DE19954827A1 - Mikrowellensensitive mikrokomposite Materialien - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft einen mikrokompositen Feststoff, bestehend aus einer anorganischen, amorphen Metalloxidmatrix und darin eingelagerten mikrowellensensitiven Partikeln, ein Verfahren zur Herstellung dieser porösen mikrokompositen Feststoffe sowie deren Verwendung als Katalysator in der heterogenen Katalyse.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen mikrokompositen Feststoff bestehend aus
einer anorganischen, amorphen Metalloxidmatrix und darin eingelagerten mikrowel
lensensitiven Partikeln, ein Verfahren zur Herstellung dieser porösen mikrokomposi
ten Feststoffe sowie deren Verwendung als Katalysator in der heterogenen Katalyse.
Der größte Nachteil der heterogenen Katalyse beruht im Stoff und Wärmeübergang
vom Reaktionsmedium zur Katalysatoroberfläche, an der die eigentliche Reaktion
stattfindet. Dieser Übergang ist in der Regel geschwindigkeitsbestimmend. Ist dieser
Übergang langsam dann kann der katalytische Effekt, also die Reaktionsgeschwin
digkeitserhöhung, gering sein oder gar ausbleiben. Um diesen diffusionskontrollier
ten Übergang zu erleichtern, kann bei höheren Reaktionstemperaturen gearbeitet
werden. Dies führt jedoch häufig zur Bildung ungewollter Nebenprodukte im Reakti
onsgemisch, da das gesamte Gemisch ständig einer hohen Umgebungstemperatur
ausgesetzt ist.
Die heterogene Katalyse mit Hilfe von Mikrowellenstrahlung ist von einigen Arbeits
gruppen mit unterschiedlichem Erfolg untersucht worden. Jedoch handelt es sich
hierbei um Verfahren im Hochtemperaturbereich (< 350°C), d. h. Bedingungen, unter
denen auch poröse traditionelle Katalysatoren mikrowellensensitiv sind (J. K. S.
Wan, Queen's University, Kingston, (CAN); P. Mingos, Imperial College, London
(UK); G. Bond University of Hull (UK); G. Roussy, Université de Nancy, Vandoeuvre,
(FR)).
Darüber hinaus wird die Mikrowellenstrahlung in der lösungsmittelfreien Synthese mit
heterogenen Katalysatoren eingesetzt. Hier benutzt man die Mikrowellenstrahlung
insbesondere zur schnellen Erwärmung der flüssigen Reaktionsphase und nicht des
Katalysators. Eine Anwendung für die mikrowellengestützte selektive Erwärmung
des Katalysators bei geringen Umgebungstemperaturen besteht jedoch nicht.
Darüber hinaus ist die Verwendung von porösen Katalysatoren und deren Herstel
lung in einer Vielzahl von Druckschriften beschrieben worden. So offenbart die EP-A-
0 067 459 Silikapartikel, die eine sehr enge Porendurchmesserverteilung aufweisen
und durch Sol-Geltechnik hergestellt werden können. Die so erhaltenen Silikapartikel
sind als Katalysatoren und Katalysatorträger geeignet. Die EP-A-0 801 946 be
schreibt ebenfalls ein Sol-Gelverfahren zur Herstellung von Silikapartikeln bzw. Sili
kapuder.
In der EP-A-0 578 553 wird die Verwendung von solchen Silikapartikeln als Aus
gangsmaterialien für optische Fasern beschrieben.
EP-A-0 495 459 beschreibt die Herstellung von Kompositmaterialien durch Umset
zung von Metallverbindungen mit Komplexbildnern für diese Metallverbindungen und
mit zur Polykondensation befähigte Netzbildner in einem Sol-Gelprozess.
US Patent 5,587,228 beschreibt ein Keramikkomposit, das keramische Fasern und
Mikropartikel enthält, die mit einem keramischen Bindemittel eine poröse Matrix bil
den. Dieses keramische Komposit ist insbesondere zum Transport von kryogenen
Flüssigkeiten geeignet.
WO 96/26907 offenbart mikorporöse amorphe Mischermetalloxidgläser, die durch
Polykondensation von löslichen Metallverbindungen herstellbar sind. Dabei werden
mindestens zwei hydrolisierbare flüssige oder gelöste Verbindungen der Elemente
Titan, Silicium, Aluminiumzirkon oder Cer ineinander gelöst und der Polykondensa
tion unterworfen und anschließlend kalziniert. Die so erhaltenen Materialien sind als
Oxidations-, Hydrier-, Hydrocracking-, oder Kondensationskatalysator einsetzbar. In
dem US Patent 4,916,106 wird die Verwendung eines vergleichbaren Katalysators
für die Stickoxidoxidation beschrieben.
