DE1813446B2 - Verfahren zum herstellen einer halbtoene druckenden flachdruckform - Google Patents

Description

der Erfindung. Die lichtempfindlichen Verbindungen des erfindungsgemäß zu verwendenden Kopiermaterials sind beispielsweise lichtempfindliche Verbindungen, welche die chemische Struktur eines Naphthochinondiazids, eines Iminochinondiazids, eines Diphenylamin-4-diazoniumsalzes oder eines o-Nitrobenzaldehyds aufweisen.

Die 'lichtempfindliche Verbindung der zu verwendenden Kopiersc.hicht absorbiert in der Regel Licht in dem Gebiet des Lichtspektrums, der den dem sichtbaren Violett benachbarten Teil des Ultraviolette oder auch das sichtbare Violett oder Blau ausmacht. Die in der zu verwendenden Kopierschicht anwesende Licht absorbierende Substanz muß Licht in dem gleichen Gebiet des Lichtspektrums absorbieren. Geeignete Licht absorbierende Substanzen sind insbesondere:

Azidoverbindungen, beispielsweise Azobcnzol, Hydroxyazobenzol. Phenyl-azo-phenyl-2-naphthylamin oder Diäthylaminoazobenzol;

Azomethine, beispielsweise 2-Hydroxy-N-(2-hy- *° droxybenzyliden)-anilin oder Phenylglyoxalphenylhydrazon;

Nitroverbindungen, beispielsweise Dinitrodiphenylamin, 2,2'-Dinitro-4-hydroxydiphenylamin

oder 2-(2',4'-Dinitrophenylamino)-naphthalin; Benzophenonderivate, beispielsweise Dihydroxybenzophenon;

Chinone, beispielsweise i-Aminoanthrachinon oder 1-Hydroxyanthrachinon;

stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen, beispielsweise 2-Hydroxyphenylbenztriazol oder 1 - [4' - (ß - methylaminoäthylsulfonyl) - phenyl]-

3-p-Ch1orphenyl-il₂-pyrazolin;

Chalkone, beispielsweise 2,4-Dihydroxy-chalkon.

Die Licht absorbierenden Substanzen sind in der Kopierschicht in molekularer Verteilung, also in fester Lösung vorhanden.

Das Absorptionsgebiet der Licht absorbierenden Substanz soll das Absorptionsgebiet der lichtempfindliehen Verbindung mindestens teilweise überdecken. Die Licht absorbierende Substanz muß dabei mindestens in dem Gebiet des Spektrums Licht absorbieren, in dem das die photochemische Reaktion der lichtempfindlichen Verbindung bewirkende Licht von dieser maximal absorbiert wird. Die Menge der Licht absorbierenden Substanz beträgt im allgemeinen, bezogen auf das Gewicht der lichtempfindlichen Verbindung, 5 bis 300%. Vorzugsweise wendet man 5 bis 100% an.

