DE2144643A1 - Pulverfoermige ueberzugsmittel - Google Patents

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FARBENFABRIKEN BAYER AG

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6. Sep. f97|

Pulverförmige Überzugsmittel

Die Erfindung betrifft pulverförmige Überzugsmittel aus
Mischungen von Polyoxazolinen und Carbonsäuregruppen enthaltenden Polymerisaten, die für das elektrostatische
Pulversprühverfahren geeignet sind.

Es ist bekannt, Monooxazoline mit Anhydriden von aliphatischen Monocarbonsäuren bei Rückflußtemperaturen zu erhitzen, anschließend mit Wasser zu behandeln, um unter Ringöffnung
der Oxazoline zu den entsprechenden O-acylierten Carbonsäureamiden zu gelangen (vgl. USA-Patentschrift 2.410.318).

Weiter ist es bekannt, beispielsweise 2-Phenyloxazolin mit
p-Nitrobenzoesäure durch Erhitzen zum entsprechenden ß-Benzamidoäthyl-p-nitrobenzoat umzusetzen (vgl. Journal of
Organic Chemistry, Band 15, 1950, Seiten 802 - 806).

Auch wurde bereits vorgeschlagen, Mono- und Bis-(oxazoline) mit cyclischen Dicarbonsäureanhydriden, wie Maleinsäureanhydrid, Mischpolymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und copolymerisierbaren Vinylmonomeren zu harzartigen, cyclischen, gegebenenfalls vernetzten Imidoestern umzusetzen (vgl. USA-Patentschriften 2.543.601; 2.543.602; 2.547.542; 2.547.495 bis 2.547.498.

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Darüber hinaus ist es bekannt, Oxazoline, die in 4- und 5-Stellung, d. h. an den dem Stickstoff bzw. Sauerstoff benachbarten Kohlenstoffatomen insgesamt mindestens 2 Hydroxylgruppen über einen Kohlenwasserstoffrest gebunden enthalten, über die Hydroxylgruppen mit Polycarbonsäuren mit einem Molgewicht unter 350 unter Erhitzen umzusetzen. Das Kohlenstoffatom in 2-Stellung trägt vorzugsweise den Rest einer trocknenden oder halbtrocknenden Carbonsäure (vgl. USA-Patentschrift 3.438.943).

Schließlich ist es aus der Veröffentlichung von Tsutomu . Kagiya und Mitarbeiter in "Journal Polymer Science" Band 4, Seiten 257 - 260 (1966) bekannt, lineare Polyesteramide durch Polyaddition von Adipinsäure an Bis-(oxazoline) in Dimethyl-.formamid unter Ringöffnung des Oxazolinringes herzustellen. Selbst bei Reaktionszeiten von 10 Stunden und Umsetzungstemperaturen von 120° C werden jedoch nur Ausbeuten von 24 - 61 % an unvernetzten Polyesteramiden erhalten.

Ziel der vorliegenden Erfindung war es, pulv.erförmige Überzugsmittel aus vernetzbaren Mischungen von Polyoxazolinen und Carbonssäuregruppen enthaltenden Polymerisaten für das elektrostatische Pulversprühverfahren herzustellen.

Bindemittel für das elektrostatische Pulverspühverfahren sollen im unvernetzten Zustand spröde, leicht pulverisierbare Harze darstellen, die als Pulver bei Temperaturen bis 60⁰C noch rieselfähig bleiben und nicht klumpen. Die Pulver sollen bei Temperaturen von 80 bis 120°C nach elektrostatischer Auftragung auf dem Untergrund glatt verlaufen und bei Temperaturen ab 130⁰C zu unlöslichen und unschmelzbaren Überzügen einbrennen Außerdem müssen die Pulver elektrostatisch aufladbar sein und die elektrische Ladung auf Metallgegenständen einige Zeit bis zum Einbrennvorgang halten. Auch dürfen solche Bindemittel im Bereich ihrer

