[go: up one dir, main page]

DE1795246A1 - Polymethacrylsaeurealkylester und deren Verwendung als Schmieroelzusaetze - Google Patents

Polymethacrylsaeurealkylester und deren Verwendung als Schmieroelzusaetze

Info

Publication number
DE1795246A1
DE1795246A1 DE19681795246 DE1795246A DE1795246A1 DE 1795246 A1 DE1795246 A1 DE 1795246A1 DE 19681795246 DE19681795246 DE 19681795246 DE 1795246 A DE1795246 A DE 1795246A DE 1795246 A1 DE1795246 A1 DE 1795246A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
acid alkyl
alkyl esters
alkyl
methacrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19681795246
Other languages
English (en)
Other versions
DE1795246C2 (de
Inventor
Buitelaar Arnold Anthonie
Meij Pieter Hendrikus Van Der
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of DE1795246A1 publication Critical patent/DE1795246A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1795246C2 publication Critical patent/DE1795246C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1812—C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/108—Residual fractions, e.g. bright stocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/015—Dispersions of solid lubricants
    • C10N2050/02—Dispersions of solid lubricants dissolved or suspended in a carrier which subsequently evaporates to leave a lubricant coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS1 DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY
S MÖNCHEN 23 · SI EG ESSTHASSE 26 ■ TELEFON 34 50 67 · TELEG RAMM-ADRESSE: I NV EN T/M D N CH EN
28. Aug. 1968
P 6194 (Fi/Vo/kä)
SHELL IKTSHNAHOKALE RESEARCH MAAOJSCHAPPIJ N,V. Den Haag, Niederlande
"Polymsthaerylsäurealkylester und deren Verwendung als
Schmierölzusätze"
Priorität: 30* August 196?„ Grossbritannien Anmelde-Hr-i 39 700/67
Die Erfindung betrifft neue öllösllche Polymethacrylsäurealkylester und deren Verwendung als Schmiermittelzusätze.
Schmieröle können je nach dem verwendeten Ausgangsmaterial und der Art der Herstellung beträchtliche Mengen Paraffinwachs enthalten. Diese Paraffinwachse scheiden sich.,wenn das Schmieröl gekühlt wirdjunterhalb einer bestimmten Temperatur ab, Mit fortschreitender Abkühlung scheidet sich immer mehr Wachs aus, bis das Gemisch auB V/achs und Öl fast vollständig zu fliessen aufhört. Die tiefste !Temperatur, bei der das waehßhaltige Gemisch gerade noch flieset, wenn es in einem Standardlaboratoriumstest untersucht wird, wird als Fließpunkt (pour point) bezeichnet. Der Fließpunkt eines Schmier«»
109852/1796
17952A6
Öls ist von grosser praktischer Bedeutung* Der Fließpunkt dieses Schmieröls muss unterhalb der tiefsten Einsatztemperatur liegen bzw« unterhalb der tiefsten Temperatur bei der das Schmieröl gelagert oder transportiert wird, wenn beim Einaatz in der Praxis keine Schwierigkeiten auftreten sollen.
Es wurde gefunden, dass neue öllösliche Polymethacrylsäure=- alkylester mit einer speziellen Struktur die Wirkung besit·» zent den Fließpunkt von wachshaltigen Schmierölen zu senken, und somit wertvolle Schmierölzusätze sind. Für diese Wirksamkeit kommt es darauf ans dass die Alkylreste der von Methacrylsäurealkylestern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleiteten Monomereinheiten bestimmten Bedingungen genügen.