Es ist bekannt, daß man in vielen Fällen mit einer Flachdruckform, die auf photomechanischem Wege hergestellt wird, eine höhere Druckaufiage erzielen kann, wenn man bei ihrer Herstellung ein Material verwendet, in dessen Kopierschicht neben der lichtempfindlichen Verbindung ein Harz, wie beispielsweise Novolak, mit Chloressigsäure modifizierter Novolak, Resol, Polyvinylacetat oder Polyvinylpyrrolidon, enthalten ist. Wie im Rahmen der vorliegenden Erfindung überraschenderweise gefunden wurde, ist es vorteilhaft, das Verfahren gemäß der Erfindung in der Weise auszuführen, daß man ein Kopiermaterial verwendet, dessen Kopierschicht neben der lichtempfindlichen Verbindung und der Licht absorbierenden Substanz ein Harz enthält. Die günstigste Höhe des Harzgehaltes hängt von der Art des verwendeten Kopiermaterials bzw. des angewandten Verfahrens zur Herstellung der Flachdruckform ab. Wird ein Kopiermaterial verwendet, dessen Kopierschicht durch das Belichten und Entwickeln im Verhältnis zu der benutzten Halbtonvorlage ein negatives Druckbild liefert, enthält die Kopierschicht, bezogen auf das Gewicht der in ihr enthaltenen lichtempfindlichen Verbindung, vorzugsweise 0 bis 50% Harz. Wird ein Kopiermaterial verwendet, dessen Kopierschicht durch das Belichten und Entwickeln im Verhältnis zu der benutzten Halbtonvorlage ein positives Druckbild liefert, enthält die Kopierschicht, bezogen auf das Gewicht der in ihr enthaltenen lichtempfindlichen Verbindung, vorzugsweise 25 bis 600% Harz. Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung muß die Oberfläche des Kopierschichtträgers des verwendeten Kopiermaterials, auf der die Kopierschicht aufgebracht ist, mäßig rauh sein, worunter zu verstehen ist, daß die Rauhtiefe 0,5 bis 40 Mikron (0,0005 bis 0,040 mm) betragen soll. Vorzugsweise werden Kopierschichtträger aus Metall, insbesondere aus Aluminium oder Zink, mit einer Rauhtiefe von 1 bis 10 Mikron verwendet. Die mäßig rauhe Oberfläch? des Kopierschichtträgers kann präpariert sein, um ihre Haftfestigkeit gegenüber der Kopierschicht zu verbessern oder das Maß ihrer Hydrophilie zu erhöhen oder eine andere ihrer physikalischen oder chemischen Eigenschaften zu verändern.

Erfindungsgemäß werden Flachdruckformen erhalten, welche Halbtöne weicher, zum Teil in erheblichem Maße weicher, wiedergeben als bisher bekannte Flachdruckformen. Die Erfindung ermöglicht auch die Herstellung von Druckformen, welche ein in bezug auf die verwendete ungerasterte Halbtonvorlage negatives Bild drucken. Durch die Erfindung ist es ferner möglich, bei der Herstellung von Halbtöne druckenden Flachdruckformen unter Anwendung einer rasterfreien Belichtung von der günstigen Wirkung, die ein Harzgehalt in der Kopierschicht auf die Scheuerfesligkeit der erhaltenen Druckform hat, Gebrauch zu machen, ohne einen Qualitätsverlust der Drucke in Kauf nehmen zu müssen.

Beispiel 1

Eine mechanisch aufgerauhte Aluminium-Platte wird mit einer Lösung von 2 Gewichtsprozent 2-[Naphthochinon - (1,2) - diazid - (2) - sulfonyloxy - (5)] -2' - hydroxy-dinaphthylmethan, 1 Gewichtsprozent Novolak (Schmelzintervall 75 bis 83⁰C) und 1 Gewichtsprozent 1-Hydroxyanthrachinon in einem Gemisch aus 1 Volumteil Dimethylformamid und 3 Volumteilen Glykolmonomethyläther beschichtet und getrocknet.

Belichtet man das so hergestellte Kopiermaterial durch einen Stufenkeil 7 Min. unter einer Kohlenbogenlampe von 60 A in 110 cm Abstand und entwickelt mit 5%iger Natriumphosphatlösung, so erhält man eine Offsetdruckform mit wesentlich weicherer Tonwertabstufung als bei einer Offsetdruckform, die man in gleicher Weise, jedoch mit einem Kopiermaterial ohne den Gehalt an 1-Hydroxyanthrachinon in der Kopierschicht hergestellt hat. Beim Drucken mit der erfindungsgemäß hergestellten Offsetdruckform werden gut doppelt soviel Keilstufen des Stufenkeiles abgebildet wie mit der vergleichsweise hergestellten Offsetdruckform (6 bzw. 3 Keilstufen).

