DE19521355A1 - Sulfonamide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren, insbesondere der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen.

Es ist bekannt, daß N-[Pyrimidinylmethyl-phenyl]- oder N-[Pyrimidinyloxy­ phenyl]-sulfonamide und verwandte Triazinylverbindungen herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften besitzen (siehe WO 93/09099, EPA-A-0363040). Diese weisen jedoch bei ihrer Anwendung zum Teil Nachteile auf, wie beispielsweise hohe Aufwandmengen oder unzureichende Selektivität in Nutzpflanzenkulturen. Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung alternativer Wirkstoffe, welche aufgrund der biologischen Wirkung, Herstellbarkeit oder anwendungstechnischen Eigenschaften wie Lagerstabilität in Formulierungen und Coformulierungen vorteilhaft eingesetzt werden können.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) und deren Salze,

worin
R¹ einen acyclischen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 3 bis 7 Ringatome und 1 bis 3 Heteroatome aus der Gruppe N, O und S enthält, oder einen Rest der Formel NH₂, NHR′ oder NR′R′′, in welcher R′ und R′′ unabhängig voneinander Alkyl, Haloalkyl, Alkoxyalkyl, einen Acylrest, Phenyl oder Phenylalkyl, wobei die letztgenannten 2 Reste im Phenylteil unsubstituiert oder substituiert sind, bedeuten, wobei R¹ vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome, insbesondere 1 bis 10 C-Atome enthält,
R² Wasserstoff, einen acyclischen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise inklusive Substituenten 1 bis 12 C-Atome, insbesondere 1 bis 6 C-Atome enthält, oder einen Acylrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 C-Atomen,
R³, im Falle m = 1 oder die Reste R³ jeweils unabhängig voneinander im Falle m = 2, 3 oder 4, Halogen, Nitro, Cyano, einen Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxyrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise mit 1 bis 10 C-Atomen, oder Amino, mono- oder disubstituiertes Amino oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 3 bis 7 Ringatome und 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, oder einen Acylrest,
m 0, 1, 2, 3 oder 4,
L eine Gruppe der Formel -Q-R, worin
Q eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S(O)_n- oder S(O)_n-O-, wobei n jeweils 0,1 oder 2 ist,
R Wasserstoff, einen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise inklusive Substituenten 1 bis 1 2 C-Atome enthält, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist und vorzugsweise 3 bis 7 Ringatome und 1 bis 3 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, oder Amino, mono- oder disubstituiertes Amino oder, wenn Q = O oder S ist, auch Acyl, vorzugsweise mit 1 bis 12 C-Atomen, oder, wenn Q = O oder -S(O)_n-O mit n = 0, 1 oder 2 ist, auch einen Rest der Formel SiRaR^bR^c, worin Ra, R^b, R^c unabhängig voneinander für Alkyl, Phenyl, substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen,
A einen Rest der Formel A1

einer der Reste X und Y Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₃)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy, wobei die beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen oder einfach durch (C₁-C₃)Alkoxy substituiert sind, und
der andere der Reste X und Y Wasserstoff, (C₁-C₃)Alkyl, (C₁-C₃)Alkoxy oder (C₁-C₃)Alkylthio, wobei die drei letztgenannten alkylhaltigen Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (C₁-C₃)Alkoxy oder (C₁-C₃)Alkylthio substituiert sind, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₄)Alkenyloxy, (C₃-C₄)Alkinyloxy oder einen Rest der Formel NR*R*, wobei R*, R* unabhängig voneinander H, (C₁-C₃)Alkyl oder (C₃-C₄)Alkenyl bedeuten,
Z CH oder N
bedeuten.

In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z. B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet z. B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl bedeutet z. B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.

Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 C-Atomen, z. B. Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.

Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z. B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl; Haloalkoxy ist z. B. OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ und OCH₂CH₂Cl; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.

Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer und gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, z. B. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Aryl; Aryl bedeutet dabei ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl; vorzugsweise bedeutet ein Kohlenwasserstoffrest Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 12 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Ringatomen oder Phenyl; entsprechendes gilt für einen Kohlenwasserstoffrest in einem Kohlenwasserstoffoxyrest.

Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl) kann gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; er enthält vorzugsweise ein oder mehrere Heteroeinheiten im Ring, d. h. Heteroatome oder Ringglieder, welche auch substituierte Heteroatome einschließen, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, S, SO, SO₂; vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und enthält 1, 2 oder 3 Heteroeinheiten. Der heterocyclische Rest kann z. B. ein heteroaromatischer Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z. B. ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält, beispielsweise Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl und Imidazolyl, oder ist ein partiell oder vollständig hydrierter Rest wie Oxiranyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Morpholinyl, Tetrahydrofuryl. Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z. B. bei N und S, auftreten.

Substituierte Reste, wie substituierte Kohlenwasserstoffreste, z. B. substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Phenyl und Benzyl, oder substituiertes Heterocyclyl oder Heteroaryl, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloalkyl bedeuten; im Begriff "substituierte Reste" wie substituiertes Alkyl etc. sind als Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z. B. Fluor und Chlor, (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C₁-C₄)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor.

Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino, Acylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (C₁-C₄)Alkanoyl. Entsprechendes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.

Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z. B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl.

Ein Acylrest bedeutet den Rest einer organischen Säure, z. B. den Rest einer Carbonsäure und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure, gegebenenfalls N-substituierten Iminocarbonsäuren oder den Rest von Kohlensäuremonoestern, gegebenenfalls N-substituierter Carbaminsäure, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren. Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C₁-C₄)Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1-iminoalkyl und andere Reste von organischen Säuren. Dabei können die Reste jeweils im Alkyl- oder Phenylteil noch weiter substituiert sein, beispielsweise im Alkylteil durch ein oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy; Beispiele für Substituenten im Phenylteil sind die bereits weiter oben allgemein für substituiertes Phenyl erwähnten Substituenten.

Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I) umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in den allgemeinen Formeln (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.

Bestimmte Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden, bei denen ein Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Beispielsweise kann in Verbindungen der Formel (I) mit R² = H das acide Wasserstoffatom R² mit Basen reagieren und Sulfonamidsalze bilden. Weitere Salze sind möglich, wenn saure Gruppe wie Carboxy oder phenolisches Hydroxy enthalten sind. Salze der Verbindungen (I) sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen. Außerdem können durch Umsetzung von basischen Gruppen, wie gegebenenfalls substituierten Aminogruppen oder basischen Heterocyclen, in Verbindungen (I) mit anorganischen oder organischen Säuren Säureadditionssalze gebildet werden.

Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze von besonderem Interesse, worin
R¹ Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aryl, Heterocyclyl, Amino, wobei die letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder substituiert sind,
R² Wasserstoff, Formyl, Alkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Alkylcarbonyl, Alkyl-thiocarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkyl­ thiocarbonyl, eine Gruppe der Formel

R³ jeweils unabhängig voneinander Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Benzoyl, Aryl, Aryloxy, Heteroaryl, wobei die letztgenannten 9 Reste unsubstituiert oder substituiert sind, vorzugsweise R³ - Halogen, Cyano, Nitro, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (C₁-C₄)Alkoxy substituiert ist, oder Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder Phenyl, Phenoxy, Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy,

Formyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, Amino, Mono- und Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, Carbamoyl, Mono- und Di-(C₁-C₄)alkyl­ aminocarbonyl, Acylamino, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Haloalkyl-sulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl und (C₁-C₄)Haloalkyl-sulfonyl substituiert ist,
m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkyl]­ carbonyl und [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkyl]-carbonyl und [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl substituiert ist,
die Reste R⁷ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O und S in den möglichen Oxidationsstufen enthält und unsubstituiert oder durch (C₁-C₄)Alkyl oder die Oxogruppe substituiert ist oder benzokondensiert ist,
T, W unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel,
L eine Gruppe der Gruppe der Formel -Q-R, worin

• a) Q = O und
  R = Wasserstoff, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, (C₁-C₄)Alkylamino-carbonyl, Di-[(C₁-C₄)Alkyl]-amino-carbonyl, Benzoyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder eine Gruppe der Formel SiRaR^bR^c, worin Ra, R^b, R^c unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl oder Phenyl bedeuten, oder
• b) Q = S und
  R = wie unter a) definiert ist, ausgenommen die Gruppe SiRaR^bR^c, oder
• c) Q = SO oder SO₂ und
  R = (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder
• d) Q = -S(O)_n-O mit n = 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1 oder 2, und
  R = Wasserstoff, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino

bedeuten.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze sind solche, bei denen W ein Sauerstoffatom und A einen Rest der Formel A1

bedeuten, worin einer der Reste X und Y Halogen, (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, OCF₂H, CF₃ oder OCH₂CF₃ und der andere der Reste X und Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy oder (C₁-C₂)Haloalkoxy und Z = CH oder N
bedeuten.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze sind weiterhin solche, worin
R¹ (C₁-C₈)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Hydroxy, Nitro, Mercapto, Cyano, Amino, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste an der Aminogruppe unsubstituiert oder mono- oder disubstituiert ist, Aryl oder Heteroaryl, wobei jeder der letztgenannten 2 Gruppen unsubstituiert oder substituiert ist, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₆)Alkyl-carbonyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl-carbonyl, (C₁-C₆)Alkyl-thiocarbonyl und (C₃-C₆)Cycloalkyl-thiocarbonyl und (C₁-C₆)Alkoxy-carbonyl substituiert ist, bedeutet.

Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
R¹ (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄-alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylcarbonylamino, (C₁ -C₄)- Alkoxycarbonylamino, Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkyl­ carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist,
R² H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R³ unabhängig voneinander Halogen, Cyano, Nitro, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkyl­ carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, Phenyl, Phenoxy oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy­ carbonyl substituiert ist,
m 0, 1 oder 2,
L eine Gruppe der Formel -Q-R, worin
Q = O oder S und
R = H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist, oder Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist,
Q = -S(O)- oder -SO₂ und
R = (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist, Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist,
bedeuten.

Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere Merkmale aus den vorstehend genannten bevorzugten Verbindungen in einer anderen Kombination enthalten sind.

Gegenstand der Erfindung sind auch Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man

• a) ein Amin der Formel (II) mit einem Anhydrid der Formel (III) oder einem Sulfonylhalogenid der Formel (IV),(R²-SO₂)₂O (III)R¹-SO₂-Hal (IV)worin Hal ein Halogenatom ist,
  umsetzt, wobei R¹, R², R³, m, A, L in Formeln (II) bis (IV) wie in Formel (I) definiert sind, oder
• b) eine Verbindung der Formel (I), worin L eine Gruppe der Formel -S-R bedeutet, oxidiert, wobei eine Verbindung der Formel (I) erhalten wird, in der L eine Gruppe der Formel -S(O)_n-R mit n = 1 oder 2 bedeutet, oder
• c) eine Verbindung der Formel (IX) worin R², R³, m und A wie in Formeln (I) definiert sind, zu einer Verbindung der Formel (I) reduziert, in der L = Hydroxy ist, oder
• d) eine Verbindung der Formel (X) worin R², R³, m und A wie in Formeln (I) definiert sind, mit einer Verbindung der genannten Formel (III oder (IV) umsetzt, wobei eine Verbindung der Formel (I) erhalten wird, in der L = Hydroxy bedeutet.