Gegenstand der Erfindung sind somit neue öllösliche Polymethacrylsäurealkylester? deren von Methacrylsäurealkyl» estern mit 10 ·= 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitete Monomereinheiten im Alkylrest
1) eine durchschnittliche Anzahl von 13,8 - 14,8 Kohlenstoffatomen,
zu
2) 10-30 Mol-?6 verzweigte Alkylreste und
3) zu 20 - 50 Mol<=# Alkylreste mit einer ausserhalb des angegebenen Bereichs liegenden Anzahl von Kohlenstoffatomen besitzen.
1093S2/179S
Bevorzugt sind erfindungsgemäss Polymethacrylsäurealkyleeter mit durchschnittlich zwischen 14,0 und 14-.6 Kohlenstoffatom men in den Alkylresten der von Methacrylsäure stern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleiteten Monomereinheiten und. Polymethacrylsäurealkylester, die 15 '- 25 MoI-36. Monomereinheiten enthalten, die von Methacrylsäurealkyl=- eetern mit verzweigten Alkylresten abgeleitet sind, bezogen auf die von Methacrylsäurealkylestern mit 10 bis 20 Kohlen= stoffatomen im Alkylrest abgeleiteten Monomereinheiten« Die neuen Polymethacrylsäurealkylester der Erfindung können durch Polymerisieren eines Gemisches von Methacrylsäurealkyl= estern hergestellt werden, von denen mindestens ein Teil 10 bis 20 Xohlenstoffatome im Alkylrest besitzto Durch entsprechende Auswahl von Methacrylsäurealkylestern mit Alkylresten mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und entsprechender Mengenverhältnisse;, in denen diese Methacrylsaurealkylester im zu polymerisierenden Reaktionsgemisch vorliegen, kann man mit Hilfe eines einfachen Verfahrens Polymere herstellen, die den drei vorstehend genannten Bedingungen genügen0 Diese Po·= lymeren können nicht nur den Fliesspunkt leichter Schmieröle, wie Spindelöl und leichtes Maschinenöl, beträchtlich senken, sondern besitzen darüber hinaus auch in schweren Schmierölen, die beträchtliche Mengen Rückstandskomponenten enthalten, wie schweres Maschinenöl,eine starke fließpunktsenkende Wirkung.
Monomergemische? die sich zur Herstellung von Polymethacrylsäurealkylestern der Erfindung polymerisieren lassen, können ausser Methacrylsäurealkylestern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest auch andere Mothaoryloäurealkyleoter in
109852/17 96
BAD ORIGINAL
einer Menge von weniger als 6OS vorzugsweise weniger als 40 Mol-# enthalten, deren Alkylreste weniger als 10 und/oder mehr als 20 Kohlenstoffatome besitzen. Bei der Verwendung von Methacrylsäurealkylestern mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest als Monomere erhält man. Polymere, die insbesondere dann besonders erwünscht· sind» wenn sie als Schmiermittelzusätze nicht nur den Fließpunkt senken, sondern gleichzeitig auch den Viskositätsindex verbessern sollen, da diese au Polymeren bei der Verwendung als Schmierölzusatz in höheren Konzentrationen den Viskositätsindex eines Schmieröls verbessern und gleichzeitig eine starke fli,eßpunktsenkende Wirkung entwickeln« Verwendet man diese Polymeren in niedrigeren Konzentrationen, so ist ihre Wirksamkeit als Fließpunkt senkende Zusätze meist geringer.
Wenn somit die Polymethacrylsäurealkylester der Erfindung in Schmierölen ausschliesslich als Zusätze mit fließpunktsenken-der Wirkung verwendet werden sollen,, so wählt man vorzugsweise ^ Polymere, die durch Mischpolymerisieren eines Gemisches aus
