DE19627778A1 - Arthropodenrepellierende Mittel - Google Patents
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-
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft arthropodenrepellierende Mittel auf der Basis
einer Kombination aus Arthropodenrepellentien und cyclischen Silikonverbin
dungen.
Arthropodenrepellents sind bekannt und in Gebrauch. Genannt seien 3-Methyl
benzoesäurediethylamid (Deet), Dimethylphthalat und 2-Ethyl-hexandiol-1,3
(Rutgers 612) von denen vor allem das Deet in der Praxis eine erhebliche Be
deutung erlangt hat (siehe z. B. R.K. Kocher, R.S. Dixit, C.I. Somaya, Ind. J. Med.
Res. 62, 1(1974)).
Bekannt ist aber auch die arthropodenrepellierende Wirkung der aus EP-A 281 908
und 289 842 bekannten Verbindungen auf die hier besonders Bezug genommen
wird.
Es ist ferner bekannt geworden in repellierende Mittel einen geringen Anteil eines
cyclischen Silikons einzuarbeiten um die Hautverträglichkeit der Mischung zu ver
bessern (vgl. die aus JP-A 4 244 001 bekannte Mischung von DEET mit einem
Gehalt an 1 bis 2% cyclischem Silikon).
Die vorliegende Erfindung betrifft arthropodenrepellierende Mischungen bestehend
aus den Komponenten
- 1. 1 bis 15 Gew.-% eines arthropodenrepellierenden Wirkstoffs,
- 2. 1 bis 10 Gew.-% eines Silikonpolymers,
- 3. 50 bis 98 Gew.-% eines oder mehrerer cyclischer Silikone mit 4 bis 8 Ringgliedern,
- 4. gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe oder Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich durch verbesserte repellierende
Wirkung bei gleichzeitiger hervorragender Hautverträglichkeit aus.
Als arthropodenrepellierende Wirkstoffe seien genannt 3-Methylbenzoesäuredi
ethylamid (DEET), Dimethylphthalat, 2-Ethyl-hexandiol-1,3, sowie die aus
EP-A 281 908 und EP-A 289 842 bekannten Wirkstoffe.
Besonders bevorzugt seien DEET sowie der Wirkstoff der Formel
Es können auch Kombinationen repellierender Wirkstoffe eingesetzt werden.
Im Falle der Repellentkombinationen wird das beanspruchte Gemisch bevorzugt
mit repellenten Carbonsäureamiden, 1,3-Alkandiolen, Carbonsäureestern, Lacton-
Derivaten und am Stickstoff disubstituierten β-Alaninderivaten verwendet. Im
einzelnen seien beispielhaft genannt: 3-Methyl-benzoesäurediethylamid (Deet),
Diethylphenylacetamid (DEPA), 2-Ethyl-hexandiol-1,3 (Rutgers 612),
Phthalsäuredimethylester, 1,1,4,5,6,7,8,8a-Octahydro-3H-2-benzopyran-3-on und
3-(N-n-Butyl-N-acetyl)-aminopropionsäure-ethylester.
Als Silikonpolymere seien genannt lineare Polyorganosiloxane der allgemeinen
Formel I
in welcher
R für OH oder C1-4-Alkyl bevorzugt Methyl oder Ethyl steht
n für ganze Zahlen von 10 bis 10 000 bevorzugt 100 bis 5 000 steht.
R für OH oder C1-4-Alkyl bevorzugt Methyl oder Ethyl steht
n für ganze Zahlen von 10 bis 10 000 bevorzugt 100 bis 5 000 steht.
Als cyclische Silikone seien die cyclischen Polysiloxane der Formel (I) genannt
in welcher
R für gleiche oder verschiedene Reste der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl steht,
n für ganze Zahlen von 3 bis 6 steht.
R für gleiche oder verschiedene Reste der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl steht,
n für ganze Zahlen von 3 bis 6 steht.
Bevorzugt sind Polysiloxane der Formel (I), in denen der Index n = 5 ist.
Besonders bevorzugt sind Mischungen von cyclischen Polysiloxanen der Formel
(I)
in welcher
R für gleiche oder verschiedene Reste der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl steht
n für ganze Zahlen von 3 bis 6 steht,
wobei die Bestandteile der Formel (I) mit den Indices 4 und 5 im Gewichts verhältnis
R für gleiche oder verschiedene Reste der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl steht
n für ganze Zahlen von 3 bis 6 steht,
wobei die Bestandteile der Formel (I) mit den Indices 4 und 5 im Gewichts verhältnis
n = 4 < 85% (Gewicht)
n = 5 < 15% (Gewicht)
vorliegen.
Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen von cyclischen Polysiloxanen, in
denen die Bestandteile der Formel (I) mit den Indices 4 und 5 im Gewichtsver
hältnis
n = 4 80 bis 60 Gew.-%
n = 5 20 bis 40 Gew.-%
vorliegen.
Als zusätzliche Hilfsstoffe seien genannt Lösungsmittel (z. B. Xylol, Chlorbenzole,
Paraffine, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Wasser), Emulgiermittel (z. B. Polyoxy
ethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate, Aryl
sulfonate) und Dispergiermittel (z. B. Lignin-, Sulfatablaugen, Methylcellulose)
ferner übliche Hilfsstoffe zur Herstellung von Mikrokapseln (z. B. auf Basis von
Gummi arabicum, Gelatine, Harnstoff) oder Aersolen, Sprays, Pumpsprays,
Lösungen, Emulsionen, Gele, Salben, Pasten, Seifen, Schampoos, Cremes, Pulver,
Stifte, getränkte Schwämme.
Die erfindungsgemäßen Mittel können mit anderen Mitteln gemischt oder auch in
Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen (z. B. Sonnenschutzmittel)
verwendet werden. Die Zubereitungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und
95 Gew.-% der Wirkstoff-Kombination, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90
Gew.-%.
Zum Schutz gegen die Arthropoden werden die erfindungsgemäßen Mittel ent
weder auf die menschliche oder tierische Haut oder Haare bzw. Fell aufgebracht
oder Kleidungsstücke und andere Gegenstände damit behandelt.
Auch als Zusatz von Imprägniermitteln für z. B. Textilbahnen, Kleidungsstücke,
Verpackungsmaterialien, sowie als Zusatz zu Polier-, Putz- und Fensterreinigungs
mitteln sind die erfindungsgemäßen Mittel geeignet.
Die erfindungsgemäßen Mittel dienen zur Abwehr von schädlichen oder lästigen
saugenden und beißenden Arthropoden, bevorzugt Insekten, Zecken und Milben.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen die Stechmücken (z. B. jedes
aegypti, Aedes vexans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles
albimanus, Anopheles stephensi, Mansonia titillans), Schmetterlingsmücken (z. B.
Phlebotomus papatasii), Gnitzen (z. B. Culicoides furens), Kribelmücken (z. B.
Simulium damnosum), Stechfliegen (z. B. Steomxys calcitrans), Tsetse-Fliegen
(z. B. Glossina marsitans morsitans), Bremsen (z. B. Tabanus nigrovittatus,
Haematopota pluvialis, Chrysops caecuties), Echte Fliegen (z. B. Musca domestica,
Musca autumnalis, Musca vetustissima, Fannia canicularis), Fleischfliegen (z. B.
Sarcophaga camaria), Myiasis erzeugende Fliegen (z. B. Lucilia cuprina,
Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bavis, Hypoderma lineatum, Dernatibua
hominus, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominivorax),
Wanzen (z. B. Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), Läuse
(z. B. Pediculus humanis, Haematopinus suis, Damalina ovis), Flöhe (z. B. Pulex
irritans, Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis) und
Sandflöhe (Dermatophilus penetrans).
Zu den beißenden Insekten gehören im wesentlichen Schaben (z. B. Blattella
germanica, Periplaneta mericana, Blatta orientalis, Supella longipalpa), Käfer (z. B.
Sitiophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes Iardarius, Stegobium paniceum,
Anobium punctatum, Hylotrupes bajulus), Termiten (z. B. Reticulitermes
lucifügus), Ameisen (z. B. Lasius niger, Monomorium pharaonis), Wespen (z. B.
Vespula germanica) und Larven von Motten (z. B. Ephestia elutella, Ephestia
cautella, Plodia interpunctella, Hofmannophila pseudospretella, Tineola bisselliella,
Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella).
Zu den übrigen Arthropoden gehören Zecken (z. B. Ixodes ricinus, Argas reflexus,
Omithodorus moubata, Boophilius microplus, Aniblyomma hebraeum) und Milben
(z. B. Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides
farinae, Derinanyssus gallinae, Acarus siro).
Die erfindungsgemäßen Mittel, die verdünnt oder vorzugsweise unverdünnt einge
setzt werden können, lassen sich in den für Repellents üblichen Formulierungen
einsetzen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Ein Repellentmittel in Form einer Lotion zur Anwendung auf der menschlichen
oder tierischen Haut wird hergestellt durch Vermischen von 20 Teilen eines
Repellents, 15 Teilen eines Polymers, 63,5 Teilen cyclischer Silikonverbindung
und 1,5 Teilen Parfüm.