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Verlaufstemperatur nicht vorzeitig vernetzen, da sie im allgemeinen in der Schmelze bei Temperaturen um 100⁰C mit Pigmenten, Katalysatoren und Verlaufsmittel vermischt werden. Verwendet man einen externen Vernetzer, wie in dem erfindungsgemäßen Verfahren, so muß die als Vernetzer wirkende Komponente bei Temperaturen, -bei denen auch das Harz schmilzt, schmelzen, mit diesem verträglich und homogen mischbar sein. Beim Erstarren der Mischung darf der zugesetzte Vernetzer auch nicht die Lagerfähigkeit bis 50 C verschlechtern noch darf sich das System beim Erkalten wieder entmischen. Die verträgliche Mischung von Vernetzer und Harz soll nach dem Verlauf urrL dem Einbrennvorgang einen hochglänzenden, chemikalien- und lösungsmittelfesten und witterungsbeständigen Überzug liefern.

Pulverlacke auf Basis von Polyepoxyden sind bekannt und erfüllen weitgehend die geschilderten Forderungen, besitzen jedoch für viele Einsatzgebiete mangelnde Witterungsbeständigkeit. Die mangelnde Witterungsbeständigkeit der Epoxid-Pulverlackierungen regte die Industrie dazu an, Pulverlacke auf Acrylatbasis zu entwickeln. Solche Acrylat- pulverharze sind beispielsweise in der französischen Patentschrift 2 035 185 beschrieben. Diese Harze enthalten im Molekül fest verankerte Methylmethyloläther-Gruppierungen, die eine thermische Vernetzung erlauben. Solche Harze besitzen jedoch eine ungenügende Lagerfähigkeit bei höheren Temperaturen, wie sie insbesondere beim Transport in südliche Länder auftreten können. Die Harze fangen meist schon bei 40°C an zu klumpen und sind dann nicht mehr rieselfähig. Eine bleibende Rieselfähigkeit ist aber die Voraussetzung für ein Pulverauftragsverfahren.

Die erfindungsgemäßen vernetzbaren, pulverförmigen Überzugsmischungen erfüllen die vorstehend genannten Anforderungen für das elektrostatische Pulversprühverfahren in hervorragendem Maße.

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Gegenstand der Erfindung sind somit pulverförmige Überzugsmittel für das elektrostatische Pulversprühverfahren, bestehend aus Mischungen von Copolymerisaten aus

(A) polymerisierten Einheiten von

I 25-60 Gew.-96 Styrol, σ(-Methylstyröl, o-Chlorstyrol,

p-Chlorstyrol, p-tert.-Butylstyrol, (Meth)Acrylnitril oder deren Mischungen;

II 30 - 65 Gew.-% Acrylsäureester mit 1-12 C-Atomen im

Alkoholrest oder Methacrylsäureester mit 2-12 C-Atomen im Alkoholrest, oder deren Mischungen;

III 0-25 Gew.-% Methacrylsäuremethylester; IV 5-20 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure, Itacon-

säure, Malein- oder Fumarsäure, Crotonsäure oder deren Mischungen,

wobei die Summe der Prozentgehalte I bis IV 100 und das durchschnittliche Molekulargewicht ca. 3000 bis 20 000 beträgt,

(B) Bis- oder Trisoxazolinen und gegebenenfalls

(C) Hilfsmitteln wie Pigmente und Verlaufsmittel bestehen, wobei auf 95 bis 75 Gew.-Teile Acrylharz (A) 5 bis 25 Gew.-Teile Bis- oder Trisoxazolin (B) entfallen sowie gegebenenfalls bis zu 150 Gew.-% bezogen auf (A) und (B) an Pigmenten und 0.1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf (A), eines Verlaufsmittels.

Die Pulver gemäß der Erfindung sind bei mindestens 50°C noch rieselfähig, besitzen ein Korngröße von etwa 30 bis 120/U und besitzen den Vorteil, beim Einbrennen keine flüchtigen Bestandteile abzuspalten.

Von besonderem Interesse für die erfindungsgemäßen Mischungen sind Polyoxazoline der allgemeinen Formel

R¹HC -N^ S ^N - CHR¹ I ^C - R"/- C^ I

RHC - 0-^ I ^O - CHR .