Methacrylsäurealkylestern mit mehr als 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest hergestellt sind, da diese Polymeren auch in sehr geringen Konzentrationen eine hohe fließpunktsenkende Wirkung besitzen« Pur die Zwecke der Erfindung geeignete Polymere können durch Polymerisieren eines Gemisches von Methacrylsäurealkylestern hergestellt werden, von denen sich ein Teil von geradkettigen natürlichen und/oder synthetischen Alkoholen mit 16 und/oder 18 Kohlenstoffatomen ableitet und mit der Maßgabe, dass der Rest des·Monomergemisches von verzweigten und geradkettigen synthetischen Alkoholen mit 12 bis 15 Koh
109852/1796 BAD ORIGINAL
-. 5 -' ■ 17952Λ6
lenstoffatomen abgeleitet ist, die durch Umsetzung eines Gemisches von Olefinen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen mit Rohleniaonoxyd und Wasserstoff in Gegenwart eines Komplexkatalysators hergestellt worden sind, der aus Kobalt, Kohlenmonoxyd und einer Phosphorverbindung besteht.
Besonders günstige Ergebnisse erzielt man mit Mischpolymeren der vorstehend beschriebenen Art und folgender Zusammensetzungί
Io Mischpolymere aus n» und ^pi
kylestern mit n-C^g-Alkylmethacrylat, insbesondere ein Mischpolymer, da» 76 MoI-Jt n- und IsO-CC1O-T15)- und 24 Hol-tf n-G^Q^Alkylmethacrylateinheiten enthält?oder ein Mischpolymeres s das 85 MoIH^ n- und iso~(C-jo τς)~ und 15 Mol-# n-=C^g°"Alkylraethacrylat einheit en enthält.
2. Mischpolymere aus n- und ί·80™(Οχ2-15)c=>Alli:ylme'thacryla"fcen mit n-C^g-Alkylmethacrylat, insbesondere ein Mischpolymeres„ das 74 MoI-^ n- und ie°-(^ ^ methacrylateinheiten enthalte
3 ο Mischpolymere aus n- und ^g^iB
mit n-C-jj g-Alkylmethacrylat und n-C^Q-Alkylmethacrylat, ins besondere ein Mischpolymeres, das 66 Mol~j6 n=» und iso-(C12^15)-, 17 MoI-Ji n-C^g- und 17 Mol«^ n~C18=Alkylmethacrylateinheiten enthält, ein Mischpolymeres mit einem Gehalt von 75 Mol"# von n- und iso-(022e-_)=.Alkylmethacrylatens 12 MoI-^ von n-C^g-Alkylmethacrylat und 13 Mol=j6 von n-C3Q-Alkylmethacrylat abgeleiteten Monomereinheiten sowie ein Mischpolymeres aus 85 Mol-?5 n» und iso-(C12^1 c)·=·Alkyl-
109852/1796'
methacrylaten, 7 Mol-# n=C^g«Methacrylat und 8
Das Molekulargewicht der Polymeren der Erfindung kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Als Schmierölzusätze ver= wendet man vorzugsweise Polymere mit einem durchschnitt= liehen Molekulargewicht (Zahlenmittel des Molekulargewichts
"* IG 1^
Mn) zwischen 2 χ 10 und 10 f insbesondere zwischen 5 x 10
und 105 o
Bei der Verwendung als Schmierölzusätze können die Polymeren der Erfindung einem Schmieröl als solche oder in Form eines Konzentrats zugesetzt werden, indem man sie beispielsweise vorher mit einer kleinen Menge öl mischt*
Die Konzentration, in der die Polymeren der Erfindung verwendet werden können, kann ebenfalls innerhalb weiter Grenzen schwanken, je nach der Struktur und dem Molekulargewicht des im Einzelfall verwendeten Polymeren und der Art und Menge der im Schmieröl vorhandenen Paraffinwachse sowie der Fließpunkts= erniedrigung, die im Einzelfall erzielt werden soll. In einigen Fällen genügt eine Menge von 0,01 Gew.^jS, berechnet auf das Gewicht der Schmierölmischung, bereits, um die gewünschte FließpunktSenkung zu erreichen. In den meisten Fällen reicht eine Polymermenge von 2,0 Gew.-^ völlig aus. Vorzugsweise ver·= wendet man die Polymeren der Erfindung in Mengen von OSO5 bis 0,5 Sew*-56 g bezogen auf das Gewicht des Schmierölgemisches. Soll mit Hilfe der Polymeren der Erfindung nicht nur eine Fließpunktserniedrigung erreicht werden, sondern auch eine
