DE1950766A1

DE1950766A1 - Thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1950766A1
Application number: DE19691950766
Authority: DE
Inventors: Mee John David; Heseltine Donald Warren; Jenkins Philip Winder
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1968-10-09
Filing date: 1969-10-08
Publication date: 1970-04-16
Also published as: DE1950726A1; JPS505584B1; BE740042A; CH506096A; BE740041A; FR2020246A1; JPS4931127B1; BR6913046D0; BE738230A; GB1281567A; JPS4910691B1; BR6913049D0; DE1950757A1; FR2020245A1; DE1950766B2; BR6913048D0; US3615432A; BE738225A; BE740043A; JPS4930131B1

Description

PATENTANWÄLTE 25/77 8 MüNCH EN 22 ²² '

DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, thierschstrasse 8

DR. BRANDES, DR.-ING. HELD TEiEFON=(O₈Ii)₂₉₃₂₉₇

Reg. Nr. 122 117

EASTMAN KODAK COMPANY, 3^3 State S.treet, Rochester; Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einem wärmeempfindlichen Farbstoff.

Bs ist bekannt, die Wärmeempfindlichkeit verschiedener Farbstoffe zur Herstellung thermographischer Bildaufzeichnungsmaterialien auszunutzen. Die Verwendbarkeit der Farbstoffe zur Herstellung thermographischer Bildaufzeichnungsmaterialien beruht dabei darauf, daß die Farbstoffe ihre Farbe ändern, wenn sie der Eimnrkung von Wärme ausgesetzt werden. Die Wärme kann den Farbstoffen dabei entweder durch direkten Kon.takt, beispielsweise durch Inkontaktbringen einer heißen Vorlage oder einem heissen Aufzeichnungsstift, zugeführt werden. Andererseits kann ein Aufzeichnungsmaterial mit einem oder mehreren der wärmeempfindlichen Farbstoffe auch in Kontakt mit einer graphischen Vorlage, welche Strahlungswärme verschieden stark absorbierende

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Bezirke aufweist, mit Wärmestrahlen bestrahlt werden. Durch das in der Vorlage erzeugte Wärmemuster wird in der' wärmeempfindlichen Schicht des Bildaufzeichnungsmaterials ein der Vorläge entsprechendes, sichtbares Bild erzeugt, ohne daß dabei das Original zerstört oder beschädigt wird.

Zur Durchführung derartiger thermographischer Kopierverfahren eignen sich die verschiedensten Wärmestrahlungsquellen. Eine besonders vorteilhafte Strahlungsquelle sind Wolframfadenlampen, da die von ihnen ausgestrahlte Strahlung reich an infrarotem und sichtbarem Licht ist, weshalb sich Wolframfadenlampen besonders für thermographische Kopierverfahren zum Kopieren von Vorlagen mit Infrarotstrahlung absorbierenden Bildbezirken eignen. * ■

Nachteilig an den bisher bekannten,- Farbstoffe enthaltenden, thermographischen Bildaufzeichnungsmaterialien ist, daß die in ihnen enthaltenen Farbstoffe nur wenig wärmeempfindlich sind, weshalb sie zur Herstellung gut leserlicher Kopien verhältnismäßig lange bestrahlt werden müssen.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein thermographisches Bildaufzeichnungsmatcrial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einem warmeempfindlichen Farbstoff, 'anzugeben, das mindestens einen solchen warmeempfindlichen Farbstoff enthält, daß sich das Material ohne langwierige Wärmebestrahlung zur Herstellung gut leserlicher Kopien sowie von Bildaufzeichnungen eignet.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich organische Farbstoffe mit mindestens einem heterocyclischen-Ring dann hervorragend als wärmeempfindliche Farbstoffe zur Herstellung thermographischer Eildaufzeichnungsmaterialien eignen, wenn sie mindestens einen heterocyclischen Ring mit der Gruppe N-OR,

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worin R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Acyl-oder Arylrest ist, enthalten.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einem wärmeempfindlichen Farbstoff, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Bildaufzeichnungsmaterial als wärmeempfindlichen Farbstoff einen Farbstoff mit einem heterocyclischen Ring mit der Gruppe N-OR, worin R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Acyl- oder Arylrest ist, einer der folgenden Formeln enthalt:

ι -:

τ τ · _J η ν^θ

11 ^l β ' 1

TTT '

¹¹¹ R Γ

oder

^R2 ^R2

IV Q₂ N-O-R₅-—N Q₉ 2 T

R/

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- 4 -worin bedeuten:

die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten, 5- oder 6-gliedrigen, heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome;

R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Acylrest;

R- eine gegebenenfalls substituierte Methin- oder Polymethingruppe mit einem endständigen, für Cyaninfarbstoffe üblichen, heterocyclischen Ring, einen Anilinovinylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Styrylrest;

Rj und R* jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest;

Rc einen Alkylen- oder Alkylenoxyrest mit 1 bis 8

Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette oder einen Rest der Formel:-^f-CH₂ Arylen-f-CH₂->^-O_u -, worin bedeuten s und t * Zahlen von 1 bis 8 und u * O oder 1;

Rg eine gegebenenfalls substituierte Methin- oder

Polymethingruppe mit einem endständigen, für Merocyaninfarbstoffe üblichen, heterocyclischen Ring, einen gegebenenfalls substituierten Allylidenrest oder einen Aldehydrest;

Q₂ und Qg die zur Vervollständigung eines S- oder 6-gliedrigen, heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome und
ein Säureanion.

Der Arylenrest der unter Rg angegebenen Formel besteht vorzugsweise aus einem gegebenenfalls substituierten Phenylenrest

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Die Verwendbarkeit der Farbstoffe der angegebenen Strukturformeln zur Herstellung thermographiseher Aufzeichnungsmaterialien beruht darauf, daß sie bei Einwirkung von Wärmestrahlen zu Fragmenten aufspalten und dabei ihre Farbe ändern. Der im Einzelfalle einsetzende Abbau- oder Zerfallsmechanismus hängt dabei etwas von der Struktur der im Einzelfalle verwendeten Farbstoffe ab. Aufgrund von Beobachtungen verläuft jedoch der Abbau oder die Zerstörung der Farbstoffe durch Einwirkung von Wärmestrahlen beispielsweise nach folgendem Reaktionsschema:

1'+CH₃O-

CH=CH-CH=C

O-CH,

hv

CH₃O + I +

H⁺ ♦

C₂H₅

weitere Fragmente

CH=CH-CH=C

Es erfolgt somit eine Art Photobleichung durch heterolytische Aufspaltung der Stickstoff-Sauerstoff-Bindung unter Erzeugung eines Ions der Formel RO⁺ und einer Farbstoffbase, welche in weitere Bruchstücke oder Fragmente zerfallen kann.

Die erfindungsgemäß zur Herstellung des Aufzeicjinungsmaterials verwendeten Farbstoffe werden schnell entsprechend der eingestrahlten Wärmestrahlung zerstört. ·

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Die Verwendbarkeit der beschriebenen Farbstoffe zur Herstellung von tiiermographischen Bildaufzeichnungsniaterialien, z.B. Kopieraufzeichnungsmaterialien, beruht somit darauf, daß sie bei der Bestrahlung ihre ursprüngliche Farbe verlieren und im allgemeinen ausgebleicht werden.

Als besonders vorteilhafte Farbstoffe zur Herstellung thermographischer Bildaufzeichnungsniaterialien haben sich solche der angegebenen Strukturformel III erwiesen.

Die Farbstoffe können in verschiedener Weise zur Herstellung der thermographischen Bildaufzeichnungsmaterialien verwendet werden. So können geeignete Schichtträger, insbesondere solche mit geringer thermischer Leitfähigkeit, mit den Farbstoffen beschichtet werden oder aber die Farbstoffe können auch in Form von Lösungen auf den Schichtträger aufgebracht werden, so daß der Schichtträger den oder die Farbstoffe der Lösung aufsaugt.

Gemäß einer Ausführungsform eines thermographischen Bildaufzeichnungsmaterials nach der Erfindung wird ein Schichtträger aus Papier verwendet, wobei das Papier transparent, translucent oder opak sein kann.

Häufig hat es sich als vorteilhaft erwiesen, einen Schichtträger zu verwenden, welcher Strahlungsenergie durchläßt, insbesondere dann, wenn die zu kopierende Vorlage eine solche Strahlung nicht durchläßt oder überträgt, d. h. mindestens die Vorlage oder das Bildaufzeichnungsmaterial sollten Wärmestrahlung durchlassen oder übertragen.

In vorteilhafter Weise werden solche Schichtträger aus z.B. Papier oder anderen faserförmigen Stoffen oder Polymeren verwendet, welche eine Verkohlungstemperatur von oberhalb 125⁰C besitzen.