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worin R und R¹ Wasserstoff, Alkylreste mit 1-8 C-Atomen oder Arylreste mit 6-12 C-Atomen, insbesondere Wasserstoff oder Alkylreste mit 1-2 C-Atomen, bevorzugt Wasserstoff;

R" einen mehrwertigen, insbesondere zweiwertigen organischen Rest, vorzugsweise eine Alkylenkette mit 1-8 C-Atomen oder einen zweiwertigen oder dreiwertigen aromatischen Rest mit 6-12 C-Atomen, insbesondere einen Benzolrest und η die Zahlen 1-2 bedeuten.

Namentlich seien beispielsweise die folgenden Oxazoline genannt:

1,2-, 1,3- und 1,4-BiS-(A 2-oxazolinyl-2)-benzol; 1,2-, 1,3-, 1,4-BiS-(A2-4-methyl-oxazolinyl-2)-benzol; 1,2-, 1,3-, 1,4-Bis-(Δ 2-4-methyl-oxazolinyl-2)-benzol; 1,2-, 1,3-, 1,4-BIs-(A 2-5-methyl-oxazolinyl-2)-benzol; 1,2-, 1,3-, 1,4-Bis-( A 2-5-äthyloxazolinyl-2)benzol; 1,2,4-Tris-(A 2-oxazolinyl-2)-benzol, 1,2-Bis-( A 2-oxazolinyl-2)-äthan, 1,4-Bis-(A2-oxazolinyl-2)-butan, 1,4-BiS-(A 2-5-methyl-oxazolinyl-2)-butan.

Die Copolymerisate mit Carboxylgruppen sind aus copolymerisierten Einheiten der folgenden Monomeren aufgebaut: Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure (Meth)Acrylsäureester mit 1-12 C-Atomen in der Alkoholkomponente, Styrol, Methylstyrol, Od. -Methylstyrol, p-tert.-Butylstyröl, halogensubstituierte Styrole wie o-Chlorstyrol, p-Chlorstyrol, Acrylnitril oder Me thacrylni tril.

Vorzugsweise sind die Copolymerisate aus polymerisieren Einheiten aus Acryl- und/oder Methacrylsäure,(Meth)Acrylsäureester mit 1-8 C-Atomen in der Alkoholkomporienbe, Styrol und/oder cc-Methylstyrol aufgebaut.

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Der Begriff Copolymerisat schließt in der vorliegenden Erfindung nicht nur Copolymerisate gemäß der angegebenen Zusammensetzung ein, sondern auch Mischungen von Copolymerisaten, sofern die Mischungen so abgemischt werden, daß die Gesamtzusammensetzung innerhalb der vorstehend angegebenen Bereiche liegf. .

Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt nach bekannten Verfahren der Substanz-, Lösungs- und Dispersionspolymerisation und Perlpolymerisation, vorzugsweise durch Lösungsoder Substanzpolymerisation. Derartige Verfahren sind beispielsweise beschrieben in Methoden der Organischen Chemie, Houben-Weyl, 4. Auflage, Band 14/1, Seiten 24-556 (1961).

Wird in Lösung polymerisiert, so können Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Äthanol, iso-Propanol, n-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol, tert.-Butanol, Essigsäuremethylbis-butylester, Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol u.a. eingesetzt werden.

Die Polymerisationen werden bei Temperaturen von 40 bis etwa 180⁰C durchgeführt.

Als Initiatoren können beispielsweise Percarbonate, Perester, wie tert.-Butylperpivalat, -Peroctoat, Benzoylperoxid,

o-Methoxybenzoylperoxid, Dichlorbenzoylperoxid, Azodiisobuttersäuredinitril, in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Monomere, eingesetzt werden.

Weiter können übliche Molekvilargewichtsregler, wie Thioglykol, Thioglycerin oder tert.-Dodeoylmercaptan, mitverwendet werden.

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Die Copolymerisatlösung wird in geeigneten Vorrichtungen, vorzugsweise Verdampferschnecken, bei Temperaturen von etwa 90 bis 180⁰C vom Lösungsmittel befreit, beispielsweise nach dem Verfahren der schwebenden US-Anmeldung Serial No. 110 696, abgekühlt, granuliert und vermählen. Jedoch kann die Isolierung auch nach anderen Verfahren erfolgen, etwa durch Sprühtrocknung, Entfernung des Solvens mit Wasserdampf und gleichzeitiges Dispergieren in Wasser oder durch Ausfällen mit Wasser aus einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel.

