Druckvorgang auf Druckmaschinen und Hand- 65 Man gibt die erhaltenen zwei Massen vor Gebrauchduring the printing process on printing machines and by hand. The two masses obtained are given before use

pressen mit einer kleineren Druckleistung. zueinander, vermischt innig und erhält eine Druck-press with a smaller pressure output. to each other, mixes intimately and receives a pressure

Um die Druckschärfe auf dem Druckträger zu er- farbe,To see the sharpness of the print on the print substrate,

höhen, kann man der Farbe Aluminiumhydroxid als Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindunghigh, one can use the color aluminum hydroxide as For a better understanding of the present invention

werden folgende Beispiele zur Herstellung der erfindungsgemäßen Durchdruckfarbe angeführt.the following examples for the preparation of the invention Through printing color listed.

Beispiel 1example 1

Es worden 29 kg Pentaphthalfirnis (ein mit Leinöl modifizierter und in diesem öl gelöster Polyäther von Pentaerythrit und Phthalsäure^ 60 kg 50%ige Lösung von mit Kolophonium modifiziertem Diphenylolpropanformaldehydharz in einem Gemisch organischer Lösungsmittel, das aus 13 kg Zykluhexanon, 8,5 kg Toluol und 8,5 kg Äthylazetat besteht, 17 kg organisches Pigmentrot, 0,5 kg Tetrahydronaphthalin und 3,5 kg Gemisch aus Aluminiumhydroxid und Bariumsulfat (beim Aluminiumhydroxid-Bariumsulfat-Gewichtsverhäitnib von 1: 2) vermischt Man beschickte das erhaltene Gemisch in den Attritor und zerkleinerte auf eine Dispersität von 5 bis 10 μπι (die erste Masse;.29 kg of pentaphthalene varnish (a polyether modified with linseed oil and dissolved in this oil from Pentaerythritol and phthalic acid ^ 60 kg 50% solution of diphenylolpropane formaldehyde resin modified with colophony in a mixture of organic solvents, which consists of 13 kg Zykluhexanon, 8.5 kg Toluene and 8.5 kg of ethyl acetate, 17 kg of organic pigment red, 0.5 kg of tetrahydronaphthalene and 3.5 kg mixture of aluminum hydroxide and barium sulfate (in the aluminum hydroxide-barium sulfate weight ratio of 1: 2) mixed The mixture obtained was charged into the attritor and crushed to a dispersity of 5 to 10 μπι (the first mass ;.

Der genannte Pentaphthalfimis wurde auf folgende Weise im voraus hergestellt. Zu 750 kg Leinöl gab man 142 kg Pentaerythrit und 35 g Bleioxid und erhitzte das Gemisch während 6 Stunden zwischen 250 und 26011C. Dann gab man 245 kg Phthalsäureanhydrid, 0,5 kgThe aforesaid pentaphthalene film was previously prepared in the following manner. 142 kg of pentaerythritol and 35 g of lead oxide were added to 750 kg of linseed oil, and the mixture was heated to between 250 and 260 11 C for 6 hours. Then 245 kg of phthalic anhydride, 0.5 kg, were added

HOOC . CH3 HOOC. CH 3

CH,CH,

Triphenylphosphit, 50 kg Xylol zu, erhitzte das Reaktionsgut während 8 Stunden zwischen 225 und 230° C und führte dann die Vakuumdestillation von Xylol durch.Triphenyl phosphite, 50 kg of xylene, heated the reaction mixture for 8 hours between 225 and 230 ° C and then carried out the vacuum distillation of xylene.