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Vorzugsweise werden die erfindungsgemäß verwendeten, wärmeempfindlichen Farbstoffe auf einen translucenten oder paken Schichtträger aufgetragen. Nach "Trocknung des Aufzeichnungsmaterials kann das wärmeempfindliche Kopiermaterial dann in Kontakt mit einer Vorlage gebracht werden, welche wärmeabsorbierende Bezirke aufweist, beispielsweise in Kontakt mit einer Buchstaben aufweisenden Vorlage, worauf der gebildete Sandwich mit infraroter Strahlung bestrahlt wird. Die Bezirke des Originals, welche die infrarote Strahlung stark absorbieren, wandeln dabei die Strahlung in Wärme um, welche auf das Bildaufzeichnungsmaterial übertragen wird und hier eine bildgerechte Farbveränderung·, derart herbeiführt, daß die Anteile der bildaufzeichnenden Schicht, welche der Wärmeeinstrahlung ausgesetzt waren, ihre Farbe verändern. Die Bezirke des Aufzeichnungsinaterials, denen keine Wärmeenergie zugeführt wurde, behalten ihren ursprünglichen Farbton unverändert bei. ,* .

In vorteilhafter Weise können die wärmeempfindlichen Farbstoffe nach Dispergie.'ung in einem üblichen Bindemittel in Form von Schichten auf den Schichtträger aufgetragen werden. Zur Herstellung derartiger thermographischer Bildaufzeichnungsmaterialien geeignete Bindemittel sind beispielsweise Äthyl cellulose, Polyvinylalkohol, Gelatine, Kollodion, Polyvinylacetal, Celluloseester, hydrolysierte Celluloseester und dergleichen.

Gelatine hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen.

Bei Verwendung eines kolloidalen Bindemittels kann die Konzentration desselben sehr verschieden sein und der Kontrast der herzustellenden Bildwiedergabe oder Bildkopie läßt sich durch die Konzentration des angewandten Bindemittels stark variieren.

Gegebenenfalls können den zur Herstellung der wärmeempfindlichen Schichten verwendeten Dispersionen noch Pigmente oder andere Farbstoffe oder Farbbildner zugesetzt werden. In manchen Fällen

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läßt sich durch Verwendung eines zusätzlichen farbigen Pigmentes im Bindemittel eine Kontraststeigerung erzielen.

Die'Strahlungsquelle, z. B. eine Infrarotlampe, kann derart angeordnet werden, daß die Infrarotstrahlung zunächst auf die Rückseite der Originalvorlage auftrifft. Als zweckmäßig hat es sich bei einer solchen Verfahrensweise oftmals erwiesen, auf die Rückseite des Originals eine isolierende Oberfläche aufzubringen, durch welche die Wärmestrahlung, die von der Originalvorlage aufgenommen wird, lokalisiert und intensiviert wird.

Andererseits ist es beispielsweise auch möglich, die wärmeempfindliche Schicht des Bildaufzeichnungsmaterials in Kontakt mit der wärmeabsorbierende Bezirke aufweisenden Vorlage zu bringen, beispielsweise in Kontakt mit den Druckbuchstaben einer Druckvorlage, und den Sandwich dann entweder von der Rückseite der Vorlage oder von der Rückseite des Bildaufzeichnungsmaterials her zu bestrahlen. Derartige Kopierverfahren sind bekannt, beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 663 657.

Abgesehen von einer Reflexexponierung, wie soeben erläutert, kann das Bildaufzeichnungsmaterial der Erfindung auch nach Bireflexverfahren verarbeitet werden. Bei diesen Verfahren werden zweckmäßig Schichtträger verwendet, welche für Strahlungsenergie leicht permeabel sind, beispielsweise für infrarotstrahlung leicht durchlässig sind. Vorzugsweise ist der Schichtträger des weiteren relativ dünn, so daß die Wärme, die in den Druckbezirken oder Druckcharakteren der Originalvorlage erzeugt wird, leicht auf die wärmeempfindliche Schicht des Aufzeichnungsmaterials übertragen werden kann und dort zu piner Farbveränderung entsprechend den üruckbezirken oder Druckcharakteren der Vorlage führen kann.

Gegebenenfalls kann der Schichtträger aus normalem Papier bestehen, das temporär oder zeitweilig transparent gemacht worden

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ist, so daß eine Exponierung, wie beschrieben, durchgeführt werden kann. Die das Papier transparent machende Substanz oder Verbindung kann dann nach der Exponierung wieder entfernt werden, so daß wieder ein opaker oder undurchsichtiger reflektierender Schichtträger vorliegt. Verfahren zum Transparentmachen von Papieren sind bekannt. Sie brauchen daher hier nicht näher beschrieben zu werden.

Die zur Herstellung des thermographischen Bildaufzeichnungsmaterials nach der Erfindung verwendeten, wärmeempfindlichen Farbstoffe brauchen nicht gleichmäßig auf einen Schichtträger'aufgetragen zu werden, d. h. auf dem Schichtträger können auch die verschiedensten Muster aus wärmeempfindlichem Farbstoff erzeugt werden, d. h. es ist beispielsweise möglich, auf einen Schichtträger Linien oderStriche oder nur Punkte aus dem wärmeempfindlichen oder den wärmeempfindlichen Farbstoffen aufzutragen. Derartige Aufzeichnungsmaterialien können für spezielle Zwecke, insbesondere auf dem Gebiet der Reprotechnik,verwendet werden.

Abgesehen von Infrarotlampen können zur Bestrahlung des Bildaufzeichnungsmaterials nach der Erfindung die üblichen bekannten Strahlungsquellen verwendet werden, die im Rahmen thermographisciier Verfahren verwendet werden. Zweckmäßig wird die Strahlungsquelle nach den Absorptionseigenschaften der zu reproduzierenden Vorlage ausgesucht. Das heißt, die von der Strahlungsquelle ausgesandte Strahlung soll möglichst stark von den Bildbezirken der zu reproduzierenden Vorlage absorbiert und in Wärmeenergie überführt werden, dieidann auf den oder die wärmeempfindlichen Farbstoffe einwirkt.

Zur Bestrahlung eines thermographischen Bildau'fzoichnungsmaterials nach der Erfindung sind somit beispielsweise auch Glühlampen geeignet, da derartige Glühlampen im allgemeinen viel

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- ίο -

Strahlungsenergie enthalten, die von den Bildbezirken vieler
Vorlagen leicht absorbiert wird.

In den Fällen, in denen die Strahlungsenergie nicht durch den Schichtträger, auf den der wärmeempfindliche Farbstoff aufgetragen ist, durchgelassen oder übertragen wird, sollte das zu kopierende Material, d. h. die zu kopierende Vorlage, die Strahlungsenergie durchlassen oder übertragen, so daß eine Exponierung durch die Rückseite der Bildbezirke aufweisenden Vorlage erfolgen kann.

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Stellt in der angegebenen Strukturformel II R- eine Methinoder Polymethingruppe mit einem endständigen, für Cyaninfarbstoffe üblichen heterocyclischen Ring dar, so kann die Gruppe substituiert oder nicht substituiert sein, beispielsweise durch eien Alkyl- oder Arylrest substituiert sein, und 2. B. eine der folgenden Strukturformeln aufweisen:

-CH-CH-,-CH-, -C(CH₃)-, -C(C₆H₅)- oder -CH=CH-CH=.

Für Cyaninfarbstoffe übliche heterocyclische Ringe, durch welche die Methingruppe abgeschlossen sein kann, werden beispielsweise in dem Buch von Mees und Jones ("The Theory of the Photographic Process", Verlag MacMillan, 3. Ausgabe, Seiten 198-232, beschrieben.

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Besitzt R, die Bedeutung eines Anilinovinylrestes, so besitzt dieser vorzugsweise die Formel:

-CH=CH-N

worin R» die Bedeutung eines Wasserstoffatomes oder eines Alkylrestes mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen besitzt.

Besitzt R-, die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Styrylrestes, so besitzt dieser vorzugsweise die Formel:

-CH=CH

worin J^ ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,, ein Arylrest, vorzugsweise der Phenyl- oder Naphthylreihe oder ein Aminorest, einschließlidi eines Dialkyl aminorestes, beispielsweise eines Dimethylaminorestes, sein kann.

Besitzt R die Bedeutung eines gegeb-enenfalls substituierten Alkylrestes, so weist dieser vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf und besteht beispielsweise aus einem Methyl-, Äthyloder Butylrest, oder beispielsweise aus einem SuTfoalkylrest, ζ. Β.· der Formel -/CH^30--, oder einem Aralkylrest, z. B. einem Benzyl- oder Pyridinato-oxyalkylsalzrest, z. B. der Formel "CCH^)J-O-Y, worin Y ein gegebenenfalls substituierter Pyridiniumsalzrest ist.

Besitzt R die ßede.utunr eines receber.cnfalIs substituierten Aryl restes, so besteht dieser vorzugsweise aus einer gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Narhthylrest, z, B, einer Phenvl-, Kaphthyl- oder ToIylrcst,

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zugsweise die Formel _Q

ii

-C-R₆

auf, worin R₆ ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest, vorzugsweise der Phenyl- oder Naphthylreihe, ist, d. h. beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Phenyl- oder Naphthylrest.