Die Copolymerisate können nach ihrer Isolierung mit bis 150 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 100 Gew.-% an anorganischen oderorganischen Pigmenten, bezogen auf Copolymerisat, bei Temperaturen von 80 bis etwa 120⁰C abgemischt werden. An Pigmenten seien beispielhaft genannt: Titandioxid, Eisenoxide, Chromoxid, Bleichromate, Cadmiumsulfid, Ruß, Aluminium- und Kupferbronze, Phthalocyanin- und Azopigmente.

Weiter können den Schmelzen (0,1 - 5 Gew.-% bezogen auf Copolymerisat) Verlaufsmittel, wie Silikone, Poly-2-äthyl~ hexylacrylat, Polybutylacrylat bzw. deren Mischpolymerisate, Cellulosederivate und auch Katalysatoren, wie organische und anorganische Säuren, tert.-Amine, Diacyandiamid und Zinnverbindungen, zugesetzt werden. Auch Füllstoffe können gegebenenfalls den Schmelzen zugesetzt werden, wie Bariumsulfat, Aluminiumoxid, Zinnoxid.

Natürlich ist es auch möglich, Pigmente und Verlaufsmittel den Monomeren vor der Polymerisation bzw. nach einer Lösungspolymerisation vor Entfernen des Lösungsmittels der Copolymerisatlösung zuzusetzen.

Das Einmischen des Polyoxazoliris erfolgt vorzugsweise in einer Mischschnecke bei Temperaturen von 80-120°C

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zusammen mit dem Einmischen der Pigmente, Verlaufsmittel und Katalysatoren. Die Mischzeiten sollen etwa 1 bis 10 Minuten betragen. Längeres Mischen führt zu einer Anvernetzung des Produktes. Unter diesen Bedingungen tritt eine homogene Mischung auf, die sich auch beim Abkühlen nicht entmischt. ' .

Die lösungsmittelfreien, gegebenenfalls pigmentierten, im unvernetzten Zustand nach dem Erkalten spröden Mischungen werden auf ein etwa 30 bis 120/U feines Korn gemahlen und evtl. nach Korngröße gesichtet.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisatpulver sind bei Temperaturen von mindestens 50 C, vorzugsweise 60°C, noch rieselfähig, besitzen Verlaufstemperaturen von ca. 80 bis 120⁰C und werden bei Temperaturen ab etwa 130⁰C bis 220⁰C, vorzugsweise 160 bis 200⁰C, innerhalb von 3-30 Minuten eingebrannt, wobei Vernetzung erfolgt.

Die durchschnittlichen Molekulargewichte der Polymerpulver liegen zwischen ca. 3000 und 20.000, vorzugsweise 3000 bis

. . gemessen in einem organischen Lösungsmittel wie Aceton nach der Methode der Dampfdruckerniedrigung.

Das Auftragen der Pulver auf geeignete Unterlagen, insbesondere Metalle, erfolgt nach den bekannten Methoden des elektrostatischen Pulversprühverfahrens (A-O bis ■ 90 KV). Vergleiche D.R. Davis, "Coating with elektrostatic dreyspray", in Plastics Technology, Juni 1962, Seiten 37-38.

Die eingebrannten Filme (Dicke 40 bis 300 /u) der erfindungsgemäß verwendeten Polymerisatpulver besitzen eine ausgezeichnete Haftfestigkeit und Härte bei gleichzeitiger Elastizität. Ferner zeichnen sie sich durch einen hohen Glanz und Witterungsbeständigkeit aus.

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Die Pulver dienen zur Beschichtung von Haushaltsgeräten, von Metallteilen im Automobilbau, von Metallteilen, die starken Witterungseinflussen ausgesetzt sind, wie Autokarosserien, Fassadenbleche, Rohre, Drahtgeflechte, von Geräten für die Forst- und Landwirtschaft.