Das obengenannte mit Kolophonium modifizierte Diphenylpropanformaldchydharz wurde auf folgende Weise im voraus hergestellt. Man beschickte in den Reaktor 240 g Diphenylolpropan, 50 kg Paraform, 200 kg 36%ige Formaldehydlösung und 1,5 kg KaI-ziumhydroxid, erwärmte das keaktionsgut auf 40°C, wonach man mit der Erwärmung aufhörte und das Reaktionsgut zwischen 40 und 50° C während 4 Stunden stehenließ. Dann wurden dem Reaktor 1500 kg geschmolzenes Kolophonium zugegeben, woraus Terpene durch Vordestillation mit Wasserdampf gewonnen wurden. Die Temperatur wurde auf 170 bis 1800C erhöht, und das Reaktionsgut wurde bei dieser Temperatur während 4 Stunden stehengelassen. Dann gab man 90 kg Glyzerin zu, steigerte die TemperaturThe above rosin modified diphenylpropane formaldehyde resin was previously prepared in the following manner. 240 g of diphenylolpropane, 50 kg of paraform, 200 kg of 36% formaldehyde solution and 1.5 kg of calcium hydroxide were charged into the reactor, the reaction material was heated to 40 ° C., after which the heating was stopped and the reaction material was between 40 and 50 ° C left for 4 hours. 1500 kg of molten rosin were then added to the reactor, from which terpenes were obtained by pre-distillation with steam. The temperature was increased to 170 to 180 ° C., and the reaction mixture was left to stand at this temperature for 4 hours. Then 90 kg of glycerine were added and the temperature was increased

ao auf 240° C und ließ das Reaktionsgut bei dieser Temperatur während 2 bis 2,5 Stunden stehen. Die hergestellte hochmolekulare Verbindung (Harz) hat folgende Strukturformel:ao to 240 ° C. and left the reaction mixture to stand at this temperature for 2 to 2.5 hours. The high molecular weight compound (resin) produced has the following structural formula:

H3C.H 3 C.

COOHCOOH

CH2
O
CH 2
O

CH3 CH 3

CHCH

CH.OHCH.OH

CH3 CH 3

c—<;c- <;

CH3 CH2
O
CH 3 CH 2
O

CH2OHCH 2 OH

H3CH 3 C

HCHC

CH3 CH 3

CH3 CH 3

CH3 CH 3

Neben der ersten obenerwähnten Masse stellte man die zweite Masse in der Weise her, daß man in einem separaten Gefäß 1,5 kg Kobaltnaphthenat, 1,5 kg Gemisch von Kalzium-, Mangan- und Bleilinoleaten (bei deren Gewichtsverhältnis von 1:1:1) und 3 kg PoIymethylspirozyklosiloxan vermischte.In addition to the first mass mentioned above, the second mass was produced in such a way that one separate container 1.5 kg cobalt naphthenate, 1.5 kg mixture of calcium, manganese and lead linoleates (for their weight ratio of 1: 1: 1) and 3 kg of polymethylspirozyclosiloxane mingled.

Die erste und die zweite Masse wurden vor dem Druck vermischt, bis eine Siebdruckfarbe erhalten wurde. Die Volltrockenzeit der Siebdruckfarbe betrugThe first and second mass were mixed before printing until a screen printing ink was obtained would. The full drying time of the screen printing ink was

bei 18 bis 2O0C 40 bis60 Minutenat 18 to 2O 0 C for 40 to 60 minutes

bei 6O0C 2 bis 4 Minutenat 6O 0 C for 2 to 4 minutes

bei 90°C 1 bis 2 Minutenat 90 ° C for 1 to 2 minutes

Man kann unter Ausnutzung einer solchen Farbe auf Maschinen drucken, deren Stundenleistung zwischen 3000 und 6000 Drucken liegt, ohne daß die Siebdruckform mit der Farbe verstopft wird.Using such a color, you can print on machines with an hourly output between 3000 and 6000 prints lies without the screen printing form being clogged with the ink.

Die auf solche Weise, aber ohne Tetrahydronaphthalinzugabe hergestellte Druckfarbe wies folgende Volltrockenzeiten auf:The printing ink prepared in this way but without the addition of tetrahydronaphthalene had the following Full drying times on:

bei 18 bis 200C lö bis 15 Minutenat 18 to 20 0 C lö to 15 minutes

bei 60°C 2 bis 4 Minutenat 60 ° C for 2 to 4 minutes

bei 900C 1 bis 2 Minutenat 90 ° C. for 1 to 2 minutes

6060

Man kann unter Ausnutzung einer solchen Farbe nur auf schnellaufenden Druckmaschinen drucken, deren Stundenleistung zwischen 5000 und 6000 Drukken liegt.You can only print on high-speed printing machines using such a color, whose hourly output is between 5000 and 6000 prints.