Die Umsetzung nach Variante a) wird vorzugsweise in Gegenwart einer Base, beispielweise einer sterisch gehinderten organischen Aminbase wie Pyridin, Triethylamin oder 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU), durchgeführt.

Die Verbindungen der Formel (I) können nach allgemein bekannten Verfahren in andere Verbindungen der Formel (I) überführt werden.

So erhält man z. B. durch Oxidation von Verbindungen der Formel (I), worin A, R¹, R² und R³ wie oben definiert sind und L eine Gruppe der Formel S(O)_nR mit n = 0 bedeutet, die entsprechenden Verbindungen höherer Oxidationsstufe worin n = 1, 2 bedeutet; siehe Verfahrensvariante b); vgl. Houben-Weyl- Kleemann, "Methoden der organischen Chemie", 4. Auflage, Bd. E11, Tl. 1, S. 702 bis 749, Tl. 2, S. 1194, Thieme Verlag Stuttgart, 1984.

Die Amine der Formel (II) sind neu und können analog zu bekannten Verfahren hergestellt werden (s. WO 93/09099, EP 410590).

Zur Herstellung bestimmter Amine der Formel (II), worin A und R³ wie oben definiert sind, R² Wasserstoff und L eine Gruppe der Formel -S-R bedeutet, wurde ein neues Verfahren entwickelt, das ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist. Danach erhält man die Amine der Formel (II) in einem mehrstufigen Verfahren, worin zunächst Verbindungen der Formel (V),

in welcher R³ und m wie in Formel (I) definiert sind, mit einem Chlorierungsmittel, vorzugsweise t-Butylhypochlorit, unter Bildung der entsprechenden N-Chlorverbindung umgesetzt werden. Die N-Chlorverbindung wird vorzugsweise nicht isoliert, sondern direkt mit einer Verbindung der Formel (VI),

A-CH₂-L (VI)

worin A wie in Formel (I) definiert ist und L eine Gruppe der Formel -S-R bedeutet, zu dem Azasulfoniumsalz der Formel (VII)

umgesetzt. Durch nachfolgende Behandlung von (VII mit einer Base erhält man unter Deprotonierung und Umlagerung die Amine der Formel (II), worin L = -S-R bedeutet. Als Base zur Deprotonierung und Umlagerung werden vorzugsweise tertiäre Amine, beispielsweise Triethylamin und Diisopropylethylamin, oder Alkoholate wie Natriummethanolat verwendet. Gegebenenfalls ist es vorteilhaft, die genannten Aminbasen in Gegenwart von Lewis-Säuren wie BF₃-Etherat einzusetzen.

Es ist bereits bekannt, aus Anilinen und Thioethern Azasulfoniumsalze herzustellen und durch Behandlung mit Basen in ortho-[1-(Alkylthio)-alkyl]-aniline überzuführen; Typ "Gassmann-Reaktion", vgl. P.G. Gassmann et al. in Org. Syntheses, Coll. Vol. VI, S. 581, Wiley, New York 1988. Die Ausbeuten der Gassmann-Reaktion varieren jedoch stark in Abhängigkeit vom Typ und von den Substitutenten der Thioether. Überraschenderweise können mit den heteroarylsubstituierten Thioethern der Formel (VI) präparativ gute Ausbeuten erreicht werden. Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in der Regel die Reaktionsbedingungen geeignet, wie sie in der Literatur für die Gassmann-Reaktion beschrieben sind.

Verbindungen der Formel (VI) können analog allgemein bekannten Verfahren hergestellt werden; zum Aufbau des Heterocyclus A siehe z. B. G. Rembarz et al. J. Prakt. Chem. 311 (1969) S. 889 und H. Eilingsfeldt et al. Chem. Ber. 101 (1968) S. 2426.

Verbindungen der Formel (I), worin A, R¹, R², R³ und m wie oben definiert sind und L eine Gruppe der Formel -Q-R bedeutet, können im Falle Q = O und R = Wasserstoff nach folgendem Schema hergestellt werden:

i: (R¹SO₂)₂O bzw. R¹-SO₂-Hal
ii: Reduktion

Nach obigem Schema erhält man ausgehend von Aminocarbonylverbindungen der Formel (VIII) durch Umsetzung mit Sulfonsäureanhydriden oder Sulfonsäurehalogeniden die Sulfonamide der Formel (IX). Anschließende Reduktion der Carbonylfunktion (vgl. Houben-Weyl-Kropf, "Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl., Bd. 6/1b, S. 1 bis 500, Thieme Verlag Stuttgart, 1984) liefert die Verbindungen der Formel (I). Alternativ können Verbindungen der Formel (VIII) zu Aminoalkoholen der Formel (X) reduziert werden (vgl. Houben-Weyl-Kropf, 4. Aufl., Bd. 6/1b, S. 1 bis 500, Thieme Verlag Stuttgart, 1984).

Die Umsetzung der Aminoalkohole (X) mit Sulfonsäureanhydriden oder Sulfonsäurehalogeniden führt zu den Verbindungen der Formel (I).

Die Aminocarbonylverbindungen der Formel (VIII) erhält man beispielsweise auch durch Oxidation aus Aminen der Formel (XI).