Der durch Z vervollständigte, 5- oder 6-gliedrige, heterocyclische Ring kann aussei" dem im Ring be.reits vorhandenen Stickstoffatom gegebenenfalls mindestens noch ein weiteres Heteroatom enthalten, beispielsweise ein Sauerstoff-, Schwefel-, Selen- oder Stickstoffatom. Vorzugsweise steht Z für die zur Vervollständigung eines Pyridin-, dBfe oder Chinolinringes erforderlichen Atome«

Die durch Rg dargestellte Methingruppe kann eine Methingruppe der im Zusammenhang mit R, angegebenen Definition sein. Endständige, für Merocyaninfarbstoffe übliche heterocyclische Ringe werden beispielsweise in dem bereits erwähnten Buch von Mees und Jones"The Theory of the Photographic Process" beschrieben.

Besitzt Rg die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Allylidenrestes, so kann dieser beispielsweise aus einem Dicyanoallylidenrest, einem Alkylcarboxyallylidenrest oder einem Alkylsulfonylallylidenrest bestehen, wobei die Alkylgruppen dieser Reste vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen.

Besitzen R2 und R. die Bedeutung von Alkylresten, so weisen sie vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome, auf. Besitzen R~· und R. die Bedeutung von Arylresten, so bestehen diese vorzugsweise aus Aryl res-ten der

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Phenyl- oder Naphthylreihe, d. h. R₂ und Rj, können beispielsweise sein Methyl-,'Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Decyl- oder Dodecylreste oder Phenyl-, Tolyl-, Naphthyl-, Methoxyphenyl-, Chlorophenyl- oder Nitrophenylreste.

Q₂ und Qg stehen vorzugsweise für solche 5- oder 6-gliedrigen, heterocyclischen Ringe, die für Cyaninfarbstoffe typisch sind und außer den bereits vorhandenen Stickstoffatomen ein weiteres Heteroatom enthalten können, beispielsweise ein Sauerstoff-, " Schwefel-, Selen- oder Stickstoffatom.

X kann beispielsweise ein Säureanion sein, wie es in Cy.aninfarbstoffen vorkommt, beispielsweise ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Perchlorate Sulfamat-, Thiocyanat-, p-Toluolsulfonat-, Methylsulfat- oder Tetrafluoroboratanion.

Rc kann beispielsweise sein ein Äthylenoxy-, Trimethylenoxy-, Tetramethylenoxy-, Propylidenoxy-, Äthylendioxy- oder Phenylenbisäthoxyrest.

Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial als photoausbleichbaren Farbstoff einen Farbstoff einer der folgenden Formeln:

Rp

Nt⁸⁸CHr-CH- , C-HL=L-J T-L=C -f- CH=CH~Ϊ~ΓΤ N R_x X

3 OR

X®

OR E D

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R₂

Q₂-/

HCHJYC<LLt ι . g-i m

G Χ^θ

-N = C-C^=L- L-f-C-(- CH=CH-^ r-N R,

ι ni 'g-1 3

RO—N-(-CH=CH- C^=L-L=^C ^c—O oder RO—NH-CH-CH· C-f"L—L

worin bedeuten:

R einen gegebenenfalls substituierten Aryl-, Alkyl- oder Acylrest;

R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Arylrest der bereits angegebenen Bedeutung;

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R, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,

Alkenyl-, Aryl- oder Alkoxyrest;

Q,, Q₂, Q,, die zur Vervollständigung 5- oder 6-gliedri-Qh und Qy ger» heterocyclischer Ringe erforderlichen Atome;

L eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe;

R^ und Rj jeweils einen Cyano-, Ester- oder Alkylsulfonyl· rest;·

D, E und J jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl- oder Arylrest;

θ
X . ein Säureanion;

G einen Anilino- oder gegebenenfalls substitu-

.ierten Arylrest;

g =1 oder 2;

m = 1, 2 oder 3 und

η = 1, 2, 3 oder M.

In den angegebenen Strukturformeln stehen Q,, Q₂, Q.., Q₇ und Qq für die Atome, die zur Vervollständigung 5- oder 6-gliedrlger, heterocyclischer Ringe erforderlich sind, wie sie für Cyaninfarbstoffe typisch sind. Die Ringe können dabei aus sensibilisierenden oder desensibilisierenden Ringen bestehen und können ein zweites Heteroatom aufweisen, beispielsweise ein Sauerstoff-, Schwefel-, Selen- oder Stickstoffatom.

§1» Qp» ^3» % ^und ^9 ^können somit beispielsweise für die Atome stehen, die bilden einen:

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Thiazolring, ζ. B. einen Thiazol-; 4-Methylthiazol-; 3-Äthylthiazol-; 4-Phenylthiazol-; 5-Methylthiazol-; S-Phenylthiazol-; 4,5-Dimethylthiazol-; 4,5-Diphenylthiazol-; 4-(2-Thienyl)-thiazol-; Benzothiazole 4-Chlorobenzothiazol-; 4- oder 5-Nitrobenzothiazol-; 5-Chlorobenzothiazol-; 6-Chlorobenzothiazol-; 7-Chlorobenzothiazol-; 4-Methylbenzothiazol-; 5-Methylbenzothiazol-; 6-Methylbenzothiazol-; 6-Nitrobenzothiazol-; 5-Bromobenzothiazol-; 6-Brojnobenzothiazol-; 5-Chloro-6-nitrobenzothiazol-; 4-Phenylbenzothiazol-; 4-Methoxybenzothiazol-; 5-Methoxybenzothiazol-; 6-Methoxybenzothiazol-; 5-Jodobenzothiazol-; 6-Jodobenzbthiazol-; 4-Äthoxybenzothiazol-; 5-Äthoxybenzothiazol-; Tetrahydrobenzothiazol; 5,6-Dimethoxybenzothiazol-; 5,6-Dioxymethylenbenzothiazol-; 5-Hydroxybenzothiazol-; 6-Hydroxybenzothiazol-; a-Naphthothiazol-; ß-Naphthothiazol-; ß,ß-Naphthothiazol-; 5-Methoxy-ß,ß-naphthothiazol-; 5-Äthoxyß-naphthothiazol-; 8-Methoxy-a-naphthothiazol-; 7-Methoxy-anaphthothiazol-; 4'-Methoxythianaphtheno-7^f,6',4,5-thiazol- oder einen durch einen Nitrorest substituierten Naphthothiazolring;

einen Oxazolring, z. B. einen 4-Methyloxazol-; 4-Nitro-oxazol"; 5-Methyloxazol-; 4-Phenyloxazol-; 4,5-Diphenyloxazol-; 4-Äthyloxazol-; 4,5-Dimethoxazol-; 5-Phenyloxazol-; Benzoxazol-; 5-Chlorobenzoxazol-; 5-Methylbenzoxazol-; 5-Phenylbenzoxazol-; 5- oder 6-Nitrobenzoxazol-; S-Chloro-6-nitrobenzoxazol-; 6-Methylbenzoxazol-; 5,6-Dimethylbenzoxazol-; 4,6-Dimethylbenzoxazol-; S-Methoxybenzoxazol-jS-Äthoxybenzoxazol-; 5-Chlorobenzoxazol-; 6-Methoxybenzoxazol-; 5-Hydroxybenzoxazol-; 6-Hydroxybenzoxazol-; os-Naphthoxazol-; ß-Naphthoxazol- oder einen durch einen Nitrorest substituierten Naphthoxazolring;

einen Selenazolring, z. B. einen 4-Methylselenazol-; 4-Nitroselenazol-; 4-Phenylselenazol-; Benzoselenazol-; 5-Chlorobenzoselenazol-; 5-Methoxybenzoselenazol-; S-Hydroxybenzoselenazol-;

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5- oder 6-Nitrobenzoselenazol-; S-Chloro-o-nitrob^enzoselenazol-; Tetrahydrobenzoselenazol-; ct-Naphthoselenazol-; ß-Naphthoselenazol- oder einen durch einen Nitrorest substituierten Naphthoselenazolring;

einen Thiazolinring,z. B. einen Thiazolin-; 4~Methylthiazolin- oder 4-Nitrothiazolinring;

einen Pyridinring, z. B. einen 2-Pyridin-; 5-Methyl-2-pyridine 4-Pyridin-; 3-Methyl-4-pyridin- oder einen durch einen Nitrorest substituierten Pyridinring;

einen Chinolinring, z. B. einen 2-Chinolin-; 3-Methyl-2-chinolin-; 5-Äthyl-2-chinolin-; 6-Chloro-2-chinolin-; 6-Nitro-2-chinolin-; 8-Chloro-2-chinolin-; 6-Methoxy-2-chinolin-; 8-Äthoxy-2-chinolin-; 8-Hydroxy-2-chiholin-; 4-Chinolin-; 6-Methoxy-4-chinolin-; 6-Nitro-4-chinolin-; 7-Methyl-4-chino-lin-;
8-Chloro-4-chinolin-; 1-Isochinolin-; 6-Nitro-l-isochinolin-;
3,4-Dihydro-l-isochinolin oder 3-Isochinolinring;

einen 3,3-Dialkylindoleninring, vorzugsweise mit einem Nitro-
oder Cyanorest, z. B. einen 3,3-Dimethyl-5- oder 6-Nitroindolenin-; 3,3-Dimethyl-5- oder 6-Cyanoindoleninring;

einen Imidazolring, z. B. einen Imidazol-; l-Alkylimidazol-j
l-Alkyl-4-phenylimidazol-; l-Alkyl-4,5-diInethylimidazol-;
Benzimidazol-; 1-Alkylbenzimidazol-; l-Alkyl-5-nitrobenzimidazol-; l-Aryl-S^-dichlorobenzimidazol-; 1-Alkyl-a-naphthimidazolring; oder l-Aryl-ß-naphthimidazol- oder l-Alkyl-5-methoxy» a-naphthimidazolring.