Um auf Maschinen mit einer Stundenleistung von 500 bis 3000 Drucken sowie auf Handpressen mit einer Stundenleistung von 15 bis 30 Drucken ohne Verstopfung der Druckform mit der Farbe drucken zu können, gab man der hergestellten Farbe den Pentaphthalfimis zu, der einen mit Leinöl modifizierten und in diesem öl gelösten Polyäther von Pentaerythrit und Phthalsäure darstellt.In order to work on machines with an hourly output of 500 to 3000 prints as well as on hand presses with a Hourly output of 15 to 30 prints without clogging of the printing form with the color print can, the pentaphthalfimis were added to the paint produced, which modified one with linseed oil and is polyether of pentaerythritol and phthalic acid dissolved in this oil.

Der Einfluß der genannten Pentaphthalfirniszugabe auf die Volltrockenzeit ist aus folgender Tabelle ersichtlich. The influence of the addition of pentaphthalene varnish on the full drying time can be seen from the following table.

4545

Pentaphthal-Pentaphthalene VolltrockenzeitFull dry time der Farbe, minthe color, min firnismenge,amount of varnish, bezogen aufrelated to zwischenbetween FarbengewichtColor weight 18 und 20°C18 and 20 ° C bei oU Cat oU C %% 150 bis 180150 to 180 8 bis 108 to 10 2,52.5 300 bis 360300 to 360 14 bis 1514 to 15 55 600 bis 720600 to 720 22 bis 2322 to 23 7,57.5 900 bis 1080900 to 1080 28 bis 3028 to 30 1010

Es wurden hochwertige Drucke und gefärbte Erzeugnisse unter Ausnutzung der hergestellten Farbe erhalten. Die getrocknete Farbensdhicht ist elastisch, altert bei langer Luftlagerung und unter Einwirkung ultravioletter Strahlen nicht.High quality prints and dyed products were made using the color produced receive. The dried color layer is elastic, does not age with long exposure to air and under the action of ultraviolet rays.

Beispiel 2Example 2

Es wurden 24 kg Pentaphthalfimis, der wie im Beispiel 1 hergestellt wurde, 7 kg polymerisiertes Leinöl mit einem niedrigen Polymerisationsgrad, 60 kg 50%-ige Lösung von mit Kolophonium modifiziertem Diphenylolpropanformaldehydharz, erhalten, wie im Beispiel 1 beschrieben, in einem Gemisch von Lösungsmitteln, das aus 10 kg Zyklohexanon und 20 kgThere were 24 kg of Pentaphthalfimis, which was prepared as in Example 1, 7 kg of polymerized linseed oil with a low degree of polymerization, 60 kg 50% solution of diphenylolpropane formaldehyde resin modified with rosin, obtained, as described in Example 1, in a mixture of solvents consisting of 10 kg of cyclohexanone and 20 kg