Herstellungsvorschrift für die verwendeten Polyoxazoline;

Man tropft eine Lösung von einem Mol eines Polycarbonsäurechlorids (n Chlorcarbonylgruppen, η ist eine ganze Zahl und bedeutet 2 oder 3) in einem inerten Lösungsmittel - z. Bo Chlorbenzol, Toluol oder Xylol - zusammen mit 3 η Mol Alkalilauge unter Rühren zu einer wäßrigen Lösung von η Mol 2-Chlor-(oder Brom-)äthylaminhydrochlorid, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches durch Kühlen auf 10 - 20°C gehalten wird. Anschließend wird einige Stunden auf 100° C erwärmt» Die organische Phase wird abgetrennt, das Lösungsmittel abdestilliert. Zurück bleibt das Polyoxazolin.

Weitere allgemeine Herstellungsvorschriften für Oxazoline: Angewandte Chemie 78, Seite 914 (1966).

Herstellung des Polymerisatpulvers für Beispiele 1 und 2

In einem 40 1 Rührkessel werden 8 kg einer Monomermischung, bestehend aus 50 Gewichtsteile Styrol, 35 Gewichtsteile Acrylsäurebutylester, 15 Gewichtsteile Acrylsäure, 1 Gewichtsteil tert.-Dodecylmercaptan und 0,005 Gewichtsteile Hydrochinon unter Stickstoff zum leichten Rückfluß gebracht. Es stellt sich eine Temperatur von 130 bis 14O°C ein. Eine gekühlte Mischung aus 15 g tert. Butylperpivalat in einer Benzinfraktion (Kp₇₆₀ 70 - 130°C) und 640 g der Monomermischung wird innerhalb einer Stunde in die vorgelegte Monomermischung zudosiert und gleichzeitig polymerisiert. Der Feststoff beträgt jetzt 80# (bestimmt durch Eindampfen einer Probe bei 250°C und 30 Minuten). Bei zu heftigem

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Reaktionsverlauf genügt es, die Initiatordosierung zu stoppen. Die Polymerisation hört in wenigen Sekunden auf. In die Schmelze wird bei 140 bis 145°C innerhalb 3 Stunden eine Mischung aus 16 kg Monomermischung und 160 g tert.-Butylperpivalat (die Komponenten werden kurz vor dem Dosieren in einem mit Sole gekühlten Gefäß gemischt) eingetragen, im Anschluß an die Reaktion auf 16O°C erhitzt und in einer weiteren Stunde 180 g Di-tert.-Butylperoxid und 180 g Monomermischung eingetropft. Die flüchtigen Bestandteile (Katalysatorzerfallprodukte, Monomerverunreinigungen) werden dann abdestilliert und die Temperatur anschließend 2 Stunden auf 170⁰C gehalten. Daraufhin wird kurzzeitig im Vakuum entgast. Die Schmelze wird abgelassen. Der Lack besitzt einen Schmelzpunkt von 95°C, läßt sich ohne zu klumpen pulverisieren. Das mittlere Molekulargewicht beträgt ca. 6000, osmometrisch in Aceton gemessen. Das Copolymerisat besteht aus ca. 50.0 Gew.-% Styrol, ca. 15 Gew.-% Acrylsäure und ca. 35 Gew.-% Acrylsäurebutylester.

Beispiel 1;

In einem Extruder wurde eine Mischung aus 100 Gewichtsteilen des vorstehend beschriebenen Polyacrylates, 20 Gewichtsteilen 1,3-Bis(^ 2-oxazolinyl-2)-benzol, 60 Gewichtsteilen Titandioxid (Rutil-Typ) hergestellt.

Die Temperatur im Extruder betrug 100 - 11Ö°C, die Verweilzeit betrug ca. 25 Sekunden. Die Mischung wurde gemahlen und gesiebt.

Die pulverisierte Mischung besitzt eine unbegrenzte Lager-stabilität bei 50⁰C, die Rieselfähigkeit bleibt erhalten.

Die Pulvermischung wurde mit Hilfe einer handelsüblichen Spritzpistole auf entfettete Bleche aufgetragen. Die angelegte Spannung betrug 60 kV; die Teilchen wurden negativ aufgeladen.