einen Imidazo^"4,5-b_-7chinoxalinring, z. B. einen 1-Alkylimidazo/"4_>5-b_D7chinoxalinring, z. B, einen 1-Äthylimidazo-/"4,S-b_7chinoxalin-; 6-Chloro-l-äthylimidazo/~4_>5-b_ot>7-

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chinoxalin-; l-Alkenylimidazo/~4,5-b_7chinoxalin-, ζ. B. 1-Allyl· imidazo^~4,5-b_7chinoxalin-; 6-Chloro-l-allylimidazo^"4,5-b_7-chinoxalin-; l-Arylimidazo^~4,5-b_7chinoxalin-, z. B. einen 1-Phenylimidazo/~4,5-b_7chinoxalin- oder 6-Chloro-l-phenylimidazo-/"4,5-b_7chinoxalinring;

einen 3,3-Dialkyl-3H-pyrrolo/~2,3-b_7pyridinring, z. B. einen 3,3-Dimethyl-3H-pyrrolo^~2,3-b_7pyridin- oder 3,3-Diäthyl-3H-pyrrolo^~2,3-b_7pyridinring;

einen Thiazolo^~4,5-b_7chinolinring;.

Besitzen R, und R^ die Bedeutung von Esterresten, so können sie z. B. aus Methoxycarbonyl- und Äthoxycarbonylresten bestehen. Besitzen R^ und R₇ die Bedeutung von Alkylsulfonylresten, so können diese z. B. aus Methyl-sulfonyl- und Äthylsulfonylresten bestehen. Vorzugsweise enthalten die Ester- bzw. Alkylsulfonylreste 1 bis 8 Kohlenstoffatome.

Der durch Q₄ vervollständigte heterocyclische Ring kann beispielsweise ein Stickstoff-, Schwefel-, Selen- oder Sauerstoffatom als Heteroatom aufweisen oder mehrere dieser Atome. Im einzelnen kann Q. beispielsweise stehen für die Atome, die vervollständigen einen:

2-Pyrazolin-5-onring, z. B. einen 3-Methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-on-, l-Phenyl-2-pyrazolin-5-on- oder l-(2-Benzothiazolyl)-3-methyl-2-pyrazolin-5-onring;

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einen Isoxazolonring,z. B. einen 3-Phenyl-S- (4ll)-isoxazolon- oder 3-itethyl-S- (4II)-isoxazolonring;

einen Oxindolring, z. B. einen l-Alkyl-2,3-dihydro-2-oxindolring;

einen 2,4,6-TriketohexahydropyrimicIinring, z. B. einen Barbitursäure- oder 2-Thiobarbitursäurering mit ihren 1-Alkylderivaten, z. B. 1-Methyl-, I-Äthyl-, 1-Prppyl- oder 1-Ilcptylderivaten, oder 1,3-Dialkylderivaten,z. IJ. 1, 3-Dimethyl- , 3,3 — " Diäthyl-, 1, 3-D.ipropyl-, 1, 3-Diisopr.ppyl- , 1, 3-Di cyclohexyl-

oder 1,3-DiCß-methoxyäthyl)derivaten, oder 1,3~Diarylderivaten, z. B. 1,3-Diphenyl-, 1,3-Di(p-chlorophcnyl)- oder 1,3-Di(p-äthoxycarbonylphcnyljderivatcn, oder 1-Arylderivaten, z. B. 1-Phenyl-, 1-p-Chlorophenyl- oder 1-p-Xthoxycarbonylphcnylderivaten, oder 1-Alykyl-3-arylderivaten, z. B. l-Äthyl-3-phenyl- oder 1-n-IIep ty l-3-phenyl derivaten;

einen Rhodaninring, d. h. einen 2-Thio-2,4-tliiazolidindionring, z. B. einen Rhodanin- oder 3-Alkylrhodaninring, z. B. einen 3-Athylrhodanin- oder 3-Allylrhodaninring, oder einen 3-Carboxyalkylrhoclaninring, ζ. B. cinon 3-(2-Carboxyäthyl)-rliodanin- oder 3- (4-Carboxybutyl)rhodaninring, oder einen 3-Sulfoalkylrhodaninring, z. B. einen 3-(2-Sulfoäthyl)rhodanin-, 3-C3-SuIfopropy1)rhodanin- oder 3-(4-SuIfobutyl)rhodaninring, oder einen 3-Arylrhodaninring, z.B. einen 3-I'henylrhodariinring;

einen 2 (3II)-Imidazo/~l,2-a_7pyridonring;

einen 2-Furanonring, z. B. einen 3-Cyano-4-plicnyl-2 (51I)-furanonring;

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einen Thiophan-3-on-l,l-dioxydring, ζ. B. einen Benzo/ b_7~ tjiioplien-.⁷. (2II)-on-l, 1-dioxydring;

einen 5, 7-Dioxo-6, 7-dihydro-5-thiazolo/~3,2-a_7pyrimidinring, z. B. einen 5,7-Dioxo-3-phenyl-6,7-dihydro-5-thiazolo/~3,2~a_7-pyrimidinring;

einen 2-Thio-2,4-oxazolidindionring, d. h. einen 2-Thio-2,4-(3II,5II)-oxazoldionring, z. B. einen 3-Äthyl-2-thio-2,4-oxazolidindion-, 3- C2-5ulfoüthyl)-2-thio-2 ,4-oxazolidindion--, 3-(4-Sulfobutyl)-2~thio-2, 4-oxazolidindioii- oder 3- (3-Carboxypropyl)· 2-thio-2,4-oxazolidindionring;

einen Thianaphthenonring, z. B. einen 2- (2II)-Thianaphthenonring;

einen 2-Thio-2,5-thiazolidindionring, d. h. einen 2-Thio-2,5-(3H,4Il)-thiazoldionring, z. B. einen 3-Äthyl-2-thio-2,5-t.hiazolidindionring;

einen 2,<1-Thiazolidindionring, z. B. einen 2,4-Thiazolidindion-, 3-Ätliyl-2,4-thiazolidindion-, 3-Phonyl-2 ,4-thiazol.idindion- oder 3-«-?'.'apl\thyl-2,4-thiazolidindionring;

einen Thiazolidinonring, z. B. einen 4-Thiazolidinon-, 3-Athylⁱ-4-t]iiazolidinon-, 3-Phenyl-4-thiazolidinon- oder 3-a-Naphthy1-4-thiazolidinonring;

einen 2-Thiazolin-4-onring_> z. B. einen 2~Athylmercapto-2-thiazolin-4-on-, 2-Alkylphcnylamino-2-thiazolJtn-4-on- oder 2-Diplienylamind-2-thiazolin-4-onring;

einen 2-IΓilino-4-oxazol-idinonring_> d. h. einen Pseudohydantoinring;

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einen 2,4-Imidazolidindionring, d. Ii. einenllydantoinring, z.B. einen 2,4-Imidazolidindion-, 3-Athyl-2,4-imidazolidindion-, 3~ Phenyl-2,4-imidazolidindion-, .3-ct^Naphthyl-2,4-imidazolidindion-, l,3-Diäthyl-2,4-imidazolidindion-, l~Athyl-3-phenyl-2,4-imidazolidindion-, l-Athyl-2~a-napht!r/l-2,4-imidazolidindion- oder 1, 3-Diphenyl-2,4-in;idazolidindionring;

einen 2-Thio-2,4-imidazolidind.ionring, d. h. einen 2-Thiohydantoinring, z. B. einen 2-T3iio-2,4-imidazolidindion-, 3-Äthyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-, 3-C4-Sul£obutyl)-2-thio-2,4-imidazolidindion-, 3-(2-Carboxyäthyl)-2-thio-2,4-imidazolidindion-, 3-Phenyl-2-tliio-2,4-imidazolidindion-, 3-otliaphthyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-, 1,3-Diäthyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-, l-Äthyl-3-phenyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-, l-Äthyl-3-cc-naphthyl-2-thio-2;,4-imidazolidindion- oder 1,3-Diphenyl-2-thio-2,4-imidazolidindionring, oder einen

2-Iraidazoli.ti~5~onring, z. ß. einen 2-Propylmercapto-2-iraidazol-

in-S-onring.

Q₂ steht vorzugsv;eise für die Atome, die einen gegebenenfalls substituierten Pyridin-, VBM|| oder Chinolinring vervollständigen.

D, E und J stellen vorzugsweise Arylreste dar.