109852/1796
■Verbesserung des Viskositätsindexs so muss man ua U. bet rächt== lieh grössere Zusatzstoff mengen verwenden,, die über der vorstehend genannten Menge von 2,0 Gew,=$ liegen können.
Wenn die Polymeren der Erfindung als Schmiermittelzusätze
verwendet werden, so kann man sie mit anderen bekannten
SehiaierölzUBätsen kombinieren, .z.B« Antioxydantien» Detergent-= Zusätzen, die Viskosität erhöhenden Verbindungen, Korrosions=· Schutzmittelns Schaumbremsen, Zusatzstoffen zur Verbesserung der Schmierwirkung und anderen Verbindungen, die Schmierölen üblicherweise einverleibt werden«
Die Beispiele erläutern die Erfindung, Basisöle
öl A: Spindelöl mit einem Viskositätsindex von 100 und einer Viskosität von 65 Redwood-Seko
öl Bi Mittelschweres Maschinenöl mit einem Viskositätsindex von 95 und einer Viskosität von 160 Redwood°Seke
bei 600Oo Dieses öl enthält 15 Gew„~# eines entasphaltierten, raffinierten und entwachstenkurzen Rückstands O
öl Cs Schweres Maschinenöl mit einem Viskositätsindex von
95-und einer Viskosität von 650 Redwood=Sek» bei
600C. Dieses öl besteht zu 100 $ aus einem entasphaltierten, raffinierten und entwachsten kurzen Rückstand.
109852/1796
Die drei Basisöle besitzen einen Fließpunkt (pour point, bestimmt nach ASTM D-97) von 9,40C und stammen aus einem Mittelost-Rohöl,
Polymere der Erfindung
Es werüen. 7 Polymere der Erfindung hergestellt, indem man ein Gemisch von Methacrylsäurealkylestern polymerisiert, die zum Teil" von unverzweigten natürlichen Alkoholen mit 16
und/oder 18 Kohlenetoffatomen und ansonsten von einem Gemisch aus verzweigten und unverzweigten synthetischen Alkoholen mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen abgeleitet sindf das durch Umsetzung eines Gemisches von Olefinen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Anwesenheit eines Komplexkatalysators, der aus Kobalt, Kohlenmonoxyd und einer Phosphorverbindung besteht, hergestellt worden sind*
Bei der Herstellung dieser Polymeren werden folgende Bedingungen angewandt:
Monemerkonzentrationen: 20 Gew.-^ zur Herstellung von Polymeren mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Mn) von 25 000 und 42? 5 Gew„~# zur Herstellung von Poly= meren mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 50 000 (Mn).
Lösungsmittel: Toluol Initiator: Benzoylperoxyd
109852/1796
Initiatorkonzentration: 0,25 Gew<,~# zur Herstellung von Polymeren mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Mn) von 25 000 und 0,30 Grew*-^ zur Herstellung von Polymeren mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Mn) von 50 000.
Temperatur: 800C6
Polymerisationszeiti 24 Stunden.
Die Zusammensetzung dieser Polymeren ist aus der Tabelle I zu ersehen«
109852/1796
ι
I
i		 Poly
meres
Nr.		 Molverhältnis
von η- und iso-		 Tabelle I Mol-96 Alkyl
methacrylate
mit verzweig
tem Alkyl
rest		 mit 10-20
•		 Durchschnitts-
molekularge		 •
I ηβ xEacrylaten/
n-C-j/pAlkyliaeth-
ac ryIat/n-C-,ο-
Alkylmethacry-
lat		 für die Alkylmethacrylate
C-Atomen im Alkylrest gibt		 20,1 Mol~# Alkylmeth
acrylate mit einer
ausserhalb des an
gegebenen Bereiches
liegenden Anzahl
von Kohlenstoff
atomen im Alkyl
rest		 wicht
(M^) der Poly
meren
CD
CO
OO
cn		 II 76/ 0/24 Durchschnitt