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Nach dem Einbrennen bei 180 (30 Minuten) erhielt man einen kratzfesten, elastischen Film der Schichtdicke 65 /U, dessen Prüfung folgende Werte ergab:

Erichsen-Tiefung 8,6 mm

nach DIN 53 156

Gitterschnitt ' GT 1 nach DIN 53 151

Dornbiegeprüfung 4 mm

nach Gardner

Glanzmessung nach 94% ASTM D 523 (£ 60°)

Kurzbewitterung ) beginnende Kreidung

im Sunshine-Weatherometer: < nach 500 Stunden

Beispiel 2:

In einem Extruder wurde eine Mischung aus 100 Gewichtsteilen des vorstehend beschriebenen Polyacrylates, 20 Gewichtsteilail,4-BiS-(^ 2-oxazolinyl-2)-benzol, 60 Gewichtsteilen Titandioxid (Rutiltype)

1 Gewichtsteil des Verlaufsmittels Modaflow der Firma Monsanto hergestellt. Extrudertemperatur 100°, Verweilzeit 20-30 Sekunden. Die gemahlene und auf Korngröße unter 80/U gesiebte Mischung ist bei einer Lagerung von 24 Stunden bei 60 noch voll rieselfähig.

Diese Mischung wurde analog Beispiel 1 elektrostatisch auf Bleche aufgetragen und bei l60°C bzw. 180⁰C eingebrannt. Man erhielt folgende Ergebnisse:

30 Min. 160° 15 Min. 180° 30 Min. 180°

Erichsen-Tiefung 9,8 mm 10,0 mm 10,0 mm nach DIN 53 156

Gitterschnitt GT 1 GT 1 GT

nach DIN 53 151

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30 Min. 160° 15 Min. 180° 30 Min.180° Dornbiegeprüfung _{£ m 2} ^ ₂ ^ nach Gardner

Glanzmessung 95 % 95% 95%

nach ASTM D 523 ( 60°)

Die Schichtdicke des Films,betrug 70 ,u. Beispiel 3:

100 Gewichtsteile Polymerisat aus 50 Gew.-% Styrol, 10 Gew.-% Acrylsäure und 40 Gew.-% Acrylsäurebutylester und 10 Gewichtsteile l,3-Bis-(wA 2-oxazolinyl-2-)-benzol (durchschnittliches Molgewicht gemessen osmometrisch in Aceton ca. 4000) wurden fein granuliert und mit 55 Gewichtsteilen Titandioxid, Tutiltype, vermischt. Dieses Gemisch wurde auf einem Extruder auf dem Schmelzwege homogenisiert, dabei betrug die Manteltemperatur des Extruders 70° C, die Austrittstemperatur der Schmelze 90° C und die Verweilzeit in der Heizzone 20 Sekunden. Nach dem Erstarren der Schmelze wurde diese granuliert und in einer Gebläsemühle fein gemahlen. Durch Sieben wurden die Partikel mit einem Durchmesser über 80 μ eliminiert. Das auf diesem Wege gewonnene Pulver ließ sich ohne Schwierigkeiten mit Hilfe einer handelsüblichen elektrostatischen Spritzpistole auf gut entfetteten Blechen auftragen. Die angelegte Spannung lag bei 60 kV; die Teilchen wurden negativ aufgeladen. Nach dem Einbrennen von 30 Minuten bei 180° C entstanden sehr gut glänzende Filme mit gutem Verlauf, guter Elastizität und kratzfester Oberfläche. Die Schichtdicke betrug 150 yu.

Beispiel 4:

Man verfährt wie in Beispiel 3 unter Verwendung des gleichen Polymerisats benutzt aber als Vernetzer 1,2-BiS-(^ 2-oxazolinyl-2)-benzol. Auch hier erhält man gut vernetzte, harte Filme.

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Beispiel 5:

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ein Harz der folgenden Zusammensetzung eingesetzt: 25 Gew.-Styrol, 10 Gew.-% Methacrylsaurebutylester, 15 Gew.-% Methacrylsäuremethylester, 15 Gew.-% Acrylsäure, 35 Gew.-% Acrylsäurebutylester, gemessenes Molgewicht van ca.'5000. Das Polymerisat wurde analog der für das Beispiel 1 angegebenen Polymerisationsverfahren hergestellt.