Die Verbindungen der Formel (XI) können analog zu den in WO 93/09099 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Weiterhin erhält man die Verbindungen der Formel (XI) ausgehend von Verbindungen der Formel (II) durch reduktive Entfernung der Gruppe -S-R mit geeigneten Reduktionsmitteln wie Raney-Nickel oder Nickelborid (vgl. P. Canbere, Ph. Coutrot in "Comprehensive Organic Synthesis", 1. Aufl., Vol. 8, S. 835 bis 847, Pergamon Press, Oxford, 1991).

Aminocarbonylverbindungen der Formel (VIII), worin R² Wasserstoff bedeutet, erhält man auch durch Reduktion oder partielle Reduktion und anschließende oxydative Decyanierung aus Verbindungen der Formel (XII) (vgl. C.K.F. Hermann et al., J. Heterocyclic Chem., 24, 1061(1987); F. Sauter et al., J. Chem. Research (S), 1977, 186).

Die Verbindungen der Formel (XII) sind analog zu den in WO 93/09099 beschriebenen Verfahren zugänglich, z. B. durch Reaktion eines Halonitrobenzols mit einer Verbindung der Formel A-CH₂-CN.

Zur Herstellung von Salzen der Verbindungen der Formel (I) mit Basen eignen sich Alkalicarbonate, wie Kaliumcarbonat, Alkali- und Erdalkalihydroxide, z. B. NaOH oder KOH, Alkali- und Erdalkalihydride, z. B. NaH, Alkali- und Erdalalkoholate, z. B. Natriummethanolat, oder Ammoniak, organische Amine wie Alkylamine oder Hydroxyalkylamine, vorzugsweise NaOH, KOH und NH₃.

Die Verbindungen der Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise HCl, HBr, H₂SO₄ oder HNO₃, aber auch Oxalsäure oder Sulfonsäuren an eine basische Gruppe, wie z. B. Amino oder Alkylamino, Säureadditionsalze bilden. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form vorliegen, wie z. B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, können auch innere Salze mit vorhandenen ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen, bilden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, im folgenden zusammen als (erfindungsgemäße) Verbindungen der Formel (I) bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.

Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.

Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.

Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z. B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.

Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie z. B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.

Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.

Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.

Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z. B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten.

Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in- Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.

Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon′s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z. B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.

Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.

Emulsionen, z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.

Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z. B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry′s Chemical Engineer′s Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z. B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I).

In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.

Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z. B. aus Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The Pesticide Manual", 9th edition, The British Crop Protection Council, 1990/91, Bracknell, England, und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z. B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet):
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d .h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino-]-oxy]­ essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl­ prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; brornuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A005 1); CDAA, d. h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A005 1); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d .h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F523 1, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252), etobenzanid (HW 52), fenoprop, fenoxan, fe n oxap rop und fe n oxap rop P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl, fluchloralin, flumetsulam, flumeturon, flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentlyester, S-23031); flumoxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester, haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d .h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1- methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop­ butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KlH-203 1); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636), S 275, d. h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; slmetryn; SN 106279, d .h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]­ oxy]-propansäure und methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6- methylphenyl)-sulfonyl]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamid, thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thizopyr (Mon-13200), thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d .h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]- IH-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-O01; KlH-9201; ET-751; KIH-6127 und KIH-2023.

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.

A. Herstellungsbeispiele Beispiel A1 Zink-bis-(imino-bis-carbamidsäuremethylester)

89 g Natriumdicyanamid werden in 1 l Methanol suspendiert und mit 68 g Zinkchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 23 Stunden unter Rückfluß gerührt. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert und der Rückstand in Dichlormethan verrührt. Unlösliche Bestandteile werden abfiltriert und das Filtrat einrotiert.
Ausbeute: 91 g Zink-bis-(imino-bis-carbamidsäuremethylester) Smp. 156°C

Beispiel A2 2-Chlormethyl-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin

16,2 g des Produkts aus Beispiel AI werden in 75 ml Dichlormethan gelöst. Bei -40°C wird eine Lösung von 6,7 g Chloracetylchlorid in 25 ml Dichlormethan zugetropft und 30 Minuten bei dieser Temperatur nachgerührt. Dann wird auf Raumtemperatur erwärmt und abfiltriert. Das Filtrat wird mit Wasser und gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Die organische Phase wird abgetrennt und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 8,7 g 2-Chlormethyl-4,6- dimethoxy-1,3,5-triazin; Smp. 55 bis 58°C.

Beispiel A3 4,6-Dimethoxy-2-methylthiomethyl-1,3,5-triazin

68,6 g des Produkts aus Beispiel A2 werden in Dimethylformamid gelöst und mit Stickstoff überlagert. Bei 0°C werden 26,7 g Natriumthiomethylat portionsweise zugegeben und der Reaktionsverlauf dünnschichtchromatographisch verfolgt. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch auf 3 l Wasser gegeben und mit Ether extrahiert. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Man erhält 62,4 g 4,6-Dimethoxy-2-methylthiomethyl-1,3,5-triazin als Öl.

Beispiel A4 2-Fluor-6-[(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)(methylthio)methyl]-ani-lin

9,8 g o-Fluoranilin werden in 260 ml Dichlormethan gelöst. Bei -78°C wird eine Lösung von 9,6 g tert.-Butylhypochlorit in 35 ml Dichlormethan zugetropft und 10 Minuten bei dieser Temperatur nachgerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 17,7 g des Produkts aus Beispiel A3 und 35 ml Dichlormethan zu. Das Reaktionsgemisch wird noch 1 Stunde bei -78°C gerührt, dann mit einer Lösung von 12,3 ml Triethylamin in 35 ml Dichlormethan versetzt und auf Raumtemperatur erwärmt. Es wird noch 1 Stunde gerührt, dann mit 250 ml Wasser versetzt und die organische Phase abgetrennt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird das Rohprodukt durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Petrolether/Essigester 3 : 1) gereinigt. Man erhält 18,5 g 2-Fluor-6- [(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)(methylthio)methyl]-anilin als Öl.