liche Anzahl
der Kohlen
stoff atome
im Alkylrest		 22V5 37,2 25 000
III 85/ 0/15 14,5 17,5 41,6 25 000
co IV 66/17/17 14,1 19,9 32„3 25 000
σ> V 75/12/13 14,7 19v9 36,9 25 000
VI 75/12/13 14,3 22,4 36,9 50 000 ,
VII 85/ 7/ 8 14,3 19,7 41,4 25 000 λ
74/26/ 0 14,0 36,5. 25 000 795-246
14*1
Handelsübliche Fließpunktverbesserer
Zum Vergleich werden auch 4 handelsübliche Fließpunktverbesserer untersucht. Zu diesem Zweck werden ebenfalls PoIymethacrylsäurealkylester ausgewählt, die jedoch eines oder mehrere der Kriterien erfindungsgemässer Polymerer nicht er- -füllen. Die Zusammensetzung dieser handelsüblichen Fließ=· punktverbesserer ist aus der Tabelle II zu ersehen.
109852/1796
Tabelle II
Gew.-# der verschiedenen in den Poly- n~C 4 — Oxo- n~C 12 37 η 1^1C-I a n-C n-C Alkylmethacrylate mit 10 -■ Mol-56 Al 20
meren enthaltenen Methacrylsäureal« 1 8"" 3.5 JL4 C-Atomen im Alkylrest kylme thacry-
kylester (Alkylreste) 2 late mit
c 3 durchschnitt Verzweigtem Mol~# Al-
liche Zahl Alkylrest ky!meth
der C-Atome im acrylate
Poly« Alkylrest mit einer
meres ausserhalb
' des angege
benen Be
reiches lie
genden An=
zahl von
*-·■ 27 13 23 0 Kohlenstoff
31 18 16 0 atomen im
I 52 2 13 31 42,2 Alkylrest
2 46 2 13 24 14,4 39,1 0 .
3 14,3 0
4 14,4 14,1
11 14,5 13,0
- 13·- ■ ■"■■■■■
2ur Feststellung ihrer Wirksamkeit als Fließpunktverbesse= rer werden die Polymeren I- YII (erfindungsgemäss) und 1 => 4 (Stand der Technik) in verschiedenen Konzentrationen den Schmierölen .A, B und C zugesetzt. Der pour point (Fließ=· punkt) jedes Schniierölgemisches wird nach ASTM B~97 bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III aufgeführt.
1098 52/1796
- 14 Tabelle III
Polymerkon •rrt O Öl A: - 9 tv Fließpunkt ,4 0,5 öl, B (pour point) 2 ,4 0, 0C 5 öl C: O 9 9,4 0.5
zentrat ion, m
O 		9
Baalsöl VnCt e w to
ft 		7
\\ ου
C		 0, OrI 0 ,2
züge-= ^v I •σ
a 		9 O5
setztes ^ II •rf -28 -3J, 4 -37,2 1 -28 B 9 -17 -Γ;\.8·
Polymeres III e> -28 4 -34,4 9 -28. 9 -17 -· 23, ?
Polymeres IV 9
Polymeres V <u ,9 34, 4 -15 ,0 ,8
Polymeres VI ^l -26 ,9 -34, 9 -28P9 •■"28 j. 9 -26, 1 -26 f -15 oo »17 ,8 -17,8
Polymeres VII <35 P
+> 4) 		-26 -28. '9 " •-31,7 ■·
Polymeres 1 w e« -26 -34, 9 -34,4 6 -26, 1 - 9,4
Polymeres 2 «20 »1 -28, ,3 -28,9 -26,1 -15 ,8
Polymeres 3 Ύ -28, ?6,
Polymeres 4 cl 281 •=■-15 9 0 -9 ,4 ,4
PqIymeres -23, 20s
Polymeres
Polymeres
.55 u den in der Tabelle III aufgeführten Yersuehsergetoissen ist ZM. bemex'kens
X« Im Basis öl A entwickeln die erfindungsgemässen Polymeren {Ϊ-VII) häufig eine bessere pour point senkende Wirkung .als die handelsüblichen Produkte« Von letzteren besitzt das Polymere 3 die grösste Wirksamkeit,
Zo Im Öl B besitzen die erfindungsgemässen Polymeren IV und V eine höhere pour point senkende Wirkung als die han=» delsübliehen Zusätze 1 und 3«
3 ο Im Öl C sind die erf'indungsgemässen Polymeren IV und V mindestens ebenso wirksam wie der beste der geprüften handelsüblichen Zusatzstoffe. Das Polymere 3, das von den handelsüblichen Zusatzstoffen im öl A die beste "Wirkung zeigt, ist im öl C völlig wirkungslos.
Im Gegensatz zu den zu Vergleichszwecken geprüften handelsüblichen Zusatzstoffen weisen die Polymeren der Erfindung den grossen Vorzug auff dass sie eine starke fließpunktsenkende Wirkung in Schmierölen mit den verschiedensten Viskositäten entwickeln«,
109852/1796