Kerne, worin Q,, Q₂, Q₃, Q^, Q₇ und Q^ für die Atome stehen, die zur Vervollständigung eines Imidazo^~4,5-b_/chinoxalinringes oder eines durch einen Nitrorest substituierten Thiazol-, Oxazol-, Selenazol-, Thiazolin-, Pyridin-, Chinolin-, Indol- oder Imidazolringes erforderlich sind, sind sogenannte desensibilisierende oder desensibilisiorend liirkende Ringe.

INSPECTED

Besitzt R- die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Alkylrestes, so weist dieser vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. R, kann somit beispielsweise bestehen aus einem Methyl-, Äthyl-, Propyl- Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Decyl- oder Dodecylrest, oder einem Hydroxyalkylrest, z. B. einem ß-Hydroxyäthyl- oder ω-Hydroxybutylrest, oder einem Alkoxyalkylrest, z. B. einem ß-Methoxyäthyl- oder lo-Butoxybutylrest, oder einem Carboxyalkylrest, z. B. einem ß-Carboxyäthyl- oder ω-Carboxybutylrest, oder einem Alkoxyrest, z. B. einem Methoxy- oder Äthoxyrest, oder einem Sulfoalkylrest, z. B. einem ß-Sulfoä.thyl- oder ω-Sulfobutylrest, oder einem Sulfatoalkylrest, z. B. einem ß-Sulfatoäthyl- oder ω-Sulfatobutylrest, oder einem Acyloxyalkylrest, z. B. einem ß-Acetoxyäthyl-, γ-Acetoxypropyl- oder ω-Butyryloxybutylrest, oder einem Alkoxycarbonylalkylrest, z. B. einem ß-Methoxycarbonyläthyl- oder ω-Äthoxycarbonylbutylrest, oder einem Aralkylrest, z. B. einem Benzyl- oder Phenäthylrest.

Besitzt R, die Bedeutung eines Alkenylrestes, so besteht dieser beispielsweise aus einem Allyl-, 1-Propenyl- oder 2-Butenylrest.

Besitzt R, die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Arylrestes, so besteht dieser vorzugsweise aus einem gegebenenfalls substituierten Arylrest der Phenyl- oder Naphthylreihe und besteht beispielsweise aus einem Phenyl-, Tolyl-, Maphthyl-, Methoxyphenyl- oder Chlorophenylrest.

L kann beispielsweise eine durch einen Alkyl- oder Arylrest substituierte Methingruppe sein, beispielsweise eine Gruppe der folgenden Strukturformeln: .- .

-CH=, -C(CH₃)=, -C(C₆H₅)=.

Vorzügsweise ist L eine Methingruppe der Formel -C= , worin

T ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis T

4 C-Atomen oder ein Arylrest der Benzolreihe, z. B. ein Phenyl-

rest, ist.

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Besitzen D, E und J die Bedeutung _von Alkylresten, so weisen diese vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und bestehen beispielsweise aus Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Decyl- oder Dodecylresten.

Besitzen D, E und J die Bedeutung von Arylresten, so bestehen diese vorzugsweise aus Arylresten der Phenyl- oder Naphthylreihe und bestehen beispielsweise aus Phenyl-, Tolyl-, Naphthyl-, Methoxyphenyl-, Chlorophenyl- oder Nitrophenylresten.

X kann wiederum beispielsweise ein Perchlorat-, Tetrafluoro- W borat-, Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Sulfamat-, Thiocyanat-, p-Toluolsulfonat- oder Methylsulfatanion sein.

Besitzt G die Bedeutung eines Arylrestes, so besteht dieser vorzugsweise aus einem Arylrest der Phenyl- oder Naphthylreihe, beispielsweise einem Phenyl-, Naphthyl-, Dialkylaminophenyl-, Tolyl-, Chlorophenyl- oder Nitrophenylrest. Besitzt G die Bedeutung eines Anilinorestes, so besitzt dieser vorzugsweise die Bedeutung eines Restes der Formel: //

^R3

worin R₃ ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl- oder Acylrest ' mit jeweils 1 bis 8 C-Atomen ist.

Der in der Strukturformel IV dargestellte Rest R₅ kann beispielsweise sein ein Äthylen-, Trimethylen-, Tetramethylen-, Propylidenoxy-, Äthylenoxy- oder Phenylenbisäthoxyrest.

Besitzt R die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Alkylrestes, so kann dieser zweckmäßig bis zu 12, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, d.h. R kann beispielsweise sein ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Decyl-, Dodecylrest, oder ein Alkarylrest, wie beispielsweise ein Benzylrest, oder ein Sulfoalkylrest, beispielsweise ein ß-Sulfoüthyl-,6J-Sulfobutyl- oder to -Sulfopropylrest.

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Besitzt R die Bedeutung eines Acylrestes, so kann dieser durch die Formel: O

-C-R

wiedergegeben werden, wobei R ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest der angegebenen Bedeutung oder ein Arylrest, vorzugsweise der Phenyl- oder Naphthy1reihe, d. h. beispielsweise ein Methyl-, Phenyl-, Naphthyl-, Propyl- oder Benzylrest, sein kann.

Vorzugsweise steht in den Formeln Q₂ für die Atome, die zur Vervollständigung eines Pyridin-, Indol- oder Chinolinriiiges erforderlich sind.

Vorzugsweise stellen ferner D, E und J Arylreste dar.

In vorteilhafter Weise können ferner Q₁, Qo» Q3, Q₇ und Q_g für die Atome stehen, die zur Vervollständigung eines Imidazo-/~4,5-b_/chinoxalinringes oder eines durch einen Nitrorest substituierten Thiazol-, Oxazol-, Selenazol-, Thiazolin-, Pyridin-, Chinolin-, Indol- oder Imidazolringes erforderlich sind. Bei diesen Ringen handelt es sich um desensibilisierend wirkende Ringe.

Typische, erfindungsgemäß verwendbare, aus Farbstoffen bestehende Verbindungen sind beispielsweise:

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Tabelle I

1. 3-Äthyl-l'-methoxyoxa-2'-pyridocarbocyaninperchlorat;

2. 1'-Äthoxy-3-äthyloxa-2'-pyridocarbocyanintetrafluorob orat;

3. 3'-Äthyl-l-methoxy-2-pyridothiacyaninjodid;

4. 1-Äthoxy-3-äthyl-2-pyridothiacyanintetrafluoroborat;

5. l-Benzyloxy-3'-äthyl-2-pyridothiacyaninjodid;

6. 3'-Äthyl-l-methoxy-2-pyridothiacarbocyaninjodid;

7. 1-Äthoxy-3^f-äthyl-2-pyridothiacarbocyanintetrafluoroborat;

8. Anhydro-3¹-äthyl-l-(3-sulfopropoxy)-2-pyridothiacarbocyaninhydroxyd;

9. l-Benzyloxy-3'-äthyl-2-pyridothiacarbocyaninperchlorat;

10. 3'-Äthyl-l-methoxy-2-pyridothiadicarbocyaninperchlorat;

11. l'-Methoxy-l,3,3-trimethylindo-2'-ⁱpyridocarbocyaninpicrat;

12. 3'-Äthyl-l-methoxy-4',5·-benzo-2-pyridothiacarbocyaninperchlorat;

13. l-Äthoxy-3¹-äthyl-4¹,5'-benzo-Z-pyridothiacarbocyanintetrafluoroborat;

14. l^l-Äthoxy-3-äthyloxa-2'-carbocyahintetrafluoroborat;

15. 1'-Äthoxy-3-äthylthia-2·-cyanintetrafluoroborat;

16. 1⁵-Xthoxy=3~äthylthia-2'-carbocyanintetrafluoroborat;

17. 1'-Äthoxy-3-äthylthia-2'-dicarbocyanintetrafluoroborat;

18. l-Methoxy-S'-methyl-Z-pyridothiazolinocarbocyaninperchlorat;

19. 3'-Äthyl-l-methoxy-4-pyridothiacyaninperchlorat;

20. 3'-Äthyl-l-methoxy-4-pyridothiacarbocyaninperchlorat;

21. 1,1'-Dirnethoxy-2,2'-diphenyl-3,3'-indolocarbocyaninperchlorat;

22. 1-Methoxy-l'-Methyl-2,2',lO-triphenyl-3,3'-indolocarbocyaninperchlorat;

23. Ι,Ι'-Diäthoxy-2,2'-diphenyl-3,3'-indolocarbocyaninperchlorat;

24. 1-Äthoxy-1'-methy1-2,2',lO-triphenyl-S^'-indolocarbocyaninperchlorat;

25. 1'-Äthoxy-3-äthyl-4,5-benzothia-2'-carbocyanintetrafluoroborat;

26. 2-ß-Anilinovinyl-l-methoxypyridinium-p-toluolsulfonat;

2 7. l-Äthyl-l'-methoxy-4,5-benzothia-4'-carbocyahinperchlorat;

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28. S'-Äthyl-l-methoxyHj'-nitro^-phenyl-S-indolothiacarbocyanin-p-toluolsulfonat;