An elektrostatisch beschichteten Blechen wie in Beispiel 1 wurden folgende Werte gemessen:

Erichsentiefung: 7 mm

Glanz nach Gardner: 95°

Lösungsmittelfestigkeit: Keine Markierung mit Toluol nach

2 Minuten Regenerierung. Witterungsbeständigkeit: 700 Stunden im Sunshine-Weathero-

meter-Test. Lagerfähigkeit des
pigmentierten Pulvers: 48 Stunden 55⁰C, keine Klumpen.

Beispiel 6:

In einem Extruder wurde eine Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines Polyacrylates aus 55% Styrol, 35% Acrylsäurebutylester und 10% Acrylsäure (durchschnittliches Molgewicht, gemessen osmometrisch in Aceton 7600), 15 Gewichtsteile 1,4-BiS-(^ 2-oxazolinyl-2)-benzol, 60 Gewichtsteilen Titandioxid (Rutiltyp), 1,5 Gewichtsteile des Verlaufsmittels Modaflow der Firma Monsanto hergestellt.

Extrudertemperatur 100°, Verweilzeit ca. 20 Sekunden. Die gemahlene und auf Korngröße unter 80/U gesiebte Mischung ist bei monatelanger Lagerung bei 50° noch voll rieselfähig.

Diese Mischung wurde analog Beispiel 1 elektrostatisch auf Bleche aufgetragen und bei 16O°C bzw. 180⁰C eingebrannt.

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Man erhielt folgende Ergebnisse:

30 Min. 160° 15 Min. 180°

Erichsen-Tiefung 8,3 mm 10,0 mm

nach DIN 53 156

Dornt iegeprüfung 2 mm 2 mm

nach Gardner

Glanzmessung 85% 85%

nach ASTM D 523 «60°)

Beispiel 7:

Es wurde eine pulverförmige Mischung hergestellt und geprüft wie in Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß an Stelle des 1,4-BiS-(^ 2-oxazolinyl-2)-benzol gleiche Gewichtsteile 1,2,4-Tris-(A2-oxazolinyl-2)-benzol eingesetzt wurden.

Man erhält ein bei 5O⁰C unbegrenzt lagerfähiges Pulver, das bei 180° innerhalb von 30 Minuten eingebrannt wurde und eine Erichsen-Tiefung (DIN 53 156) von 7,5 mm aufwies. (Schichtdicke 70 αχ) .

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Claims (5)

Patentansprüche;

1. Pulverförmige Überzugsmittel für das elektrostatische Pulversprühverfahren, bestehend aus Mischungen von Copolymerisaten aus:

(A) polymerisierten Einheiten von

I 25-60 Ge\f.~% Styrol, Od-Methylstyröl, o-Chlorstyrol,

P-Chlorstyrol, p-tert.-Butylstyröl, (Meth)Acrylnitril oder deren Mischungen;

II 30 - 65 Gew.-% Acrylsäureester mit 1-12 C-Atomen im

Alkoholrest oder Methacrylsäureester mit 2-12 C-Atomen im Alkoholrest, oder deren Mischungen; III 0-25 Gew.-% Methacrylsäuremethylester; IV -5-20 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure, Itacon-

säure, Malein- oder Fumarsäure, Crotonsäure oder deren Mischungen,

wobei die Summe der Prozentgehalte I bis IV 100 und das durchschnittliche Molekulargewicht ca. 3000 bis 20 000 beträgt,

(B) Bis- oder Tisoxazolinen und gegebenenfalls

(C) Hilfsmitteln wie Pigmente und Verlaufsmittel bestehen, wobei auf 95 bis 75 Gew.-Teile Acrylharz (A) 5 bis 25 Gew.-Teile Bis- oder Trisoxazolin (B) entfallen sowie gegebenenfalls bis zu 150 Ge\j.-% bezogen auf (A) und (B) an Pigmenten und 0.1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf (A), eines Verlaufsmittels.

2. Überzugsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bisoxazolin l,4-Bis-(4 2-oxazolinyl-2)-benzol verwendet wird.

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3. überzugsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bisoxazolin l_f3-Bis-(A2-oxazolinyl-2)-benzol verwendet wird.

4. überzugsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bisoxazolin l,2-Bis(A2-oxazolinyl-2)-benzol verwendet wird.

5. überzugsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bisoxazolin l,2,4-Tris-(A2-oxazolinyl-2)-benzol verwendet wird.

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