Beispiel A5 N-[6-[(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)(methylthio)methyl]-2-fluorp-henyl]-2,2,2- trifluoroethansulfonamid (Beispiel Nr. 1-57 aus Tabelle 1)

21,7 g des Produktes aus Beispiel A4 werden in Dichlormethan gelöst. Die Lösung wird mit 6,1 g Pyridin und 1,1 g Dimethylaminopyridin versetzt. Dann wird eine Lösung von 14,1 g 2,2,2-Trifluorethansulfochlorid in 150 ml Dichlormethan zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 2 Tage bei Raumtemperatur gerührt und dann mit 1 l Dichlormethan verdünnt. Es wird nacheinander mit 250 ml verdünnter Salzsäure und 250 ml ges. Natriumchlorid- Lösung gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 28 g des gewünschten Produkts. Smp. 115 bis 117°C.

Beispiel A6 N-[6-[(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)(methylsulfinyl)methyl]-2-fl-uorphenyl]- 2,2,2-trifluorethansulfonamid (Beispiel Nr. 2-57 aus Tabelle 2)

2 g des Produkts aus Beispiel A5 werden in 50 ml Dichlormethan gelöst. Bei 0°C werden 1,2 g m-Chlorperbenzoesäure portionsweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 15 Minuten bei 0°C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel abdestilliert und das Rohprodukt durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Essigester) gereinigt. Man erhält 1,9 g des gewünschten Produkts. Smp. 118 bis 120°C.

Beispiel A7 N-[6-[4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)(methylsulfonyl)methyl]-2-flu-orphenyl]- 2,2,2-trifluorethansulfonamid (Beispiel Nr. 3-57 aus Tabelle 3)

3,8 g Oxone® (Kaliumperoxomonosulfat) werden in 40 ml halbkonzentrierter Essigsäure vorgelegt. Bei 0°C wird eine Lösung von 2 g des Produkts aus Beispiel AS in 20 ml Methanol zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit 200 ml Wasser verdünnt und mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt und einrotiert. Das Rohprodukt wird durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Petrolether-Essigester 1 : 1) gereinigt. Man erhält 1,5 g des gewünschten Produkts. Smp. 95 bis 100°C.

Beispiel B1 Malondiimidsäuredimethylesterdihydrochlorid

In eine Lösung von 140 g Methanol in 825 g Methylacetat wird bei 0 bis 10°C 240 g HCl eingeleitet. Dann wird bei 10 bis 15°C eine Lösung von 132 g Malodinitril in 95 g Methylacetat zugetropft. Gleichzeitig werden 160 g HCl eingeleitet. Es wird 5 Stunden bei ca. 15°C nachgerührt. Anschließend wird abfiltriert, mit Methylacetat gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 377 g Malondiimidsäuredimethylesterdihydrochlorid. Smp. 100 bis 101°C.

Beispiel B2 2-Chlormethyl-4,6-dimethoxypyrimidin

203 g des Produkts aus Beispiel B1 werden in 3,7 l Dichlormethan vorgelegt. Bei -40°C wird eine Lösung von 478 g Diisopropylethylamin in 0,63 Dichlormethan zugetropft. Anschließend wird eine Lösung von 139 g Chloracetylchlorid in 0,25 l Dichlormethan zugegeben und 1 Stunde bei -40°C nachgerührt. Dann wird auf Raumtemperatur erwärmt und nacheinander mit verdünnter Salzsäure, gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 114 g 2-Chlormethyl-4,6-dimethoxypyrimidin als Öl.

Beispiel B3 4,6-Dimethoxy-2-methylthiomethylpyrimidin

188 g des Produkts aus Beispiel B2 werden in Dimethylformamid gelöst. Bei 0°C werden 47 g Natriumthiomethylat portionsweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann auf 4 l Wasser gegeben und mit Ether extrahiert. Die Ether-Phase wird mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abrotieren des Lösungsmittels erhält man 100 g 4,6-Dimethoxy-2- methylthiomethylpyrimidin als Öl.

Beispiel B4 2-Fluor-6-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)(methylthio)methyl]-anilin

30 g 2-Fluoranilin werden in 1 l Dichlormethan gelöst. Bei -70°C wird eine Lösung von 29 g tert.-Butylhypochlorit in 60 ml Dichlormethan zugetropft. Es wird 10 Minuten bei -70°C gerührt. Anschließend wird eine Lösung von 54 g des Produkts aus Beispiel B3 in 0,4 l Dichlormethan zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 20 Minuten bei -70°C gerührt, dann werden 54 ml einer 30%igen Lösung von Natriummethanolat in Methanol zugetropft. Das Gemisch wird 10 Minuten bei -70°C, dann bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit 0,8 l Wasser verdünnt und die organische Phase abgetrennt. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat wird das Rohprodukt durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Petrolether-Essigester 9 : 1) gereinigt. Man erhält 88 g 2- Fluor-6-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)(methylthio)methyl]-anilin als Öl.

