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DE19627778A1 - Arthropodenrepellierende Mittel - Google Patents

Arthropodenrepellierende Mittel

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DE19627778A1
DE19627778A1 DE1996127778 DE19627778A DE19627778A1 DE 19627778 A1 DE19627778 A1 DE 19627778A1 DE 1996127778 DE1996127778 DE 1996127778 DE 19627778 A DE19627778 A DE 19627778A DE 19627778 A1 DE19627778 A1 DE 19627778A1
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft arthropodenrepellierende Mittel auf der Basis einer Kombination aus Arthropodenrepellentien und cyclischen Silikonverbin­ dungen.
Arthropodenrepellents sind bekannt und in Gebrauch. Genannt seien 3-Methyl­ benzoesäurediethylamid (Deet), Dimethylphthalat und 2-Ethyl-hexandiol-1,3 (Rutgers 612) von denen vor allem das Deet in der Praxis eine erhebliche Be­ deutung erlangt hat (siehe z. B. R.K. Kocher, R.S. Dixit, C.I. Somaya, Ind. J. Med. Res. 62, 1(1974)).
Bekannt ist aber auch die arthropodenrepellierende Wirkung der aus EP-A 281 908 und 289 842 bekannten Verbindungen auf die hier besonders Bezug genommen wird.
Es ist ferner bekannt geworden in repellierende Mittel einen geringen Anteil eines cyclischen Silikons einzuarbeiten um die Hautverträglichkeit der Mischung zu ver­ bessern (vgl. die aus JP-A 4 244 001 bekannte Mischung von DEET mit einem Gehalt an 1 bis 2% cyclischem Silikon).
Die vorliegende Erfindung betrifft arthropodenrepellierende Mischungen bestehend aus den Komponenten
  • 1. 1 bis 15 Gew.-% eines arthropodenrepellierenden Wirkstoffs,
  • 2. 1 bis 10 Gew.-% eines Silikonpolymers,
  • 3. 50 bis 98 Gew.-% eines oder mehrerer cyclischer Silikone mit 4 bis 8 Ringgliedern,
  • 4. gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe oder Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich durch verbesserte repellierende Wirkung bei gleichzeitiger hervorragender Hautverträglichkeit aus.
Als arthropodenrepellierende Wirkstoffe seien genannt 3-Methylbenzoesäuredi­ ethylamid (DEET), Dimethylphthalat, 2-Ethyl-hexandiol-1,3, sowie die aus EP-A 281 908 und EP-A 289 842 bekannten Wirkstoffe.
Besonders bevorzugt seien DEET sowie der Wirkstoff der Formel
Es können auch Kombinationen repellierender Wirkstoffe eingesetzt werden.
Im Falle der Repellentkombinationen wird das beanspruchte Gemisch bevorzugt mit repellenten Carbonsäureamiden, 1,3-Alkandiolen, Carbonsäureestern, Lacton- Derivaten und am Stickstoff disubstituierten β-Alaninderivaten verwendet. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: 3-Methyl-benzoesäurediethylamid (Deet), Diethylphenylacetamid (DEPA), 2-Ethyl-hexandiol-1,3 (Rutgers 612), Phthalsäuredimethylester, 1,1,4,5,6,7,8,8a-Octahydro-3H-2-benzopyran-3-on und 3-(N-n-Butyl-N-acetyl)-aminopropionsäure-ethylester.
Als Silikonpolymere seien genannt lineare Polyorganosiloxane der allgemeinen Formel I
in welcher
R für OH oder C1-4-Alkyl bevorzugt Methyl oder Ethyl steht
n für ganze Zahlen von 10 bis 10 000 bevorzugt 100 bis 5 000 steht.
Als cyclische Silikone seien die cyclischen Polysiloxane der Formel (I) genannt
in welcher
R für gleiche oder verschiedene Reste der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl steht,
n für ganze Zahlen von 3 bis 6 steht.
Bevorzugt sind Polysiloxane der Formel (I), in denen der Index n = 5 ist.
Besonders bevorzugt sind Mischungen von cyclischen Polysiloxanen der Formel (I)
in welcher
R für gleiche oder verschiedene Reste der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl steht
n für ganze Zahlen von 3 bis 6 steht,
wobei die Bestandteile der Formel (I) mit den Indices 4 und 5 im Gewichts­ verhältnis
n = 4 < 85% (Gewicht)
n = 5 < 15% (Gewicht)
vorliegen.
Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen von cyclischen Polysiloxanen, in denen die Bestandteile der Formel (I) mit den Indices 4 und 5 im Gewichtsver­ hältnis
n = 4 80 bis 60 Gew.-%
n = 5 20 bis 40 Gew.-%
vorliegen.
Als zusätzliche Hilfsstoffe seien genannt Lösungsmittel (z. B. Xylol, Chlorbenzole, Paraffine, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Wasser), Emulgiermittel (z. B. Polyoxy­ ethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate, Aryl­ sulfonate) und Dispergiermittel (z. B. Lignin-, Sulfatablaugen, Methylcellulose) ferner übliche Hilfsstoffe zur Herstellung von Mikrokapseln (z. B. auf Basis von Gummi arabicum, Gelatine, Harnstoff) oder Aersolen, Sprays, Pumpsprays, Lösungen, Emulsionen, Gele, Salben, Pasten, Seifen, Schampoos, Cremes, Pulver, Stifte, getränkte Schwämme.
Die erfindungsgemäßen Mittel können mit anderen Mitteln gemischt oder auch in Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen (z. B. Sonnenschutzmittel) verwendet werden. Die Zubereitungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% der Wirkstoff-Kombination, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%.
Zum Schutz gegen die Arthropoden werden die erfindungsgemäßen Mittel ent­ weder auf die menschliche oder tierische Haut oder Haare bzw. Fell aufgebracht oder Kleidungsstücke und andere Gegenstände damit behandelt.
Auch als Zusatz von Imprägniermitteln für z. B. Textilbahnen, Kleidungsstücke, Verpackungsmaterialien, sowie als Zusatz zu Polier-, Putz- und Fensterreinigungs­ mitteln sind die erfindungsgemäßen Mittel geeignet.
Die erfindungsgemäßen Mittel dienen zur Abwehr von schädlichen oder lästigen saugenden und beißenden Arthropoden, bevorzugt Insekten, Zecken und Milben.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen die Stechmücken (z. B. jedes aegypti, Aedes vexans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albimanus, Anopheles stephensi, Mansonia titillans), Schmetterlingsmücken (z. B. Phlebotomus papatasii), Gnitzen (z. B. Culicoides furens), Kribelmücken (z. B. Simulium damnosum), Stechfliegen (z. B. Steomxys calcitrans), Tsetse-Fliegen (z. B. Glossina marsitans morsitans), Bremsen (z. B. Tabanus nigrovittatus, Haematopota pluvialis, Chrysops caecuties), Echte Fliegen (z. B. Musca domestica, Musca autumnalis, Musca vetustissima, Fannia canicularis), Fleischfliegen (z. B. Sarcophaga camaria), Myiasis erzeugende Fliegen (z. B. Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bavis, Hypoderma lineatum, Dernatibua hominus, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominivorax), Wanzen (z. B. Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), Läuse (z. B. Pediculus humanis, Haematopinus suis, Damalina ovis), Flöhe (z. B. Pulex irritans, Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis) und Sandflöhe (Dermatophilus penetrans).
Zu den beißenden Insekten gehören im wesentlichen Schaben (z. B. Blattella germanica, Periplaneta mericana, Blatta orientalis, Supella longipalpa), Käfer (z. B. Sitiophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes Iardarius, Stegobium paniceum, Anobium punctatum, Hylotrupes bajulus), Termiten (z. B. Reticulitermes lucifügus), Ameisen (z. B. Lasius niger, Monomorium pharaonis), Wespen (z. B. Vespula germanica) und Larven von Motten (z. B. Ephestia elutella, Ephestia cautella, Plodia interpunctella, Hofmannophila pseudospretella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella).
Zu den übrigen Arthropoden gehören Zecken (z. B. Ixodes ricinus, Argas reflexus, Omithodorus moubata, Boophilius microplus, Aniblyomma hebraeum) und Milben (z. B. Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Derinanyssus gallinae, Acarus siro).