DE-A-40 28 720 offenbart keramische Wabenkörper, die Stoffe mit hoher Dielektrizi
tätskonstante enthalten, wobei die Stoffe in Form einer Beschichtung oder als Teil
der keramischen Masse vorliegen. Dieser keramische Wabenkörper erhitzt sich, falls
er einer Mikrowellenstrahlung ausgesetzt wird und kann als Katalysator für Gasphasenreaktionen,
insbesondere zur Abgasentgiftung, eingesetzt werden. Eine Herstel
lung mittels eines Sol-Gel-Verfahrens ist nicht erwähnt.
Schließlich offenbaren die WO 97/35662 und US Patent 5,824,622 poröse Mikro
komposite, die perfluorierte Ionenaustauscherpolymere in einer Matrix aus Metall
oxid, Silika oder Metalloxid und Silika enthalten.
Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung bestand darin, verbesserte Katalysatoren
für die heterogene Katalyse bereitzustellen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß spezielle mikrokomposite Materialien,
die aus einer anorganischen, amorphen Metalloxidmatrix und darin eingelagerten
mikrowellensensitiven Partikeln bestehen eine selektive Erwärmung der Materialien,
wenn sie in eine Reaktionslösung eingebracht sind, ermöglichen. Durch diese Er
wärmung wird die Aktivität des Katalysators erhöht und eine höhere Ausbeute an
gewünschtem Reaktionsprodukt erzielt.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist somit
- a) ein mikrokompositer Feststoff, der aus einer anorganischen, amorphen Metalloxidmatrix besteht, in die mikrowellensensitive Partikel eingelagert sind;
- b) Verfahren zur Herstellung eines wie vorstehend unter (i) definierten mikro kompositen Feststoffs umfassend das Vermischen einer Matrixprecursorlö sung, die vorkondensierten Matrixbildner enthält, mit einer Dispersion der Mikrowellen sensitiven Partikel und Kondensieren des Matrixbildners zu einem Gel;
- c) Verwendung des vorstehend unter (i) definierten Mikrokompositen Fest stoffs oder des gemäß (ii) erhältlichen mikrokompositen Feststoffs als Kataly sator für die heterogene Katalyse.
Fig. 1 zeigt das Erwärmungsverhalten verschiedener Metalloxide gemäß D. Michael
et al., Chemistry under Non-classic Conditions, Wiley, NY 479-513 (1997). 5 g des
entsprechenden Oxides werden bei 500 Watt, ν = 2,45 GHz und λ = 0.12 m
(Bestrahlungsdauer: 0,5; 2; 9, und 30 min) behandelt.
Fig. 2 zeigt den Vorteil des umgekehrten Wärmetransports des Katalysators der vor
liegenden Erfindung gegenüber einem konventionellen Temperatureintrag. Im kon
ventionellem Fall wird der Katalysator durch die heißere Reaktionslösung erwärmt
(TLsg. < TKat.). Ein Substrat muß die Diffusionsschicht durchdringen bevor es die Mög
lichkeit bekommt an der Katalysatoroberfläche zu reagieren. Bei einem mikrowel
leninduzierten Energieeintrag ist der Katalysator heißer als die umliegende Reak
tionslösung (ausgehend davon, daß es sich hierbei um ein hinreichend unpolares
Lösungsmittel handelt). Nun hat der Wärmetransport an der Oberfläche einen weit
aus konvektiveren Charakter, wodurch die Diffusionsschicht minimiert wird und die
Reaktionsgeschwindigkeit bei geringerer Gesamttemperatur erhöht werden kann.
Der mikrokomposite Feststoff (i) der vorliegenden Erfindung und dessen Herstel
lungsverfahren werden nachfolgend näher erläutert.