Beispiel 2

Man löst 1 g 4-[Naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)-sulfonyloxy - (5)] - 2,3 - dihydroxy - benzophenon, 1,5 g 2,2' - Bis - [naphthochinon - (1,2) - diazid - (2) - sulfo-

nyloxy-(5)]-dinaphthyl-(l,l')-methan, 7 g Novolak Man belichtet das so erhaltene Material durch ein

(Schmelzintervall 108 bis 118⁰C) und 1 g 2-[2',4'-Di- photographisches Diapositiv und einen Stufenkeil etwa

nitrophenylaminoj-naphthalin in 80 g Glykolmono- 6 Min. unter einer 3-Phasen-Kohlenbogenlampe und

methyläther und 20 g Butylacetat und beschichtet da- entwickelt wie im Beispiel 2. Der Stufenkeil erscheini

mit eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie. 5 in den Drucken in 9 Stufen gegenüber 6 Stufen, die

Das so erhaltene Kopiermaterial belichtet man durch beim Drucken mit einer vergleichsweise ohne Verweneine ungerästerte positive Halbtonvorlage und einen dung des Diäthylaminoazobenzols hergestellten Druck-Stufenkeil unter einer 3-Phasen-Kohlenbogenlampe form erscheinen. Die erfindungsgemäß hergestellte von 60 A etwa 12 Min. im Abstand von 110 cm und Druckform ist gut geeignet für die direkte Wiedergabe entwickelt wie im obigen Beispiel 1. Man erhält ein io von Photographien im Offsetdruck,
gutes Druckbild, welches der Halbtonvorlage ent- . . . ,
spricht. Das Druckbild des Stufenkeiles zeigt 8 Stufen. b e ι s ρ ι e ι ο

Eine mit einem Material ohne den erfindungsgemäß Man löst 0,4 g 3-Formyl-4-nitrophenyl-(l)-p-chlor-

zu verwendenden Gehalt an Licht absorbierender benzoesäureester, 0,4 g Novolak (Schmelzintervall 108

Substanz vergleichsweise hergestellte Druckform zeigt 15 bis 118⁰C), 0,05 g 2-Hydroxy-N-(2-hydroxybenzy-

nur 4 Stufen. liden)-anilin und 0,05 g 2-(2',4'-Dinitrophenylamino)-

Gleich gute Ergebnisse erhält man, wenn man statt naphthalin in 100 g Glykolmonomethylester, schleu-

2 - [2'4' - Dinitrophenylamino] - naphthalin 2 - Hy- dert die Lösung auf mechanisch aufgerauhtes AIu-

droxy-N-(2-hydroxybenzyliden)-anilin verwendet. minium auf und trocknet den Auftrag.

20 Man belichtet das so erhaltene Material 24 Min.

Beispiel 3 ^{unter einer} Xenonlampe (5000 W) im Abstand von

50 cm durch einen Stufenkeil, entwickelt mit wäßrig-

Man bereitet eine Lösung von 0,26 g 4-[Naphtho- alkalischem Entwickler und erhält Druckformen, deren

chinon-(1,2)-diazid-2-sulfonyloxy-(5)]-2,3-dihy- Druckbild eine Kopie des Stufenkeiles darstellt, die

droxy - benzophenon, 0,14 g 2,2' - Bis - [naphthochi- 25 beim Drucken 9 Stufen wiedergibt,

non - (1,2) - diazid - (2) - sulfonyloxy - (5)j - dinaph- Eine Druckform, die man in gleicher Weise, jedoch

thyl-(l,l')-methan, 2 g Novolak (Schmelzintervall 108 unter Weglassen des 2-Hydroxy-N-(2-hydroxybenzyli-

bis 118⁰C), 0,6 g 2-Hydroxy-N-(2-hydroxybenzyliden)- den)-anilins herstellt, gibt von dem Stufenkeil nur

anilin und 0,6 g 2,4-Dinitrodiphenylamin in 100 ml 7 Stufen wieder.