29. 1-Äthoxy-3^f-äthyl-6'-nitro-2-phenyl-3-indolothiacarbocyaninp-toluolsulfonat;

30. 1,3-Dially1-1'-methoxy-2·-pheny!imidazo/'4,5-b_7chinoxalino-3'-indolocarbocyaninperchlorat;

31. 1,3-Diallyl-l'-äthoxy-2'-phenylimidazo/~4,5-b_7chinoxalino-3¹-indolocarbocyaninperchlorat;

32. l-Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat;

33. l-Methoxy-4-methylpyridinium-p-toluolsulfonat;

34. Anhydro-2-methyl-l-(3-sul£opropoxy)pyridiniumhydroxyd;

35. l-Äthoxy-2-methylpyridiniumtetrafluoroborat;

36. l-Benzyloxy-2-methylpyridiniumbromid;

37. 1-Äthoxy-2-methylchinoliniumtetrafluoroborat;

38. l-Methoxy-2-phenylindol;

39. l-Äthoxy-2-phenylindol;

40. I¹-Methoxy-1,3,3-trimethy1-5-nitro-2'-phenylindo-3'-indolocarbocyaninperchlorat;

41. 1-Methoxy-l¹,3',3'-trimethyl-2-phenyl-3-indolo-2'-pyrrolo-/~2,3-b_/pyridocarbocyaninperchlorat;

42. 1'-Äthoxy-1,3,3-trimethy1-5-nitro-2'-phenylindo-3'-indolocarbocyanin-p-toluolsulfonat;

43. 1-Äthoxy-l¹,3',3'-trimethyl-2-phenyl-3-indolopyrrolo/"2,3-b_/· pyridocarbocyaninperchlorat;

44. l,l'-Äthylendioxybispyridiniumdibromid;

45. 1,1'-Trimethylendioxybispyridiniumdibromid;

46. l,l'-Tetramethylendioxybis(2-methylpyridinium)dibromid;

47. 1,1'-Tetramethylendioxybis C4-methylpyridinium)dibromid;

48. 1,1'-Tetramethylendioxybispyridiniumdibromid;

49. 1,1'-Pentamethylendioxybispyridiniumdibromid;

50. l-Methoxy-2-phenylindol-3-carboxaldehyd;

51. l-Äthoxy-2-phenylindol-3-carboxaldehyd;

52. l-Acetoxy-2-(4-dimethylaminostyryl)pyridiniumperchlorat;

5 3. l-Benzoyloxy-2-(4-dimethylaminostyryl)pyridiniumperchlorat;

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54. l,3-piäthyl-5-/~(l-methoxy-2ClII)-pyridyliden)äthyliden_7-2-thiobarbitursäure;

55. 3-Äthyl-5-/~(l-methoxy-2(lH)-pyridyliden)äthyliden_7-. rhodanin;

56. l,3-Diäthyl-5-/"(l-methoxy-2(liI)-pyridyliden)äthyliden_7-barbitursäure;

57. 2-(3,3-Dicyanoallyliden)-l-methoxy-l,2-dihydropyridin;

58. 2-/"Cl-Methoxy-2(lH)-pyridyliden)äthyliden_7benzo/"b_7-thiophen-3(2H)-on-l,1-dioxyd;

59. 3-Cyano-5-^"(l-methoxy-2(lH)-pyridyliden)äthyliden_7-4-phenyl-2(5H)-furanon.

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Herstellung der Farbstoffe

1.) Herstellung von Verbindung Nr. 32 (Methode A)

Eine Mischung aus 10,9 g 2-Picolin-N-oxyd und 27,9 g Methylp-toluolsulfonat wurde auf dem Dampfbade unter konstantem Rühren erhitzt, bis eine exotherme Reaktion einsetzte. Nach Beendigung der Zufuhr äußerer Wärme stieg die Temperatur auf maximal etwa 120⁰C an. Die Mischung wurde dann abgekühlt, mit 200 ml Aceton verdünnt und abgeschreckt. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 23,2 g, entsprechend 79 % der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung^ ag bei 113-4⁰C.

2.) Herstellung von Verbindung Nr. 36 (Methode B)

10,9 g 2-Picolin-N-oxyd und 18,8 g Benzylbromid wurden in 25 ml Aceton gelöst, worauf die Lösung 10 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Nach Verdünnung mit 150 ml Aceton wurde die Lösung abgekühlt. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 19,0 g, entsprechend 68 % der Theorie. Der Schmelzpunkt lag bei 113 bis 114⁰C.

3.) Herstellung von Verbindung Nr. 26

5,90 g der Verbindung Nr. 32 und 2,98 gÄthylisoformanilid in 5 ml Dimethylformamid wurden 1/2 Stunde lang auf dem Dampfbade erhitzt. Die Mischung wurde dann mit 50 ml Aceton verdünnt und abgeschreckt. Der ausgefallene gelbe Niederschlag wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Die Ausbeute betrug 3,3 g, entsprechend 41 % der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 172 bis 173⁰C.

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4.) Herstellung von Verbindung Nr. 1

3-Äthyl-l'-methoxyoxa-2'-pyridocarbocyaninperchlorat

CH=CH-CH=

ClO,

2,22 g l-Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2,17 g 2-ß-Acetanilidovinyl-3-äthylbenzoxazoliumjodid und 1,4 ml Triäthylamin in 20 ml Äthanol wurden 2 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Dann wurde eine Lösung von 0,61 g Natriumperchlorat in heißem Methanol zugegeben. Nach dem Abkühlen schied sich das Reaktionsprodukt aus. Es wurde abfiltriert und mit Äthanol gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 1,50 g, entsprechend 77 % der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 146 bis 147⁰G.

5.) Herstellung von Verbindung Nr. 3

S'-Äthyl-l-methoxy-I-pyridothiacyaninjodid

4,44 g l-Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4,00 g 3-Äthyl-2-phenylthiobenzothiazoliumjodid und 2,8 ml Triäthylamin

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wurden in 20 ml Äthanol 10 Sekunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach dem Abschrecken wurde der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Äthanol gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 1,55 g, entsprechend 38 % der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 159 bis 160⁰C.

6.) Herstellung von Verbindung Nr. 6

S'-Äthyl-l-methoxy-Z-pyridothiacarbocyaninjodid

= CH- CH-=:

2,22 g l-Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2,25 g 2-ß-Acetanilidovinyl-3-äthylbenzothiazoliumjodid und 1,4 ml Triäthylamin wurden in 20 ml Äthanol 2 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Mischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Äthanol gewaschen wurde. Die Ausbeute betrug 1,27 g, entsprechend 58 % der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 115⁰C.

7.) Herstellung von Verbindung Nr. 10

3^t-Äthyl-l-methoxy-2-pyridothiadicarbocyaninperchlorat

CH=CH-CH=CH-CH'

ClO,

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3,54 g l-Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4,76 g 2-(4-Acetanilido-l,3-butadienyl)-3-äthylbenzothiazoliumjodid und 1,8 ml Triäthylamin wurden in 20 ml Dimethylformamid 2 Minuten lang bei Raumtemperatur verrührt. Die Mischung wurde dann mit 400 ml Äther verdünnt. Die ätherische Schicht wurde dann abdekantiert, worauf der ölige Rückstand in 50 ml Methanol gelöst wurde. Daraufhin wurde zu der erhaltenen Lösung eine Lösung von Natriumperchlorat in Methanol zugegeben. Die Mischung wurde abgekühlt, worauf der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Methanol gewaschen wurde. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 0,95 g, entsprechend 22 % der Theorie.

8.) Herstellung von Verbindung Nr. 11

I¹-Methoxy-1,3,3-trimethylindo-2^f-pyridocarbocyaninpicrat -__

CH=CH-CH

COO¹

2,22 g l-Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2,23 g 2-ß-Acetanilidovinyl-l,3,3-trimethyl-3H-indoliumjodid und 1,4 ml Triäthylamin wurden in 20 ml Äthanol 2 Minuten lang auf Rückfluß·

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temperatur erhitzt. Die erhaltene Lösung wurde dann abgekühlt, worauf eine Lösung von 1,15 g Picrinsäure in Äthanol zugesetzt wurde. Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Äthanol gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 1,12 g, entsprechend 40 % der Theorie.

9.) Herstellung von Verbindung Nr. 12

3'-Äthyl-l-methoxy-4',5^f-benzo-2-pyridothiacarbocyaninperchlorat

CH-CH-CH=;

OCH.

^C2^H5

• ^C10 ₄"

2,22 g l-Methoxy-2-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2,57 g 2-ß-Anilinovinyl-1-äthylnaphtho^"1,2-d_7thiazolium-p-toluolsulfonat und 1,4 ml Triäthylamin in 25 ml Essigsäureanhydrid wurden unter Rühren 5 Minuten lang auf 4O⁰C erwärmt. Eine geringe Menge nicht gelöster Verbindungen wurde abfiltriert, worauf das Filtrat mit überschüssigem Äther verdünnt wurde. Die ätherische Schicht wurde dann abdekantiert, worauf der Rückstand in 25 ml Methanol gelöst wurde. Dann wurde eine Lösung von 0,61 g Natriumperchlorat in Methanol zugegeben. Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Methanol gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 1»48 g, entsprechend 65 % der Theorie.