"Mikrowellensensitive Partikel" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Par
tikel, die sich stark in einem Mikrowellenfeld erhitzen (siehe auch Fig. 1). Diese Par
tikel sind vorzugsweise kristallin und liegen im Mikro- bis Nanometermaßstab vor
(bevorzugte Teilchengröße 100 nm bis 1 mm, insbesondere 1 µm bis 100 µm). Die in
den erfindungsgemäßen Feststoffen eingesetzten mikrowellensensitiven Partikel
haben vorzugsweise eine geringe äußere Oberfläche, insbesondere im Bereich von
0,01 bis 1 m2/g, vorzugsweise < 0,1 m2/g. Bei den mikrowellensensitiven Partikeln
handelt es sich insbesondere um Übergangsmetalloxide und -chalkogenide ver
schiedenster Kristalltypen wie z. B. Y2O3, VO2, V2O3, V2O5, Nb2O5, Cr2O3, MoSe2,
WO3, WS2, WSe2, MnO, FeO, Fe3O4, CoO, Co2O3, Co3O4 CoS, NiO, Ni2O3, CuO,
Cu2O, La2O3, CeO2, Nd2O3, Sm2O3, Gd2O3, Tb4O7, Dy2O3, Er2O3, Yb2O3, Lu2O3, und
U3O8 oder Mehrkomponentensyteme wie z. B. CoSiO3, CoRh2O4, CoMn2O4, CoFe2O4,
CrCo2O4, NiCo2O4, CuCuCo11O16, und RhCo2O4. Bevorzugte Verbindungen sind
CrO2, WO3, WS2 WSe2, Fe3O4, Co3O4, CoS, NiO, CoFe2O4, NiCo2O4, CuCo11O16.
Diese mikrowellensensitiven Partikel sind - durch die vorzugsweise Herstellung
durch ein Sol-Gel-Verfahren - hochdispers und im wesentlichen gleichmäßig in ein
Netzwerk eines wahlweisen anorganischen amorphen Metalloxids mit großer chemi
schen Oberfläche (< 100 m2/g) und poröser Struktur (vorzugsweise mit einem durch
schnittlichen Porendurchmesser von 0,5 bis 80 mm) eingebaut. Das Netzwerk kann
aus Oxiden von Elementen der III. und IV. Hauptgruppe sowie der IV. bis VI. Neben
gruppe des Periodensystems der Elemente, insbesondere Siliciumodioxid, Boroxi
den, Aluminiumoxiden, Phosphoroxiden, Titandioxid, Zirkondioxid, Vanadiumoxiden,
Nioboxiden, Chromoxiden oder Gemischen hiervon bestehen. Auf mikroskopischer
Ebene kann man sich das folgendermaßen vorstellen: In einem Schwamm mit
großen Poren befinden sich eingebettet kleine kompakte Kiesel, die in der Lage sind,
den gesamten Schwamm aufzuheizen.
Der Anteil der mikrowellensensitiven Komponente an den erfindungsgemäßen Fest
stoffen beträgt von 0,1 bis 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtspro
zent, besonders bevorzugt 10 bis 40 Gewichtsprozent.
Der erfindungsgemäße mikrokomposite Feststoff kann als Pulver, Granulat oder
Formkörper vorliegen. Die Teilchengröße des mikrokompositen Feststoffs beträgt 5 µm
bis 1 mm.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der erfindungsge
mäße mikrokomposite Feststoff mit spezifischen Katalysatormaterialien (wie Enzy
men, enzymähnliche organische Materialien, Metallen, Edelmetallen usw.) be
schichtet.
Die Synthese des erfindungsgemäßen mikrokompositen Feststoffs erfolgt in sehr
ähnlicher Art, wie in WO 97/35662 und US-Patent 5,824,622 beschrieben. Anstelle
des perfluorierten Ionenaustauschharzes werden mikrowellensensitive Partikel
hochdispers in einer porösen Silicamatrix mittels einem Sol-Gel-Verfahreneinge
schlossen.
Lösung A: Netzwerkprecursorlösung, z. B. Si(OCH3) wird in wäßriger HCl saurer vor
kondensiert.
Lösung B ist eine NaOH basische Dispersion der mikrowellensensitiven Komponente
in Wasser (pH 8,0 bis 11,0) oder auch in einem wenig wasserlöslichen organischen
Lösungsmittel.
Lösung A wird bei Raumtemperatur unter kräftigem Rühren zu Lösung B gegeben, in
einem Zeitraum von 1 bis 30 Minuten erfolgt die Kondensation des Netwerkbildners
zu einem Gel. Benutzt man ein organisches Lösungsmittel für die Lösung B, so er
hält man ein Gel in kleiner Kugelform. Das Gel wird filtriert, gewaschen und bei 100-
250°C getrocknet bzw. durchkondensiert.
Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Festoffs (Porenvolumen, spez.
Oberfläche usw.) werden maßgeblich durch die Netzwerkbildnerquelle sowie durch
die NaOH-Konzentration der Lösung B bestimmt.
Es konnte gezeigt werden, daß das Sol-Gel-Verfahren die meisten Vorteile in sich
birgt. Es können hierdurch mikrowellensensitive Materialien in beliebiger Kristall
größe und Art erhalten werden. Dies ist insofern von erheblicher Relevanz, da die
Größe der mikrowellensensitiven Partikel einen entscheidenden Einfluß auf das Er
wärmungsverhalten haben. Ansonsten identische Materialien zeigen bei Kristallit
größen unter 100 nm vernachlässigbare Erwärmung. Bei Kristallgrößen um 50 µm
erhält man jedoch spontane Erwärmung auf sehr hohe Temperaturen (thermal
runaway).
Im Gegensatz hierzu bestehen die mikrosensitiven Materialien - falls sie durch Trän
ken oder Imprägnieren von amorphen Katalysatorträgermaterialien mit einem Metall
nitrat und Zersetzung dessen bei erhöhten Temperaturen hergestellt werden (DE 40 28 720)
- in erster Linie aus Metalloxiden, die auf dem Trägermaterial im Größenbe
reich von 1-50 nm abgeschieden sind. Diese Materialien zeigen keinen Tempera
turanstieg im Mikrowellenfeld. Tempert man nun bei entsprechender Temperatur, so
können diese Metalloxide weiter wachsen und sollten dann eine Mikrowellenabsorp
tion ermöglichen.
Ein wesentlicher Nachteil dieser so hergestellten Materialien besteht darin, daß sich
die mikrowellensensitiven Partikel lediglich auf der äußeren Oberfläche des Kataly
sators befinden. Dies führt in der Regel zu erheblichen Komplikationen, wenn es
darum geht, eine weitere katalytisch aktive Spezies (z. B. Edelmetalle wie Pt, Pd
oder Rh) auf das Material aufzubringen. In durch ein Sol-Gel-Verfahren hergestellten
mikrokompositen Materialien befinden sich die mikrowellensensitiven Partikel zum
Großteil innerhalb des Materials und haben dementsprechend weniger Einfluß auf
eine Edelmetallspezies auf der äußeren Oberfläche.
Das durch das Sol-Gel-Verfahren erhaltene Material besitzt nun alle potentiellen
Merkmale eines amorphen heterogenen Katalysators bzw. Katalysatorträgermateri
als (insbesondere für Flüssigphasenreaktionen) und kann sich in einem Mikrowel
lenfeld stark erhitzen. Herkömmliche poröse und amorphe Katalysatoren und Trä
germaterialien wie z. B. reines Silica erhitzen sich in einem Mikrowellenfeld weit we
niger stark (s. Fig. 1).
Der erfindungsgemäße mikrokomposite Feststoff besitzt bei seiner Verwendung in
der heterogenen Katalyse den entscheidenden Vorteil, daß der eigentliche Reak
tionsort, das Katalysatorpartikel, aus makroskopische Sicht bekannt ist. Setzt man
nun Katalysatoren ein, die mikrowellensensitiv sind, so kann man sie bei geeigneter
Reaktionsanordnung selektiv erhitzen. Erhitzt sich das Katalysatorpartikel im Mikro
wellenfeld weitaus schneller als die Reaktionslösung darum herum (s. Fig. 2), was
genau dann sehr wahrscheinlich ist, wenn ein wenig polares Lösungsmittel verwen
det wird, das keinerlei Mikrowellenstrahlung absorbiert, dann ergeben sich folgende
Vorteile:
- 1. Die Reaktionslösung bleibt weitaus kühler als in klassischen Verfahren, so daß unkatalysierte thermische Reaktionen unterdrückt bleiben.
- 2. Da nur der Katalysator erhitzt wird, kann an dem eigentlichen Reaktionsort ein viel größerer Energieeintrag stattfinden als durch die thermische Gesamterwärmung des Systems.
- 3. Das reagierende Molekül braucht nicht mehr zusätzliche Energie an die Kataly satoroberfläche mitzutransportieren, um den Katalysator aufzuheizen. Damit wird die Selektivität erhöht.