Lösungsmittelgemisch aus 4 Volumteilen Glykolmono- 3° B e i s ρ i e 1 7
methyläther und 1 Volumteil Butylacetat. Die Lösung

schichtet man auf mechanisch aufgerauhtes Aluminium Man löst 2 g l-[4'-Methylphenyl-l'-sulfonyl-imino]-

und trocknet die Schicht. 2 - (2",5" - dimethylphenylamino - sulfonyl) - benzo-

Die so hergestellte vorsensibilisierte Druckplatte chinon-(l,4)-diazid-(4), 0,5 g eines (durch Konden-

wird 20 Min. unter einer Bogenlampe von 60 A in 35 sation mit Chloressigsäure erhaltenen) carboxylgrup-

110 cm Abstand durch einen Stufenkeil belichtet und penhaltigen Novolaks und 0,3 g 2,4-Dinitrodiphenyl-

mit einem wäßrig-alkalischen Entwickler entwickelt. amin in 100 g Glykolmonomethyläther, beschichtet mit

Man erhält ein Druckbild, das eine sehr weiche Kopie dieser Lösung eine mechanisch aufgerauhte Alumi-

des Stufenkeils darstellt und Drucke gibt, bei denen niumplatte und trocknet den Auftrag.

7 Stufen des Stufenkeiles abgebildet werden. 40 Man belichtet das so erhaltene Kopiermaterial durch

Eine unter Weglassen der Licht absorbierenden ein photographisches Negativ und einen Stufenkeil

Substanzen vergleichsweise hergestellte Druckform 4 Min. lang unter einer 3-Phasen-Bogenlampe (60 A)

druckte nur 3 Stufen. im Abstand von 1,1 m und entwickelt mit einem

. 1 Gewichtsprozent Natriummetasilicat und 0,05 Ge-

ΰ e 1 s ρ 1 e 1 _{45 w}j_chtsprozent Strontiumhydroxid enthaltenden wäß-

Eine Lösung von 3 Gewichtsprozent 4-[Naphtho- rigen Entwickler. Man erhält eine Druckform, deren

chinon - (1,2) - diazid - 2 - sulfonyloxy - (5)] - 2,3 - dihy- Druckbild von dem Stufenkeil 4 Stufen wiedergibt,

droxy - benzophenon, 5 Gewichtsprozent Novolak Eine Druckform, die man in der gleichen Weise,

(Schmelzintervall 90 bis 105⁰C) und 2 Gewichtspro- jedoch unter Weglassen des 2,4-Dinitrodiphenylamins

zent l-[4'-(/?-Methylamino-äthyl-sulfonyl)-phenyl]- 50 herstellt, gibt von dem Stufenkeil nur 1 Stufe wieder. 3-p-chlorphenyl-Zl₂-pyrazolin wird auf elektrolytisch

aufgerauhtes Aluminium geschiebtet und getrocknet. Beispiel 8

Das so erhaltene Kopiermaterial wird durch ein

photographisches Diapositiv belichtet (8 Min. unter Man löst 5 g eines durch Kondensation von p-Di-

einer Xenonlampe von 5000 W). Man entwickelt mit 55 azodiphenylamin und Formaldehyd erhaltenen Diazo-

einem wäßrig-alkalischen Entwickler. Das Druckbild harzes, 0,5 g Polyvinylpyrrolidon mit einem MoIe-

der erhaltenen Druckform zeigt 5 Stufen. Nur 3 Stufen kulargewicht von etwa 40 000 und 4 g 1-Phenylazo-

zeigt das Druckbild einer Druckform, die in gleicher N-phenyl-2-naphthylamin in 1000 ecm Glykolmono-

Weise, jedoch unter Weglassen der Pyrazolin-Verbin- methyläther und beschichtet damit eine nach dem

dung, hergestellt wurde. 60 deutschen Patent 1134 093 mit Polyvinylphosphon-

. ic saute behandelte gebürstete Aluminiumfolie. Belichtet

Beispiel 5 _man ^urch _emen Stufenkeil 15 Min. mit einer Kohlen-

3 g 4,4' - Bis - [Naphthochinon - (1,2) - diazid - (2)- bogenlampe von 60 A im Abstand von 110 cm, so er-

sulfonyloxy - (5)] - 2,2' - dihydroxydiphenyl, 3 g Poly- hält man nach Entwicklung mit Wasser eine Druck-

vinylacetat (Erweichungsbereich 80 bis 90⁰C), 0,5 g 65 form, die beim Drucken von dem Stufenkeil 4 Stufen