Beispiel B5 2-Fluor-6-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)methyl]-anilin

50 g des Produkts aus Beispiel B4 werden in 11 Ethanol gelöst und die Lösung mit 75 g Nickel(Il)chlorid-Hexahydrat versetzt. Dann werden bei 0 bis 10°C 30 g Natriumborhydrid portionsweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Ethanol abdestilliert und der Rückstand in 3 l Dichlormethan verrührt. Es wird abfiltriert und das Filtrat am Rotationsverdampfer eingeengt. Man erhält 40 g kristallines Produkt mit einem Schmelzpunkt von 114 bis 116°C.

Beispiel B6 2-Fluor-6-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbonyl]-anilin

37 g des Produkts aus Beispiel B5 werden in 1 l Dichlormethan gelöst und mit 184 g Mangandioxid versetzt. Das Gemisch wird 2 Tage unter Rückfluß gerührt. Anschließend wird abfiltriert, das Filtrat einrotiert und das Rohprodukt durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Petrolether-Essigester 4 : 1) gereinigt. Man erhält 25,3 g kristallines Produkt vom Schmelzpunkt 127 bis 129°C.

Beispiel B7 N-[6-[4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)carbonyl]-2-fluorphenyl]­ trifluormethansulfonamid

26,1 g des Produkts aus Beispiel B6 werden in 520 ml Dichlormethan gelöst und mit 8,4 ml Pyridin versetzt. Bei -40°C wird eine Lösung von 29,2 g Trifluormethansulfonsäureanhydrid in 260 ml Dichlormethan zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten bei -40°C und 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird die Lösung auf 260 ml verdünnter Salzsäure gegeben und die organische Phase abgetrennt. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand zwischen Ether und verdünnter Natronlauge verrührt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt und mit konzentrierter Salzsäure auf einem pH-Wert = 1 gestellt. Anschließend wird mit Dichlormethan extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet und einrotiert. Man erhält 21,6 g des gewünschten Produkts. Smp. 145°C.

Beispiel B8 N-[6-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)hydroxymethyl]-2-fluorphenyl]­ trifluormethansulfonamid (Beispiel Nr. 10-112 aus Tabelle 10)

12,9 g des Produkts aus Beispiel B7 werden in 190 ml Ethanol gelöst. Bei 0°C werden portionsweise 2,6 g Natriumborhydrid zugegeben. Das Gemisch wird 30 Minuten bei 0°C und 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Zugabe von verdünnter Salzsäure wird ein pH-Wert = 1 eingestellt und anschließend das Ethanol abdestilliert. Der Rückstand wird zwischen Ether und verdünnter Natronlauge verrührt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt und mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert = 1 eingestellt. Anschließend wird mit Dichlormethan extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet und einrotiert. Man erhält 9,1 g des gewünschten Produkts. Smp. 94 bis 96°C.

Die in den nachfolgenden Tabellen beschriebenen Verbindungen erhält man analog zu den vorstehenden Beispielen A1 bis A7 und B1 bis B8.

Abkürzungen zu den Tabellen

Bsp. = Nummer des Herstellungsbeispiels
Smp. = Schmelzpunkt (Festpunkt) in °C oder eine andere Angabe zum Aggregatzustand bzw. zu physikalischen Daten
Me = Methyl
Et = Ethyl
Pr = Propyl
i-Pr = Isopropyl
t-Bu = tertiär-Butyl
Ph = Phenyl
OPh = Phenoxy
COPh = Benzoyl
- vorangestellte Ziffern, z. B. in 2,4-F₂ etc., bezeichnen die Position des/der Substituenten (F) am Phenyl bezogen auf die Sulfonylaminogruppe (= Position 1) und die Gruppe -CHL- (= Position 6).
- -(R³)_m bedeutet keinen oder einen oder mehrere Substituenten am Phenyl; kein Substituent (m = 0) wird als "H" angegeben.

Tabelle 1: Verbindungen der Formel (Ia)

Tabelle 2: Verbindungen der Formel (Ib)

Tabelle 3: Verbindungen der Formel (Ic)

Tabelle 4: Verbindungen der Formel (Id)

Tabelle 5: Verbindungen der Formel (Ie)

Tabelle 6: Verbindungen der Formel (If)

Tabelle 7: Verbindungen der Formel (Ig)

Tabelle 8: Verbindungen der Formel (Ih)

Tabelle 9: Verbindungen der Formel (Ii)

Tabelle 10: Verbindungen der Formel (Ik)

Tabelle 11: Verbindungen der Formel (Im)

Tabelle 12: Verbindungen der Formel (In)

Tabelle 13: Verbindungen der Formel (Ip)

B. Formulierungsbeispiele

a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.

b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.

c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.

d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.

e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten, indem man

75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Calcium,
 5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat,
 3 Gewichtsteile Polyvinylalkohol und
 7 Gewichtsteile Kaolin

mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.

f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man

25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
 5 Gewichtsteile 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium
 2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
 1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
17 Gewichtsteile Calciumcarbonat und
50 Gewichtsteile Wasser

auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.

C. Biologische Beispiele 1. Unkrautwirkung im Vorauflauf

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.

Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise zeigen die Beispiele Nr. 1-13, 1-15, 1-16,1-20, 1-24, 1-34, 1-35, 1-37, 1-38, 1-39,1-40,1-41, 1-43, 1-44, 1-46,1-57,1-59, 1-68, 1-123, 1-127, 1-134, 1-145, 1-156, 2-13, 2-24, 2-57, 3-35, 3-58, 4-37, 7-36, 7-38, 7-40, 7-57, 7-59, 7-61, 8-35, 8-37, 8-39, 8-57, 8-59, 8-61, 9-35, 9-37, 9-39, 9-57, 9-59, 9-61, 10-24, 10-46, 10-69, 10-112, 10-113, 10-156 (siehe Tabellen 1 bis 13) im Test sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba, Matricaria inodora, Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus und Panicum miliaceum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,5 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.