- 4. Durch gepulste Mikrowellenstrahlung läßt sich der Energieeintrag sehr viel ge nauer und schneller dosieren als bei einer thermisch induzierten und trägen Ge samterwärmung.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
0,156 mmol Si(OCH3)4, 4 ml H2O und 3 ml einer 0,01 molaren HCl-Lösung werden
10 Minuten lang kräftig gerührt. Danach wird diese Lösung zügig zu einer kräftig ge
rührten Suspension aus 0,75 g Fe3O4, 20 ml H2O, 5 ml Ethanol und 70 mmol NaOH
gegeben (MS-Suspension). Das Gemisch wird noch eine Minute lang gerührt. Es
bildet sich innerhalb der ersten Minuten ein Gel aus, welches über Nacht stehen ge
lassen wird. Schließlich wird es 16 Stunden lang bei 90°C getrocknet, dreimal mit
jeweils 50 ml H2O digeriert und wiederum 16 Stunden lang bei 380°C getrocknet.
Man erhält 15 g eines dunkelgrauen glasähnlichen Materials (MK-Fe5). Es hat eine
hochporöse Oberfläche von 252 m2/g (BET), ein Porenvolumen von 0,26 cm3/g und
einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 3,4 nm.
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch besteht die MS-Suspension aus
1,5 g Fe3O4, 30 ml H2O, 7,5 ml Ethanol, 70 mmol NaOH. Das erhaltene Material hat
eine hochporöse Oberfläche von 274 m2/g (BET), ein Porenvolumen von 0,33 cm3/g
und einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 4,1 nm.
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch besteht die MS-Suspension aus 3 g
Fe3O4, 60 ml H2O, 15 ml Ethanol, 70 mmol NaOH. Das erhaltene Material hat eine
hochporöse Oberfläche von 271 m2/g (BET), eine Porenvolumen von 0,38 cm3/g und
einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 6,3 nm.
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch besteht die MS-Suspension aus 6 g
Fe3O4, 120 ml H2O, 30 ml Ethanol, 70 mmol NaOH. Das erhaltene Material hat eine
hochporöse Oberfläche von 252 m2/g (BET), ein Porenvolumen von 0,29 cm3/g und
einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 4,9 nm.
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch besteht die MS-Suspension aus 9 g
Fe3O4, 180 ml H2O, 45 ml Ethanol, 70 mmol NaOH. Das erhaltene Material hat eine
hochporöse Oberfläche von 181 m2/g (BET), ein Porenvolumen von 0,19 cm3/g und
einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 2,9 nm.
Gemäß Beispiele 1-5 werden Co3O4, NiCo2O4, CuO, und WO3 eingesetzt.
Die erhaltenen Materialien werden gemäß ihres Metalloxidgehaltes mit MK-Co(5-60),
MK-Ni(5-60), MK-Cu(5-60) und MK-W(5-60) bezeichnet.
Das Aufheizverhalten der mikrokompositen Materialien unter Mikrowellenstrahlung
wird wie folgt ermittelt. 3 g eines Materials werden in 50 ml Heptan bei 20°C in einem
100 ml Teflonbecher 2 Minuten lang in einem haushaltsüblichen Mikrowellenofen
(2,45 GHz) bei 600 W Leistung auf einem Drehteller geheizt. Nach weiteren 30 Se
kunden wird die Temperatur der Suspension mit einem Thermoelement gemessen.
Die erhaltenen Temperaturen sind in der folgenden Tabelle dargestellt. Blank 1 zeigt
die Temperatur des reinen Heptans ohne Zustatz eines Feststoffes, Blank 2 zeigt die
Temperaturänderung mit Zugabe von reinem Silica, dargestellt gemäß Beispiel 1,
nur ohne Fe3O4.
Claims (11)
1. Mikrokompositer Feststoff, der aus einer anorganischen, amorphen Metalloxidma
trix besteht, in die mikrowellensensitive Partikel hochdispers und gleichmäßig einge
lagert sind.