Diäthylaminoazobenzol, in 100 ml Glykolmonoäthyl- wiedergibt. Eine Druckform, die vergleichsweise ohne

äther gelöst, werden auf eine mechanisch aufgerauhte Verwendung von l-Phenylazo-N-phenyl-2-naphthyl-

Aluminiumplatte gebracht und getrocknet. amin hergestellt wurde, gibt nur 2 Stufen wieder.

Claims (6)

entwickelt. Durch die Entwicklung entsteht aus der Pptentansprüche: Kopierschicht das Druckbild der Druckform, d. h., es

1. Verfahren zum Herstellen einer Halbtöne entstehen farbannehmende Bildstellen und Farbe abdruckenden Flachdruckform, bei welchem man die stoßende hydrophile Nichtbildstellen Wenn die Druck-Kopierschicht eines lichtempfindlichen Kopier- 5 platte gerasterte Töne drucken soll, hat man beim Bematerials, welches aus einem Kopierschichtträger lichten der Kopierschicht außer der Vorlage einen somit mäßig rauher Oberfläche und einer auf dieser genannten Raster zwischen Lichtquelle und Kopierbefindlichen lichtempfindlichen Kopierschicht be- schicht gelegt. Der Raster bewirkt, daß die Belichtung steht, die mindestens eine organische lichtempfind- der Kopierschicht stellenweise, nämlich in Form eines liehe Verbindung enthält, durch eine Halbtonvor- io Musters aus regelmäßig angeordneten kleinen Punkten lage direkt belichtet und danach entwickelt, d a- oder gekreuzten feinen Linien, verhindert wird,
durch gekennzeichnet, daß man ein Es ist weiter bekannt, Halbtone druckende Flachlichtempfindliches Kopiermaterial verwendet, in druckformen auf photomechanischem Wege zu erdessen Kopierschicht außer der lichtempfindlichen zeugen, ohne beim Belichten der Kopierschicht einen Verbindung eine Licht absorbierende Substanz in 15 Raster anzuwenden.

molekularer Verteilung enthalten ist, die Licht in Für das bekannte Verfahren zur Herstellung von

dem gleichen Gebiet des Lichtspektrums absorbiert Halbtöne druckenden Druckformen auf photomechawie die lichtempfindliche Verbindung. nischem Wege, bei dem ohne Raster eine Belichtung

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- durch eine Halbtonvorlage erfolgt, ist die Verwendung zeichnet, daß man ein Kopiermaterial verwendet, 20 eines Materials erforderlich, bei dem man uruckin dessen Kopierschicht als lichtempfindliche Ver- formen erhält, die ein positives Muster der beim Bebindung ein Naphthochinondiazid, ein Imino- lichten verwendeten Halbtonvorlage drucken,
chinondiazid, ein Diphenylamin-4-diazoniumsalz Man hielt es für das bekannte Verfahren für erfor- oder ein o-Nitrobenzaldehyd enthalten ist. derlich, daß die lichtempfindliche Kopierschicht sehr