Ein Repellentmittel in Form eines Aerosols zum Aufsprühen auf die menschliche
oder tierische Haut setzt sich aus 40% Wirkstofflösung (bestehend aus 20 Teilen
eines Repellents, 15 Teilen Polymer, 64 Teilen cyclischer Silikonverbindung und 1
Teil Parfüm) und 60% Propan/Butan (Verhältnis 15 : 85) zusammen.
Es wurden individuelle Formulierungen entsprechend den Formulierungsbeispielen
1 und 2 unter Einsatz der folgenden Stoffe hergestellt:
Repellent: DEET
Polymer: E50 (Polyorganosiloxan der Formel I R=OH MG ca. 50 000)
cyclisches Silikon: D4 (Octamethylcyclotetrasiloxan)
Polymer: E50 (Polyorganosiloxan der Formel I R=OH MG ca. 50 000)
cyclisches Silikon: D4 (Octamethylcyclotetrasiloxan)
Die folgenden biologischen Beispiele belegen die synergistische Verlängerung der
Wirksamkeit eines α,ω-Aminoalkohol-Derivates durch den Zusatz fraktionierter
Fettsäuren:
Methode:
50×60×60 cm messende Gazekäfige enthalten gemischtgeschlechtliche Popula tionen aller Altersstufen, deren Anzahl ca. 5000 Mücken umfaßt. Die Tiere werden ausschließlich mit Zuckerwasser ernährt.
Methode:
50×60×60 cm messende Gazekäfige enthalten gemischtgeschlechtliche Popula tionen aller Altersstufen, deren Anzahl ca. 5000 Mücken umfaßt. Die Tiere werden ausschließlich mit Zuckerwasser ernährt.
Ein Meerschweinchen, dessen Rücken am Vortag in einem Bereich von 50 cm²
rasiert und danach mit Enthaarungscreme behandelt worden war (Creme an
schließend mit Wasser entfernt), wird in einem Käfig (Box) so fixiert, daß nur die
rasierte Fläche den Mücken zugänglich ist.
Nach Behandeln der Fläche mit 0,4 ml Präparat (mit Pipette) wird das Meer
schweinchen samt Box in einen die Testtiere enthaltenden Käfig gestellt.
Es wird 5 Minuten lang beobachtet, wieviele Mücken das Meerschweinchen
stechen. Anschließend wird dieses herausgenommen und der Rest nach einer
Stunde wiederholt. Der Versuch wird maximal 9 Stunden lang durchgeführt oder
solange bis die Wirkung abbricht (< 5 Einstiche).
Pro Präparat werden 3 Versuchsglieder angelegt und nach Beendigung der
Mittelwert pro Auswertungszeitpunkt berechnet.
Bricht bei einem Versuchsglied die Wirkung früher ab, wird der zuletzt ermittelte
Wert für die folgenden Auswertungszeitpunkte fortgeschrieben und in die Be
rechnung der Mittelwerte der folgenden Auswertungszeitpunkte einbezogen.
Der Synergismus wird mit der Formel nach S.R. Colby; Weeds 15, 20 bis 22,
1967, nachgewiesen:
E = erwartete Schutzdauer der erfindungsgemäßen Formulierung mit E50 + D4
X = tatsächliche Schutzdauer des Repellents alleine
Y = tatsächliche Schutzdauer von E50 + D4 alleine.
X = tatsächliche Schutzdauer des Repellents alleine
Y = tatsächliche Schutzdauer von E50 + D4 alleine.
Ist E kleiner als die tatsächlich gefündene Schutzdauer der Kombination, so liegt
ein Synergismus vor.
Ergebnisse:
Temperatur: 25 bis 27°C, rel. Luftfeuchte: ca. 60%, 0,4 ml Formulie rung/Meerschweinchen.
Temperatur: 25 bis 27°C, rel. Luftfeuchte: ca. 60%, 0,4 ml Formulie rung/Meerschweinchen.
Die erfindungsgemäßen Mischungen geben einen um bis zu 3-fach längeren
Schutz im Vergleich zu einer ethanolischen Lösung des Repellents.
Claims (1)
- Arthropodenrepellierende Mischungen bestehend aus den Komponenten
- 1. 1 bis 1 5 Gew.-% eines arthropodenrepellierenden Wirkstoffs,
- 2. 1 bis 10 Gew.-% eines Silikonpolymers,
- 3. 50 bis 98 Gew.-% eines oder mehrerer cyclischer Silikone mit 4 bis 8 Ringgliedern,
- 4. gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe oder Lösungsmittel.
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DE1996127778 DE19627778A1 (de) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | Arthropodenrepellierende Mittel |
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