2. Mikrokompositer Feststoff gemäß Anspruch 1, wobei der mikrokomposite Feststoff
durch ein Sol-Gel-Verfahren erhältlich ist und/oder
hochdispers und im wesentlichen gleichmäßig in die Metalloxidmatrix eingela gert ist und/oder
die Metalloxidmatrix aus einer oder mehreren Oxiden, von Elementen der III. und IV. Hauptgruppe sowie der IV. bis VI. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, insbesondere aus Siliciumodioxid, Boroxiden, Aluminiumoxi den, Phosphoroxiden, Titandioxid, Zirkondioxid, Vanadiumoxiden, Nioboxiden und/oder Chromoxiden besteht.
durch ein Sol-Gel-Verfahren erhältlich ist und/oder
hochdispers und im wesentlichen gleichmäßig in die Metalloxidmatrix eingela gert ist und/oder
die Metalloxidmatrix aus einer oder mehreren Oxiden, von Elementen der III. und IV. Hauptgruppe sowie der IV. bis VI. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, insbesondere aus Siliciumodioxid, Boroxiden, Aluminiumoxi den, Phosphoroxiden, Titandioxid, Zirkondioxid, Vanadiumoxiden, Nioboxiden und/oder Chromoxiden besteht.
3. Mikrokompositer Feststoff gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Metalloxidmatrix
eine chemische Oberfläche von 1 bis 1000 m2/g, insbesondere von größer als 100 m2/g aufweist und/oder
einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 0.5 bis 80 nm, insbesondere von 2 bis 20 nm aufweist.
eine chemische Oberfläche von 1 bis 1000 m2/g, insbesondere von größer als 100 m2/g aufweist und/oder
einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 0.5 bis 80 nm, insbesondere von 2 bis 20 nm aufweist.
4. Mikrokompositer Feststoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
wobei die mikrowellensensitiven Partikel
kristallin sind und/oder
eine Partikelgröße von 100 nm bis 1 mm, vorzugsweise von 1 µm bis 100 µm aufweisen und/oder
eine äußere Oberfläche von 0,01 bis 1 m2/g, insbesondere von kleiner als 0.1 m2/g aufweisen.
kristallin sind und/oder
eine Partikelgröße von 100 nm bis 1 mm, vorzugsweise von 1 µm bis 100 µm aufweisen und/oder
eine äußere Oberfläche von 0,01 bis 1 m2/g, insbesondere von kleiner als 0.1 m2/g aufweisen.
5. Mikrokompositer Feststoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4,
wobei die mikrowellensensitiven Partikel im wesentlichen aus Übergangsmetallchalkogeniden,
insbesondere aus Übergangsmetalloxiden oder -sulfiden oder Gemi
schen hiervon bestehen.
6. Mikrokompositer Feststoff gemäß Anspruch 5, wobei die mikrowellensensitiven
Partikel aus Y2O3, VO2, V2O3, V2O5, Nb2O5, Cr2O3, MoSe2, WO3, WS2 WSe2, MnO,
FeO, Fe3O4, CoO, Co2O3, Co3O4, CoS, NiO, Ni2O3 CuO, Cu2O, La2O3, CeO2, Nd2O3,
Sm2O3, Gd2O3, Tb4O7, Dy2O3, Er2O3, Yb2O3, Lu2O3, und U3O8 oder Mehrkomponen
tensyteme wie CoSiO3, CoRh2O4, CoMn2O4, CoFe2O4, CrCo2O4, NiCo2O4,
CuCuCo11O16, und RhCo2O4 ausgewählt sind.
7. Mikrokompositer Feststoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6,
der einen Anteil an mikrowellensensitiven Partikeln von 0.1 bis 90, insbesondere von
5 bis 50 Gewichtsprozent aufweist.
8. Verfahren zur Herstellung eines mikrokompositen Feststoffs wie in Ansprüchen 1
bis 7 definiert, umfassend das Vermischen einer Matrixprecursorlösung die vorkon
densierten Matrixbildner enthält, mit einer Dispersion der mikrowellensensitive Parti
kel und Kondensieren des Matrixbildners zu einem Gel.
9. Verfahren gemäß Anspruch 9 weiterhin umfassend das Filtrieren, Waschen
und/oder Trocknen des erhaltenen Gels.
10. Verwendung des mikrokompositen Feststoffs gemäß Ansprüchen 1 bis 7 oder
des gemäß Ansprüchen 8 oder 9 hergestellten mikrokompositen Feststoffs als Kata
lysator in der heterogenen Katalyse.
11. Verwendung des mikrokompositen Feststoffs gemäß Ansprüchen 1 bis 7 oder
des gemäß Ansprüchen 8 oder 9 hergestellten mikrokompositen Feststoffs als Trä
germaterial für einen Katalysator für die heterogene Katalyse.