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10.) Herstellung von Verbindung Nr. 21

1,1'-Dirne thoxy-2,2'-diphenyl-3,3'-indolocarbocyaninperchlorat ^^

H₃CON

CH-CH-CH =

NOCH,

ClO,

2,23 g l-Methoxy-2-phenylindol wurden in 10 ml heißer Essigsäure gelöst, worauf 2,0 g Trimethoxypropen und 1,0 ml 48%iger Bromwasserstoffsäure unter Rühren zugegeben wurden. Die Mischung wurde abkühlen gelassen und daraufhin mit überschüssigem Äther verdünnt. Die sich bildende ätherische Schicht wurde abdekantiert, worauf der viskose Rückstand in 60 ml Methylalkohol gelöst wurde. Daraufhin wurden 1,5 ml oOliger Perchlorsäure zugegeben, worauf die Mischung kaltgestellt wurde. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfil.triert und mit Methanol, Wasser und Äther gewaschen. Nach Umkristallisation aus Methanol und Ansäuern mit Perchlorsäure wurden 1,48 g reiner Farbstoff, entsprechend 52 % der Theorie, erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 228 bis 23O⁰C.

11.) Herstellung von Verbindung Nr. 22

1-Methoxy-l¹-methy1-2,2',10-tripheny1-3,3'-indolocarbocyaninperchlorat ·

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H₃CON

CH=CH-C =

©NCH.

ClO

1,26 g S-Formyl-l-methoxy^-phenylindol und 1,55 g l-Methyl-2-methylenbenzyl-2-phenylindol wurden in 10 ml heißer Essigsäure gelöst. Dann wurden 1,0 ml öOliger Perchlorsäure in 3 ml Essigsäure zugegeben, worauf die Mischung erkalten gelassen wurde. Nach 2-stündigem Stehen bei Raumtemperatur wurde der ausgefallene feste Niederschlag abfiltriert und mit Methanol und Äther gewaschen. Nach Umkristallisation aus" mit Perchlorsäure angesäuertem Methanol wurden 1,92 g reiner Farbstoff, entsprechend 59 % der Theorie, erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes
lag bei 258 bis 259⁰C.

12.) Herstellung von Verbindung Nr. 28

3¹-Äthyl-l-methoxy-6'-nitro-2-phenyl~3-indolothiacarbocyanin-p-toluolsulfona t

H₃CON

CH=CH

p-TS

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1,26 g S-Formyl-l-methoxy-^-phenylindol, 1,98 g 3-Äthyl-2-methyl-6-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonat und 10 ml Essigsäure anhydr id wurden 1 Minute lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde langsam ein Überschuß Äther zugegeben. Der ausgefallene feste Niederschlag wurde abfiltriert und mit Äther gewaschen. Nach Umkristallisation aus mit p-Toluolsulfonsäure angesäuertem Methanol wurden 2,64 g reiner Farbstoff, entsprechend 84 % der Theorie, erhalten.

13.) Herstellung von Verbindung Nr. 30

,yypy^^ chinoxalino-3'-indolocarbocyaninperchlorat

H₃CON

CH-CH

CH₂CH=CH₂

ClO

CH₂CH=CH₂

Dieser Farbstoff wurde nach dem in Beispiel beschriebenen Verfahren hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 2,18 g l,3-Diallyl-2-methylimidazo/~4,5-b_7chinoxalinium-p-toluolsulfonat anstelle von S-Äthyl-^-methyl-o-nitrobenzothiazoliump-toluolsulfonat verwendet wurden. Nach Umkristallisation aus einer Mischung aus 65 ml Acetonitril und 1 ml 60liger Perchlorsäure wurden 1,78 g reiner Farbstoff, entsprechend 60 % der Theorie, erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 229 bis 231⁰C. ·

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14.) Herstellung von Verbindung Nr. 38

l-Methoxy-2-phenylindol

OCIL

3,0 g Natrium wurden in 200 ml Methanol gelöst. Dann wurden zu der Lösung 20,9 g l-Hydroxy-2-phenylindol, hergestellt wie in Ber. ^8 (1895), Seite 585, und Bert. 2j9 (1896), Seite 2063, beschrieben, und 25,6 g Methyljodid zugegeben, worauf die Mischung 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Die erhaltene Lösung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Methanol gewaschen wurde. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 15,9 g, entsprechend 71 I der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 51 bis 52⁰C.

15.) Herstellung von Verbindung Nr. 40

1'-Methoxy-1,3,3-trimethyl-5-nitro-2'-pheny lidos'-indolocarbocyaninperchlorat ■·

H₃CON

CH=CH

ClO,

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1,26 g S-Formyl-l-methoxy^-phenylindol, 1,30 g 1,2,3,3-Tetramethyl-5-nitro-3H-indolium-p-toluolsulfonat und 10 ml Essigsäure-ranhydrid wurden 1 ΜίημΙβ lang auf Rückfluß temperatur erhitzt, Nach dem Abkühlen wurde überschüssiger Äther zugegeben. Die ätherische Schicht wurde abdekantiert, worauf der viskose Rückstand in 25 ml Methanol gelöst wurde. Daraufhin wurde 1,0 ml 60$iger Perchlorsäure in 5 ml Methanol zugegeben. Die Mischung wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Methanol gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus einer Mischung aus Methanol und Acetonitril wurden 1,20 g reiner Farbstoff, entsprechend 43 I der Theorie, erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 266°C.

16.) Herstellung von Verbindung Nr. 41

1-Me thoxy-1',3',3'-trime thyl-2-phenyl-3-indolo-2'-pyrrolo/ 2,3-b_/pyridocarbocyaninperchlorat

H₃CON

CH.

ClO,

1,26 g S-Formyl-l-methoxy^-phenylindol, 0,87 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-dihydropyrrolo/~2,3-b_7pyridin und 0,95 g p-Toluolsulfonsäuremonohydrat sowie 10 ml Essigsäureanhydrid wurden 1 Minute lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Mischung wurde dann abgekühlt und mit Äther verdünnt, worauf die ätherische Schicht abdekantiert wurde. Der Rückstand wurde in 25 ml Methanol gelöst, worauf 1,0 ml 60%iger Perchlorsäure in 5 ml

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Methanol zugegeben wurden. Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene feste Niederschlag abfiltriert und mit Methanol gewaschen. Nach einmaliger Umkristallisation aus Acetonitril wurden 1,78 g reiner Farbstoff, entsprechend 69 % der Theorie, erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 235 bis 239⁰C.

17.) Herstellung von Verbindung Nr. 50 S-Formyl-l-methoxy-Z-phenylindol

CHO

5,2 ml Phosphorylchlorid wurden langsam zu 15 ml Dimethylformamid unter Kühlung zugegeben, so daß die Temperatur nicht über 20⁰C anstieg. Dann wurde langsam eine Lösung von 11,15 g l-Methoxy-2-phenylindol in 30 ml Dimethylformamid zugegeben, wobei die Temperatur unterhalb 25⁰C gehalten wurde. Die Mischung wurde dann 45 Minuten lang auf 40⁰C erwärmt, und daraufhin in 390 ml Eiswasser gegossen. Dann wurden 70 ml einer 5 N Natronlauge zugegeben, worauf sich eine viskose Masse ausschied. Die Mischung wurde auf 65⁰C erhitzt, wobei die Klumpen, die sich gebildet hatten, aufbrachen. Der Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 11,95 g, entsprechend 96 % der Theorie. Der. Schmelpunkt lag bei 116 bis 117⁰C und veränderte sich nach Umkristallisation aus Äthanol nicht.

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Nach den in den Herstellungsbeispielen 1 bis 17 beschriebenen Verfahren wurden die Verbindungen 18 - 49 hergestellt. Aus den beiden folgenden Tabellen HIund IV ergeben sich die im einzelnen angewandten Herstellungsmethoden, die erzielten Ausbeuten die Schmelzpunkte der erhaltenen Verbindungen.

	Verbin dung Nr.	TABELLE I	II	Methode in Beispiel	Lösungs mittel	Aus beute in %	Fp. ⁰C	237-41
Herstel lungsbei spiel Nr.	2	Zwischenver- bindungs- Nr.	-6	Ä	43	dec.
18	4	35	5	Ä	33	dec.
19	5	35	5	Ä	18	125-30
20	7	36	6	Ä	89	dec.
21	8	35	6	M^	45	128-31
22	9	34	'4	M	45	125
23	13	36	9 (ohne NaClO₄	EA )	81	dec.
24	14	35	6	M	38	143
25	15	37	5 .	M	47	dec.
26	16	37	6	M	63	138-9
27	18	37	9 (Reaktions- temp. 80°)	EA	35	127-8
2 8	19	32	5	Ä	20	186-7
29	20	33	4	M	58	128
30	23	33	10	ES	36	219-21
31	24	39	11	ES	55	205-9
32	25	51	11	DF/EA⁽²)	40	dec.
33	29	37	12	EA	100	dec.
34	31	51	13	.EA	58	220-1
35	42	51	15 (ohne NaClO₄	EA )		65 194-200
41	43	51	16	EA	69
42	51

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TABELLE IΥ

O
O
CD
OO

Herstellungsbei
spiel Nr.