Die erfindungsgemäßen Mittel, die verdünnt oder vorzugsweise unverdünnt einge­ setzt werden können, lassen sich in den für Repellents üblichen Formulierungen einsetzen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Formulierungsbeispiel 1
Ein Repellentmittel in Form einer Lotion zur Anwendung auf der menschlichen oder tierischen Haut wird hergestellt durch Vermischen von 20 Teilen eines Repellents, 15 Teilen eines Polymers, 63,5 Teilen cyclischer Silikonverbindung und 1,5 Teilen Parfüm.
Formulierungsbeispiel 2
Ein Repellentmittel in Form eines Aerosols zum Aufsprühen auf die menschliche oder tierische Haut setzt sich aus 40% Wirkstofflösung (bestehend aus 20 Teilen eines Repellents, 15 Teilen Polymer, 64 Teilen cyclischer Silikonverbindung und 1 Teil Parfüm) und 60% Propan/Butan (Verhältnis 15 : 85) zusammen.
Es wurden individuelle Formulierungen entsprechend den Formulierungsbeispielen 1 und 2 unter Einsatz der folgenden Stoffe hergestellt:
Repellent: DEET
Polymer: E50 (Polyorganosiloxan der Formel I R=OH MG ca. 50 000)
cyclisches Silikon: D4 (Octamethylcyclotetrasiloxan)
Biologische Wirksamkeit
Die folgenden biologischen Beispiele belegen die synergistische Verlängerung der Wirksamkeit eines α,ω-Aminoalkohol-Derivates durch den Zusatz fraktionierter Fettsäuren:
Methode:
50×60×60 cm messende Gazekäfige enthalten gemischtgeschlechtliche Popula­ tionen aller Altersstufen, deren Anzahl ca. 5000 Mücken umfaßt. Die Tiere werden ausschließlich mit Zuckerwasser ernährt.
Ein Meerschweinchen, dessen Rücken am Vortag in einem Bereich von 50 cm² rasiert und danach mit Enthaarungscreme behandelt worden war (Creme an­ schließend mit Wasser entfernt), wird in einem Käfig (Box) so fixiert, daß nur die rasierte Fläche den Mücken zugänglich ist.
Nach Behandeln der Fläche mit 0,4 ml Präparat (mit Pipette) wird das Meer­ schweinchen samt Box in einen die Testtiere enthaltenden Käfig gestellt.
Es wird 5 Minuten lang beobachtet, wieviele Mücken das Meerschweinchen stechen. Anschließend wird dieses herausgenommen und der Rest nach einer Stunde wiederholt. Der Versuch wird maximal 9 Stunden lang durchgeführt oder solange bis die Wirkung abbricht (< 5 Einstiche).
Pro Präparat werden 3 Versuchsglieder angelegt und nach Beendigung der Mittelwert pro Auswertungszeitpunkt berechnet.
Bricht bei einem Versuchsglied die Wirkung früher ab, wird der zuletzt ermittelte Wert für die folgenden Auswertungszeitpunkte fortgeschrieben und in die Be­ rechnung der Mittelwerte der folgenden Auswertungszeitpunkte einbezogen.
Der Synergismus wird mit der Formel nach S.R. Colby; Weeds 15, 20 bis 22, 1967, nachgewiesen:
E = erwartete Schutzdauer der erfindungsgemäßen Formulierung mit E50 + D4
X = tatsächliche Schutzdauer des Repellents alleine
Y = tatsächliche Schutzdauer von E50 + D4 alleine.
Ist E kleiner als die tatsächlich gefündene Schutzdauer der Kombination, so liegt ein Synergismus vor.
Ergebnisse:
Temperatur: 25 bis 27°C, rel. Luftfeuchte: ca. 60%, 0,4 ml Formulie­ rung/Meerschweinchen.
Tabelle 1 (Deet mit D4 + E50) E = h
Die erfindungsgemäßen Mischungen geben einen um bis zu 3-fach längeren Schutz im Vergleich zu einer ethanolischen Lösung des Repellents.

Claims (1)

  1. Arthropodenrepellierende Mischungen bestehend aus den Komponenten
    • 1. 1 bis 1 5 Gew.-% eines arthropodenrepellierenden Wirkstoffs,
    • 2. 1 bis 10 Gew.-% eines Silikonpolymers,
    • 3. 50 bis 98 Gew.-% eines oder mehrerer cyclischer Silikone mit 4 bis 8 Ringgliedern,
    • 4. gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe oder Lösungsmittel.
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