Priority Applications (1)
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DE19954827A DE19954827A1 (de) | 1999-11-13 | 1999-11-13 | Mikrowellensensitive mikrokomposite Materialien |
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---|---|
DE (1) | DE19954827A1 (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100215869A1 (en) * | 2007-06-27 | 2010-08-26 | Siemens Aktiengesellschaft | Method for generating a ceramic layer on a component |
US20100247864A1 (en) * | 2006-09-08 | 2010-09-30 | Mpb Communications Inc. | Variable emittance thermochromic material and satellite system |
CN104667941A (zh) * | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种二氧化钛光催化材料及其制备方法 |
CN108585054A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-09-28 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种VO2(M)-CoFe2O4复合材料及其制备方法 |
CN112919545A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-06-08 | 西南科技大学 | 处理放射性废水的富含氧空位的氧化钨纳米片的制备方法 |
CN113237926A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-08-10 | 中国石油大学(华东) | 一种NiCo2O4/WO3纳米复合材料及其制备方法和应用 |
CN114146715A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-08 | 云南大学 | 一种异质结复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0137258A2 (de) * | 1983-10-07 | 1985-04-17 | QUANTUM CHEMICAL CORPORATION (a Virginia corp.) | Zirkon-Titan-Siliciumdioxid-Tergele und ihre Verwendung als Katalysator-Träger |
EP0492697A1 (de) * | 1990-12-21 | 1992-07-01 | ENIRICERCHE S.p.A. | Katalytisch aktives Gel und Verfahren zur Herstellung |
DE19506843A1 (de) * | 1995-02-28 | 1996-08-29 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Mikroporöse amorphe Mischmetalloxide für formselektive Katalyse |
EP0495459B1 (de) * | 1991-01-15 | 1997-09-10 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. | Verwendung von Komposit-Materialien, die Metallpartikel in einer isolierenden Oxidmatrix enthalten, als Dielektrika |
US5916837A (en) * | 1994-01-12 | 1999-06-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Porous microcomposite of metal cation exchanged perfluorinated ion-exchanged polymer and network of metal oxide, silica or metal oxide and silica |
-
1999
- 1999-11-13 DE DE19954827A patent/DE19954827A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0137258A2 (de) * | 1983-10-07 | 1985-04-17 | QUANTUM CHEMICAL CORPORATION (a Virginia corp.) | Zirkon-Titan-Siliciumdioxid-Tergele und ihre Verwendung als Katalysator-Träger |
EP0492697A1 (de) * | 1990-12-21 | 1992-07-01 | ENIRICERCHE S.p.A. | Katalytisch aktives Gel und Verfahren zur Herstellung |
EP0495459B1 (de) * | 1991-01-15 | 1997-09-10 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. | Verwendung von Komposit-Materialien, die Metallpartikel in einer isolierenden Oxidmatrix enthalten, als Dielektrika |
US5916837A (en) * | 1994-01-12 | 1999-06-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Porous microcomposite of metal cation exchanged perfluorinated ion-exchanged polymer and network of metal oxide, silica or metal oxide and silica |
DE19506843A1 (de) * | 1995-02-28 | 1996-08-29 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Mikroporöse amorphe Mischmetalloxide für formselektive Katalyse |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Derwent-Abstr. zu JP 11-124543 A CA 131:190370g * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100247864A1 (en) * | 2006-09-08 | 2010-09-30 | Mpb Communications Inc. | Variable emittance thermochromic material and satellite system |
US20100215869A1 (en) * | 2007-06-27 | 2010-08-26 | Siemens Aktiengesellschaft | Method for generating a ceramic layer on a component |
CN104667941A (zh) * | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种二氧化钛光催化材料及其制备方法 |
CN104667941B (zh) * | 2013-11-26 | 2017-05-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种二氧化钛光催化材料及其制备方法 |
CN108585054A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-09-28 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种VO2(M)-CoFe2O4复合材料及其制备方法 |
CN108585054B (zh) * | 2018-05-15 | 2020-05-29 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种VO2(M)-CoFe2O4复合材料及其制备方法 |
CN112919545A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-06-08 | 西南科技大学 | 处理放射性废水的富含氧空位的氧化钨纳米片的制备方法 |
CN113237926A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-08-10 | 中国石油大学(华东) | 一种NiCo2O4/WO3纳米复合材料及其制备方法和应用 |
CN114146715A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-08 | 云南大学 | 一种异质结复合材料及其制备方法和应用 |
CN114146715B (zh) * | 2021-12-14 | 2023-01-31 | 云南大学 | 一种异质结复合材料及其制备方法和应用 |
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