Toluol besteht, 4 kg anorganisches Pigmentblau, 1,5 kg Pentaerythrit und Phthalsäure), 60 kg Lösung von Ruß, 0,8 kg organisches Pigmentschwarz, 6 kg Alu- Phenolformaldehydharz (30 kg Harz und 30 kg Äthyminiumhydroxid und 4 kg Bariumsulfat vermischt. lenglykolmonobutyläther), 0,4 kg Tetrahydronaphtha-Man beschickte das Gemisch in die Perlmühle und zer- lin, 10 kg anorganisches Pigmentblau und 2 kg AIukleinerte auf eine Dispersität von 5 bis 10 μπι (die 5 miniumhydroxid vermischt. Man beschickte das Geerste Masse). In einem Einzelgefäß wurden 1,5 kg misch in eine Schwingmühle und zerkleinerte auf eine Kobaltnaphthenat, 2 kg Bleiresinat, 2 kg Mangan- Dispersität von 5 bis 10 μιη (die erste Masse). Es wurde resinat und 3 kg Polymethylspirozyklosiloxan ver- davon getrennt ein Gemisch, bestehend aus 5 kg Alumischt, und es wurde die zweite Masse erhalten. miniumoleat und 3 kg PolymethylspirozyklosiloxanToluene, 4 kg inorganic pigment blue, 1.5 kg pentaerythritol and phthalic acid), 60 kg solution of Carbon black, 0.8 kg of organic pigment black, 6 kg of aluminum phenol formaldehyde resin (30 kg of resin and 30 kg of ethyminium hydroxide and 4 kg of barium sulfate mixed. lenglycol monobutyl ether), 0.4 kg tetrahydronaphtha-man charged the mixture into the bead mill and crushed, 10 kg of inorganic pigment blue and 2 kg of broken particles to a dispersity of 5 to 10 μm (the 5 minium hydroxide mixed. The barley was charged Dimensions). In a single vessel, 1.5 kg were mixed in a vibrating mill and crushed on one Cobalt naphthenate, 2 kg of lead sinate, 2 kg of manganese dispersity from 5 to 10 μm (the first mass). It was resinate and 3 kg polymethylspirocyclosiloxane separate from it a mixture consisting of 5 kg aluminum mix, and the second mass was obtained. minium oleate and 3 kg of polymethylspirocyclosiloxane

Man vermischte beide Massen vor Gebrauch und io (die zweite Masse), hergestellt.Both masses were mixed before use and io (the second mass) prepared.

gab noch 5 kg Toluol zu, wobei man eine fertige Man vermischte beide Massen vor Gebrauch, indemadded 5 kg of toluene, a finished man mixed both masses before use by

Druckfarbe erhielt. man eine Druckfarbe erhielt.Ink received. a printing ink was obtained.

Die Eigenschaften der hergestellten Farbe ähneln Nach ihren Eigenschaften ähnelt die hergestellteThe properties of the manufactured paint are similar in terms of their properties to the manufactured one

den im Beispiel 1 angegebenen. Farbe der im Beispiel 1 beschriebenen.those given in example 1. Color as described in Example 1.

Es wurden 24 kg Glyptalfirnis (ein mit Tungöl 15 .
modifizierter und in diesem öl gelöster Polyäther von Beispiel 5
Glyzerin und Phthalsäure) und 25 kg Titanweiß ver- Es wurden 15 kg Pentaphthalfirnis (ein mit Tungöl mischt, wonach sie in einer Farbreibmühle auf eine modifizierter und in diesem öl gelöster Polyäther von Dispersität von 5 bis 10 μπι zerkleinert wurden. Man Pentaerythrit und Phthalsäure), 15 kg Glyptalfirnis vermischte dann die erhaltene Pigmentpaste mit 50 kg 20 (ein mit Leinöl modifizierter und in diesem OI gelöster Lösung von Diphenylolpropanformaldehydharz (25 kg Polyäther von Glyzerin und Phthalsäure), 60 kg Lö-Harz und 25 kg Äthylenglykolmonoäthyläther) und sung von Kresolformaldehydharz (30 kg Harz, 20 kg 0,3 kg Methylzyklohexanol (die erste Masse). Es Butylazetat und 10 kg Zyklohexanon), 2,5 kg Dekawurde davon getrennt ein Gemisch, bestehend aus 2 kg hydronaphthalin, 3 kg organisches Pigmentgelb und Bleiresinat, 1 kg Manganlinoleat, 1 kg Kalzium- 25 10 kg Aluminiumhydroxid vermischt. Man beschickte linoleat und 2 kg Polymethylspirozyklosiloxan (die das Gemisch in einen Attritor und zerkleinerte auf eine zweite Masse) hergestellt. Dispersität von 5 bis 10 μηι (die erste Masse). Es
24 kg of glyptal varnish (one with tung oil 15.
modified polyether from example 5 dissolved in this oil
Glycerine and phthalic acid) and 25 kg of titanium white. 15 kg of pentaphthalene varnish (one mixed with tung oil, after which they were comminuted in a color grinder on a modified polyether dissolved in this oil with a dispersity of 5 to 10 μm. Man pentaerythritol and phthalic acid) , 15 kg glyptal varnish then mixed the pigment paste obtained with 50 kg 20 (a solution of diphenylolpropane formaldehyde resin (25 kg polyether of glycerine and phthalic acid) modified with linseed oil and dissolved in this oil, 60 kg of solder resin and 25 kg of ethylene glycol monoethyl ether) and solution of cresol formaldehyde resin (30 kg resin, 20 kg 0.3 kg methylcyclohexanol (the first mass). There butyl acetate and 10 kg cyclohexanone), 2.5 kg deca was separated from a mixture consisting of 2 kg hydronaphthalene, 3 kg organic pigment yellow and lead resinate, 1 kg manganese linoleate, 1 kg calcium 25 10 kg aluminum hydroxide mixed. Linoleate and 2 kg of polymethylspirozyclosiloxane were charged (which prepared the mixture in an attritor and crushed to a second mass). Dispersity from 5 to 10 μm (the first mass). It