Claims (1)

  1. Patentanspr ü c h e
    1) eine durchschnittliche Anzahl von 13 r 8 - 14,8 Kohlenstoffatomen
    2) zu 10.- 30 Mol"$ verzweigte Alkylreste und
    3) zu 20 -" 50 Mol-?£ Alkylreste mit einer ausaerhalb des angegebenen Bereichs liegenden Anzahl von Kohlenstoffatomen besitzen.
    2 ο Polymethacrylsäurealkylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die durchschnittliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in den Alkylresten der von Methacrylsäurealkylestern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleiteten Monomereinheiten zwischen 14,0 und 14,6 liegt.
    3 ο Polymethacrylsäurealkylester nach Anspruch 1 oder 2r dadurch gekennzeichnet, dass 15 bis
    25 $> der von Methacrylsäurealkylestern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleiteten Monomereinheiten verzweigte Alkylreste besitzt.
    109852/1796
    Ao Polymethacrylsäurealkylester nach einem der Ansprüche 1 bis 3» da du roh g e k e η η ζ e i c h η e t, dass sie durchMiachpolymerisieren eines Gemisches von Methacryl« säurealkylestern hergestellt sind, das weniger als 6Of vorzugsweise weniger als 40 Mol=$ Methacrylsäurealkylester mit weniger als 10 und/oder mehr als 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest enthält»
    5-ο Polymethaerylsäurealkylester nach einem der Ansprüche
    1 bis 4 -sf dadurch gekennzeichnet, dass sie durch Polymerisieren eines Gemisches von Methacrylsäure» alkylestern mit mehr als 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest hergestellt sind.
    6 ο Polymethacrylsäurealkylester nach einem der Ansprüche
    I bis 5g d a d u r c h g e k e η η ζ e i c h η e tj, dass sie durch Polymerisieren eines Gemisches von Methacrylsäurealkylestern hergestellt sindj von denen sich ein Teil von geradkettigen natürlichen und/oder synthetischen C^g» und/ oder GjQ-Alkoholen und der Rest von einem Gemisch verzweigter und unverzweigter synthetischer Οηρ-ΐς^^^0*10^ ableitet j. das durch Umsetzung eines Gemisches von Olefinen mit
    II bis 14 Kohlenstoffatomen mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Gegenwart eines aus Kobalt, Kohlenmonoxyd und einer Phosphorverbindung bestehenden Komplexkatalysators hergestellt worden ist.
    ΐ0.9-8 52/ 1796
    7o Polymethacrylaäurealkylester nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das durchschnittliche Molekulargewicht (Zahlenmittel M ) 2x10^ bis 10 , insbesondere 5x10^ Mb 10^ beträgt.
    8. Verwendung von Polymethacrylsäurealkylestern nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Schmierölausätze, insbe= sondere in einer Konzentration von 0,001 bis 2,0 S
    vorzugsweise 0,05 bis 0,5 #
    109852/1
DE1795246A 1967-08-30 1968-08-28 Öllösliche Polymethacrylsäurealkylester und deren Verwendung als Schmierölzusätze Expired DE1795246C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB39700/67A GB1163807A (en) 1967-08-30 1967-08-30 Polyalkyl Methacrylates suitable as Luboil Additives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1795246A1 true DE1795246A1 (de) 1971-12-23
DE1795246C2 DE1795246C2 (de) 1984-11-22