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 25 dünn sein müsse. Die bei dem bekannten Verfahren gekennzeichnet, daß man ein Kopiermaterial ver- verwendeten Kopierschichten bestanden daher meist wendet, in dessen Kopierschicht, bezogen auf das zu 100% aus lichtempfindlicher Verbindung. In einigen Gewicht an lichtempfindlicher Verbindung, 5 bis Fällen war der Gehalt der Kopierschicht an licht-100% der Licht absorbierenden Substanz ent- empfindlicher Substanz weniger als 100 %, doch waren halten sind. 30 es in allen Fällen mindestens 80 Gewichtsprozent.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch Infolge der geringen Schichtdicke nutzen sich die nach gekennzeichnet, daß man ein Kopiermaterial ver- dem bekannten Verfahren hergestellten Flachdruckwendet, dessen Kopierschicht neben der licht- formen beim Drucken verhältnismäßig schnell ab. empfindlichen Verbindung und de: Licht absor- Auch ist die erzielbare Tonwertabstufung der in bebierenden Substanz ein Harz enthält. 35 kannter Weise erhältlichen Flachdruckformen nicht

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- sehr groß.

zeichnet, daß man ein Kopiermaterial verwendet, Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur

dessen Kopierschicht durch das Belichten und Ent- photomechanischen Herstellung von Halbtöne drukwickeln ein im Verhältnis zu der benutzten Halb- kenden Flachdruckformen zu entwickeln, mit dem tonvorlage negatives Druckbild liefert und, be- 40 Druckformen erhalten werden, die eine verhältniszogen auf das Gewicht der in ihr enthaltenen licht- mäßig hohe Druckauflage gewährleisten und mit empfindlichen Verbindung, 0 bis 50 % eines Harzes denen eine befriedigende, große Tonwertabstufung erenthält, zielt werden kann.

6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- Zur Lösung der Aufgabe wird von dem bekannten zeichnet, daß man ein Kopiermaterial verwendet, 45 Verfahren zum Herstellen einer Halbtöne druckenden dessen Kopierschicht durch das Belichten und Flachdruckform ausgegangen, bei welchem man die Entwickeln ein im Verhältnis zu der benutzten Kopierschicht eines lichtempfindlichen Kopiermate-Halbtonvorlage positives Druckbild liefert und, rials, welches aus einem Kopierschichtträger mit mäßig bezogen auf das Gewicht der in ihr enthaltenen rauher Oberfläche und einer auf dieser befindlichen lichtempfindlichen Verbindung, 25 bis 600% eines 50 lichtempfindlichen Kopierschicht besteht, die minde-Harzes enthält. stens eine organische lichtempfindliche Verbindung

enthält, durch eine Halbtonvorlage direkt belichtet

und danach entwickelt. Erfindungsgemäß wird so ver-

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen fahren, daß man ein lichtempfindliches Kopiermaterial einer Halbtöne druckenden Flachdruckform, bei 55 verwendet, in dessen Kopierschicht außer der lichtweichem man ein lichtempfindliches Material, welches empfindlichen Verbindung eine Licht absorbierende aus einem Kopierschichtträger und einer darauf be- Substanz in molekularer Verteilung enthalten ist, die findlichen lichtempfindlichen Kopierschicht besteht, Licht in dem gleichen Gebiet des Lichtspektrums abdurch eine Halbtonvorlage ohne Benützung eines sorbiert wie die lichtempfindliche Verbindung.
Rasters belichtet und die Kopierschicht danach ent- 60 In der Kopierschicht des bei dem Verfahren zu verwickelt, wendenden lichtempfindlichen Materials sind organi-

Es ist bekannt, Flachdruckformen auf photomecha- sehe lichtempfindliche Verbindungen enthalten, bei nischem Wege herzustellen, indem man lichtempfind- denen ein wirksames Lichtquant nur jeweils ein MoIeliches Material, das aus einem Kopierschichtträger kül zur Umsetzung veranlaßt. Die bei der Belichtung und einer darauf befindlichen lichtempfindlichen Ko- 65 erzielbare Ausnutzung der eingestrahlten Lichtquanten pierschicht besteht, unter Zwischenlegen einer Vor- ist daher in keinem Fall größer als 1. Die Verwendung lage, die dem zu druckenden Schrift- oder Bildmuster von Photopolymerschichten enthaltenden Kopierenispricht, belichtet und die belichtete Kopierschicht materialien fällt beispielsweise nicht in den Rahmen