Man vermischte beide Massen vor Gebrauch, wobei wurde getrennt ein Gemisch, bestehend aus 1,5 kgThe two masses were mixed before use, a mixture consisting of 1.5 kg being separated

man eine fertige Druckfarbe erhielt. Bleiresinat, 1,5 kg Kobaltnaphthenat und 3 kg PoIy-a finished printing ink was obtained. Lead sinate, 1.5 kg cobalt naphthenate and 3 kg poly-

Nach ihren Eigenschaften ähnelt die hergestellte 30 methylspirozyklosiloxan (die zweite Masse) her-In terms of its properties, the 30 methylspirozyclosiloxane (the second mass) produced is

Farbe der im Beispiel 1 beschriebenen. gestellt.Color as described in Example 1. placed.

. ■ \ α Man vermischte beide Zusammensetzungen voi. ■ \ α One mixed both compositions voi

Beispiel 4 Gebrauch, indem man eine Druckfarbe erhielt, dieExample 4 Use in Obtaining a Printing Ink Which

Es wurden 31 kg Pentaphthalfirnis (ein mit Rizinusöl nach ihren Eigenschaften der im Beispiel 1 beschrie-There were 31 kg of pentaphthalene varnish (a with castor oil according to its properties of the described in Example 1

modifizierter und in diesem Öl gelöster Polyäther von 35 benen ähnelt.modified polyether of 35 levels dissolved in this oil.

409651/31;409651/31;

552552

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1; Siebdruckfarbe, enthaltend Leinölfirnis, der ein polymerisiertes Leinöl darstellt, oder Pentaphthalfirnis, der einen mit Lein-, Tung- oder Rizinusöl modifizierten und in diesem öl gelösten Polyäther von Pentaerythrit und Phthalsäure darstellt, oder Glyptalfirnis, der einen mit Lein-, Tung- oder Rizinusöl modifizierten und in diesem öl ge- ίο lösten Polyäther von Glyzerin und Phthalsäure darstellt, oder ein Gemisch der genannten Firnisse sowie ein Harz, auf Basis von Phenolformaldehydharzen oder den genannten mit Kolophonium, modifizierten Harzen, Metallsalze höherer Karbonsäuren mit einer über 6 liegenden Kohlenstoffatomzahl, Pigmente und organisches Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch Polymethylspirozyklosiloxan der Formel1; Screen printing inks containing linseed oil varnish, which is a polymerized linseed oil, or pentaphthalene varnish, one modified with linseed, tung or castor oil and dissolved in this oil Polyether of pentaerythritol and phthalic acid, or glyptal varnish, which is one with flax, tung or castor oil modified and used in this oil dissolved polyethers of glycerine and phthalic acid, or a mixture of the varnishes mentioned as well as a resin based on phenol-formaldehyde resins or those mentioned with rosin, modified resins, metal salts of higher carboxylic acids with a number of carbon atoms greater than 6, Pigments and organic solvents, characterized in that they also have polymethylspirozyclosiloxane of the formula
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