2. Unkrautwirkung im Nachauflauf

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht und nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise zeigen die Beispiele Nr. 1-13, 1-15, 1-16, 1-20, 1-24, 1-34, 1-35, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-43, 1-44, 1-46, 1-57, 1-59, 1-68, 1-123, 1-127,1-134, 1-145, 1-156, 2-13, 2-24, 2-57, 3-35, 3-58, 4-37, 7-36, 7-38, 7-40, 7-57, 7-59, 7-61, 8-35, 8-37, 8-39, 8-57, 8-59, 8-61, 9-35, 9-37, 9-39, 9-57, 9-59, 9-61, 10-24, 10-46,10-69, 10-112, 10-113, 10-156 (siehe Tabellen 1 bis 13) im Test sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Sinapis alba, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Matricaria inodora, Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus und Panicum miliaceum, Avena sativa im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,5 kg und weniger Aktivsubstanz pro Hektar.

3. Wirkung auf Schadpflanzen in Reis

Verpflanzter und gesäter Reis sowie typische Reisunkräuter werden im Gewächshaus bis zum Dreiblattstadium (Echinochloa 1,5-Blatt) unter Paddyreis-Bedingungen (Anstauhöhe des Wassers: 2-3 cm) in geschlossenen Plastiktöpfen angezogen. Danach erfolgt die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen. Hierzu werden die formulierten Wirkstoffe in Wasser suspendiert, gelöst bzw. emulgiert und mittels Gießapplikation in das Anstauwasser der Test-pflanzen in unterschiedlichen Dosierungen ausgebracht. Nach der so durchgeführten Behandlung werden die Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen aufgestellt und während der gesamten Versuchszeit so gehalten.

Etwa drei Wochen nach der Applikation erfolgt die Auswertung mittels optischer Bonitur der Pflanzenschäden im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen zeigen, die typisch für Reiskulturen sind.

4. Kulturpflanzenverträglichkeit

In weiteren Versuchen im Gewächshaus werden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Ein Teil der Töpfe wird sofort wie unter Abschnitt 1 beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt haben und dann wie unter Abschnitt 2 beschrieben mit den erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) in unterschiedlichen Dosierungen besprüht. Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wird mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zweikeimblättrige Kulturen wie z. B. Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben und Kartoffeln im Vor- und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt lassen. Einige Substanzen schonen darüber hinaus aus Gramineen-Kulturen wie z. B. Gerste, Weizen, Roggen, Sorghum-Hirsen, Mais oder Reis. Die Verbindungen der Formel (I) zeigen teilweise eine hohe Selektivität und eignen sich deshalb zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Kulturen.

Claims (12)

1. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, worin
R¹ einen acyclischen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Rest der Formel NH₂, NHR′ oder NR′R′′, in welcher R′ und R′′ unabhängig voneinander Alkyl, Haloalkyl, Alkoxyalkyl, einen Acylrest, Phenyl oder Phenylalkyl, wobei die letztgenannten 2 Reste im Phenylteil unsubstituiert oder substituiert sind, bedeuten,
R² Wasserstoff, einen acyclischen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest,
R³, im Falle m = 1 oder die Reste R³ jeweils unabhängig voneinander im Falle m = 2, 3 oder 4, Halogen, Nitro, Cyano, einen Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxyrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder Amino, mono- oder disubstituiertes Amino oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder einen Acylrest,
m 0, 1, 2, 3 oder 4,
L eine Gruppe der Formel -Q-R, worin
Q eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S(O)_n- oder-S(O)_n-O-, wobei n jeweils 0, 1 oder 2 ist,
R Wasserstoff, einen Kohlenwasserstoffrest, der unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Amino, mono- oder disubstituiertes Amino oder, wenn Q = O oder S ist, auch Acyl oder, wenn Q = O oder - S(O)_n-O mit n = 0, 1 oder 2 ist, auch einen Rest der Formel SiRaR^bR^c, worin Ra, R^b, R^c unabhängig voneinander für Alkyl, Phenyl, substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen,
A einen Rest der Formel A1 einer der Reste X und Y Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₃)Alkyl oder (C₁-C₃)Alkoxy, wobei die beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen oder einfach durch (C₁-C₃)Alkoxy substituiert sind, und
der andere der Reste X und Y Wasserstoff, (C₁-C₃)Alkyl, (C₁-C₃)Alkoxy oder (C₁-C₃)Alkylthio, wobei die drei letztgenannten alkylhaltigen Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (C₁-C₃)Alkoxy oder (C₁-C₃)Alkylthio substituiert sind, oder (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₄)Alkenyloxy, (C₃-C₄)Alkinyloxy oder einen Rest der Formel NR*R**, wobei R*, R* unabhängig voneinander H, (C₁-C₃)Alkyl oder (C₃-C₄)Alkenyl bedeuten,
Z CH oder N
bedeuten.

2. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aryl, Heterocyclyl, Amino, wobei die letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder substituiert sind und jeweils 1 bis 10 C-Atome enthalten,
R² Wasserstoff, Formyl, Alkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Alkylcarbonyl, Alkyl-thiocarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkyl­ thiocarbonyl, eine Gruppe der Formel wobei jeder der C-haltigen Reste R² 1 bis 10 C-Atome enthält,
R³ jeweils unabhängig voneinander Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Benzoyl, Aryl, Aryloxy, Heteroaryl, wobei die letztgenannten 9 Reste unsubstituiert oder substituiert sind und C-haltige Reste jeweils 1 bis 10 C-Atome enthalten,
m 0, 1, 2, 3 oder 4,
R⁴ (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkyl]­ carbonyl und [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl substituiert ist,
R⁵, R⁶ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₄)Alkenyl oder (C₃-C₄)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkyl]-carbonyl und [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl substituiert ist,
die Reste R⁷ gemeinsam mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aus der Gruppe N, O und S in den möglichen Oxidationsstufen enthält und unsubstituiert oder durch (C₁-C₄)Alkyl oder die Oxogruppe substituiert ist oder benzokondensiert ist,
T, W unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel,
L eine Gruppe der Gruppe der Formel -Q-R, worin

• a) Q = O und
  R = Wasserstoff, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl und (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl substituiert ist, oder
  Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, (C₁-C₄)Alkylamino-carbonyl, Di-[(C₁-C₄)Alkyl]-amino-carbonyl,
  Benzoyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder eine Gruppe der Formel SiRaR^bR^c, worin Ra, R^b, R^c unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl oder Phenyl bedeuten, oder
• b) Q = S und
  R = wie unter a) definiert ist, ausgenommen die Gruppe SiRaR^bR^c, oder
• c) Q = SO oder SO₂ und
  R = (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino oder
• d) Q = -S(O)_nO- mit n = 0, 1 oder 2,
  R = Wasserstoff, (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert ist, oder Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, oder Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino

bedeuten.

3. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ (C₁-C₈)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Hydroxy, Nitro, Mercapto, Cyano, Amino, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste an der Aminogruppe unsubstituiert oder mono- oder disubstituiert ist, Aryl oder Heteroaryl, wobei jeder der letztgenannten 2 Gruppen unsubstituiert oder substituiert ist, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₆)Alkyl-carbonyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl-carbonyl, (C₁-C₆)Alkyl-thiocarbonyl und (C₃-C₆)Cycloalkyl-thiocarbonyl und (C₁ C₆)Alkoxy-carbonyl substituiert ist,
W ein Sauerstoffatom und A einen Rest der Formel A1 bedeuten, worin X, Y und Z wie oben beschrieben definiert sind, vorzugsweise einer der Reste X und Y Halogen, (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy, OCF₂H, CF₃ oder OCH₂CF₃ und der andere der Reste X und Y (C₁-C₂)Alkyl, (C₁-C₂)Alkoxy oder (C₁-C₂)Haloalkoxy und Z = CH oder N
bedeuten.

4. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ (C₁-C₄)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, Amino, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino, (C₁-C₄)Alkylcarbonylamino, (C₁-C₄)- Alkoxycarbonylamino, Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁ -C₄)Alkyl­ carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist,
R² H oder (C₁-C₄)Alkyl,
R³ unabhängig voneinander Halogen, Cyano, Nitro, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkyl­ carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, Phenyl, Phenoxy oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy­ carbonyl substituiert ist,
m 0, 1 oder 2,
L eine Gruppe der Formel -Q-R, worin
Q = O oder S und
R = H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist, oder Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist,
Q = -S(O)- oder -SO₂ und
R = (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist, oder Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl substituiert ist,
bedeuten.

5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man

• a) ein Amin der Formel (II) mit einem Anhydrid der Formel (III) oder einem Sulfonylhalogenid der Formel (IV),(R²-SO₂)₂O (III)R¹-SO₂-Hal (IV)worin Hal ein Halogenatom ist,
  umsetzt, wobei R¹, R², R³, m, A, L in Formeln (II) bis (IV) wie in Formel (I) definiert sind, oder
• b) eine Verbindung der Formel (I), worin L eine Gruppe der Formel -S-R bedeutet, oxidiert, wobei eine Verbindung der Formel (I) erhalten wird, in der L eine Gruppe der Formel S(O)_nR mit n = 1 oder 2 bedeutet, oder
• c) eine Verbindung der Formel (IX) worin R², R³, m und A wie in Formeln (I) definiert sind, zu einer Verbindung der Formel (I) reduziert, in der L = Hydroxy ist, oder
• d) eine Verbindung der Formel (X) worin R², R³, m und A wie in Formeln (I) definiert sind, mit einer Verbindung der genannten Formel (111) oder (IV) umsetzt, wobei eine Verbindung der Formel (I) erhalten wird, in der L = Hydroxy bedeutet.

6. Verfahren zur Herstellung von Aminen der Formel (II) wie sie in Anspruch 5 definiert sind und R² - H und L = SR bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst Verbindungen der Formel (V), in welcher R³ und m wie in Formel (II) definiert sind, mit einem Chlorierungsmittel unter Bildung der entsprechenden N-Chlorverbindung umsetzt, die N-Chlorverbindung anschließend mit einer Verbindung der Formel (VI),A-CH₂-L (VI)worin A wie in Formel (II) definiert ist und L eine Gruppe der Formel -S-R bedeutet, zu dem Azasulfoniumsalz der Formel (VII) umsetzt und nachfolgend die Verbindung (VII mit einer Base unter Deprotonierung und Umlagerung zu dem Amin der Formel (II), worin L = -S-R bedeutet, umsetzt.

7. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder deren Salz nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel enthält.

8. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge von mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder deren Salz nach einem der Ansprüche 1 bis 4 auf die Schadpflanzen bzw. Pflanzen, deren Pflanzensamen oder die Fläche, auf der sie wachsen, appliziert.

9. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.

10. Verbindungen der Formel (II), (IX), (X) wie sie in Anspruch 4 definiert sind.

11. Verbindungen der Formel (VII, wie sie in Anspruch 5 definiert sind.