36
37
38
39
40
43
44
45
46
47
48
49

Verbinching s-

Nr.

33 34 35 37 39 44 45 46 .47 48 49 51

Base

4-Picolin-N oxyd

2-Picolin-N oxyd

Chinaldin-N oxyd

l-Hydroxy-2 phenylindol

Pyridin-N-oxyd

2-Picolin-N oxyd

4-Picolin-N oxyd

Pyridin-N-oxyd

l-Äthoxy-2-phenylindol

Alkylierungsmittel

Me thy1-ρ-toluolsulfonat

1,3-Propansulton

-· Triäthyloxoniumtetrafluoroborat

Triäthyloxoniumtetrafluoroborat

Äthyljodid Aus-

Lösungs- beute Methode mittel %

1,2-Dibroraoäthan

1,3-Dibromop r op an

1,4-Dibromobutan

1,5-Dibromopentan A
B
B
B

Aceton

CHCl₃

CHoCIo

Beispiel Ä
14

CH₃CN

97 95 80 90

100 81

100 88 39 91

Fp. ⁰C

153-4 202-3 53-7 115-7 ölig 170-1 151-3 153-4 109-11 172

Beispiel
17

115-7 95-6

■Fs» 1

(1) Reaktionsmischung, verdünnt mit Aceton, zur Ausfällung des Farbstoffes

(2) Reaktionstemperatur 25⁰C, ohne Zugabe von NaClO.

Λ = Äthylalkohol M = Methylalkohol EA= Essigsäureanhydrid ES= Essigsäure DF= Dimethylformamid

50.) Herstellung von Verbindung Nr. 54

l,3-piäthyl-5-/~(l-methoxy-2(lH)-pyridyliden)äthyliden_7· 2-thiobarbitursäure

3,99 g 2-ß-Anilinovinyl-l-methoxypyridinium-p-toluolsulfonat, 2,00 g l,3-Diäthyl-2-thiobarbitursäure und 20 ml Essigsäureanhydrid wurden miteinander verrührt, woraufhin 5 ml Triäthylamin zugegeben wurden. Die Mischung wurde dann wenige Minuten lang verrührt, bis sich alles gelöst hatte. Die Lösung wurde dann geimpft, indem ein Impfkristall, erhalten durch Verdünnen einer geringen Menge der Reaktionsmischung mit überschüssigem Äther, zugesetzt wurde. Die Mischung wurde dann einige Stunden lang kaltgestellt. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert und zunächst mit Methanol und dann mit Äther gewaschen. Die Ausbeute an reinem Farbstoff betrug 1,48 g, entsprechend 44 % der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 171 bis 172⁰C dec.

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In der im Herstellungsbeispiel 50 beschrieb-enen Weise wurden die Verbindungen 55 bis .59 hergestellt. Die erhaltenen Ausbeuten sowie die Schmelzpunkte der Verbindungen ergeben sich aus der Tabelle IV.

TABELLE V

Herstellungs beispiel Nr.	Verbindungs- Nr.	Ausbeute %	Fp. ⁰C
51	55	47	75,5 .
52	56	25	154-5
53	57	73	dec.
54	58	79	169-70
55	59	88	1334

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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen:

Beis])iel 1

Bs wurde ein thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial dadurch hergestellt, daß ein Papierschichtträger mit einer Beschichtungsmasse aus Gclttine und Farbstoff Nr. 12 beschichtet ivurdc.

Bine graphische Vorlage mit Druckbezirken wurde in Kontakt mit der unbeschichteten Seite des Papierschichtträgers gebracht. Der Sandwich wurde dann mit einer Infrarotlampe bestrahlt. In der wärmeempfindlichen Schicht des Bildaufzeichnungsmaterials wurde auf diese Weise eine Faksimilekopie der Originalvorlage erzeugt.

Beispiel 2

Es wurde ein weiteres thermographisches Dildaufzeichnungsmaterial nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt und getestet, mit der Ausnahme jedoch, daß anstelle des Farbstoffes Nr. 12 die Farbstoffe 1 - 10, 16 - 20, 27, 29, 32 - 39, 4.1 und 44 - 53 verwendet wurden. In sämtlichen Fällen wurden ausgezeichnete Kopien der Vorlage erhalten.

Beispiel 5

Ein Bildaufzeichnungsmaterial nach derBrfindung wurde dadurch hergestellt, daß auf einen Aluminiumschichtträger eine Bcschichtungsmasse aus Gelatine und dem Farbstoff Nr. 32 aufgetragen wurde. Auf die Rückseite des Aufzeichnungsmate'rials, d. h. die nicht beschichtete Seite,wurde dann mit einem heißen Zeichenstift ein Bild aufgezeichnet. Auf diese Weise wurde in der wärmeempfindlichen Schicht des Bildaufzcichn.ungsmaterials ein entsprechendes Bild erhalten.

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Claims

PATENTANSPRUCH E

1. Thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einem wärmeempfindlichen Farbstoff, dadurch gekennzeichnet, daß das Bildaufzeichnungsmaterial als wärmeempfindlichen Farbstoff einen Farbstoff mit

einem heterocyclischen Ring mit derGruppe N-OR, worin R ein

gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Acyl- oder Arylrest ist, einer der folgenden Formeln enthält:

■7 ^R8

OR

π ;' _&ή R₁ x*

N OR

III R₄- — --} R₂ Χ^θ oder

OR

R,

IV Qo N

4-

N , Oo 2 Χ^β

T'

^R4 «4

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worin bedeuten:

Z die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten S- oder 6-gliedrigen, heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome;

R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Acylrest;

Rj eine gegebenenfalls substituierte Methin- oder PoIy-

methingruppe mit einem endständigen, für Cyaninfarbstoffe " üblichen, heterocyclischen Ring, einen Anilinovinylrest

oder einen gegebenenfalls substituierten Styrylrest;

R2 und R^ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest;

Rg einen Alkylen- oder Alkylenoxyrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette oder einen Rest der Formel;-£· CH ₀ Arylen-f-CHL—W- 0 -, worin bedeuten: s und t * Zahlen von 1 bis 8 und u = 0 oder T ;

Rg eine gegebenenfalls substituierte Methin- oder PoIymethingruppe mit einem endständigen, für Merocyaninfarbstoffe üblichen, heterocyclischen Ring, einen gegebenenfalls substituierten Allylidenrest oder einen Aldehydrest;

Q2 und Qg die zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen, heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome und

X ein Säureanion.

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.- 47 -

2. Thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als wärmeempfindlichen Farbstoff einen Farbstoff einer der angegebenen Formeln enthält, •worin Q2 die zur Vervollständigung eines Pyridin-, Chinolin- oder Indolringes erforderlichen Atome darstellt.

5. Thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als wärmeempfindlichen Farbstoff einen Farbstoff einer der folgenden Formeln enthalt:

N=£=CH—ClI^eB5=in^%C-(- 1/-LH =- L~ C -(- Cl I— CH-) ;-"n—R* X®

j ^ ^Jg-1 ^n-I ^g-I 3

^R2

OR Ii D

R₂

ClI-Cll^=~j= C -^-L=L-^— G X^e

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RO— N=C- -C-K-L-L-)~c'-<-CH=CH-^y-Ν— R₃ . Χ® J

R_?

RO- N-C-CH^=CH-)-;--- C-=(= L- L=>~= C 'c=O oder

R₀ , η _ ..
RO — N-C-CII-CH-) 5- C-K=L-L^=C

worin bedeuten:

R einen gegebenenfalls substituierten Aryl-,

Alkyl- oder Acylrest;

R₂ ' ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Arylrest. der bereits angegebenen Bedeutung;

R-, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Alkoxyrest;

Q,, Qp, Q^, die zur Vervollständigung 5- oder 6-gliedri-Qh■und Q₇ ßer, heterocyclischer Ringe erforderliehen Atome;

L eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe;

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R^ und Ry jeweils einen Cyano-, Ester- oder Alkylsulfonylrest;

' ü, H und J jeweils ein Wasserstoffatora oder ein Alkyl- oder Arylrest;

X ein Säureanion;

G einen Anilino- oder gegebenenfalls substitu

ierten Arylrest;

g =1 oder 2;

m = 1, 2 oder 3 und

η ■' =1,2,3 oder 4.

4. Thermographisehes Bildaufzeichnungsmatorial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen wärmeempfindlichen Farbstoff der Formel enthält:

worin bedeuten:

R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder

Acyl rest j

1*2 und R4 jeweils ein Wasser«stoffatoin oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest und

X ein Säureanion.

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5. Thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen

1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es die wärmeempfindliche Verbindung als Schicht in einem Bindemittel dispergiert auf dem Schichtträger enthält.

6. Thermographisches Bildaufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen

1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Aluminiumschichtträger aufweist.

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