Family

ID=10411000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1795246A Expired DE1795246C2 (de) 1967-08-30 1968-08-28 Öllösliche Polymethacrylsäurealkylester und deren Verwendung als Schmierölzusätze

Country Status (9)

Country Link
US (2) US3598736A (de)
AT (1) AT285011B (de)
BE (1) BE720048A (de)
CH (1) CH524680A (de)
DE (1) DE1795246C2 (de)
FR (1) FR1579219A (de)
GB (1) GB1163807A (de)
NL (1) NL160002C (de)
SE (1) SE354287B (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1378771A (en) * 1971-03-05 1974-12-27 Shell Int Research Oil compositions
GB1347713A (en) * 1971-05-05 1974-02-27 Shell Int Research Alkyl methacrylate polymer compositions suitable as luboil additives
US3904385A (en) * 1972-05-08 1975-09-09 Texaco Inc Polyacrylates and waxy residual fuel compositions thereof
CS166982B1 (de) * 1973-05-07 1976-03-29
DE3544061A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Roehm Gmbh Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex
DE3607444A1 (de) * 1986-03-07 1987-09-10 Roehm Gmbh Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung
US4776967A (en) * 1987-02-27 1988-10-11 Idemitsu Kosan Company Limited Lubricating oil composition
US4956111A (en) * 1987-08-19 1990-09-11 Pennzoil Products Company Methacrylate pour point depressants and compositions
US4844829A (en) * 1987-08-19 1989-07-04 Pennzoil Products Company Methacrylate pour point depressants and compositions
US5188724A (en) * 1991-02-06 1993-02-23 Pennzoil Products Company Olefin polymer pour point depressants
US5229021A (en) * 1991-12-09 1993-07-20 Exxon Research & Engineering Company Wax isomerate having a reduced pour point
US5413725A (en) * 1992-12-18 1995-05-09 The Lubrizol Corporation Pour point depressants for high monounsaturated vegetable oils and for high monounsaturated vegetable oils/biodegradable base and fluid mixtures
FR2701036B1 (fr) * 1993-02-04 1995-04-21 Great Lakes Chemical France Additif de viscosité stable au cisaillement pour huiles lubrifiantes.
US5312884A (en) * 1993-04-30 1994-05-17 Rohm And Haas Company Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil
EP0710711B1 (de) * 1994-10-12 2001-11-21 Rohmax Additives GmbH Zusatz für Schmieröl
IT1270673B (it) * 1994-10-19 1997-05-07 Euron Spa Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri
US5520832A (en) * 1994-10-28 1996-05-28 Exxon Research And Engineering Company Tractor hydraulic fluid with wide temperature range (Law180)
FR2746400B1 (fr) * 1996-03-21 1998-04-24 Ceca Sa Homopolymeres et copolymeres acryliques comme additifs pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et compositions renfermant les huiles et lesdits additifs
US5888946A (en) * 1997-12-30 1999-03-30 Chevron U.S.A. Inc. Tractor hydraulic fluid
US6051538A (en) * 1999-01-26 2000-04-18 The Procter & Gamble Company Pour point depression of heavy cut methyl esters via alkyl methacrylate copolymer
US6255261B1 (en) * 1999-09-22 2001-07-03 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymer pour point depressants

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2655479A (en) * 1949-01-03 1953-10-13 Standard Oil Dev Co Polyester pour depressants

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2655479A (en) * 1949-01-03 1953-10-13 Standard Oil Dev Co Polyester pour depressants

Also Published As

Publication number Publication date
DE1795246C2 (de) 1984-11-22
SE354287B (de) 1973-03-05
US3679644A (en) 1972-07-25
NL160002C (nl) 1979-09-17
NL6812167A (de) 1969-03-04
FR1579219A (de) 1969-08-22
CH524680A (de) 1972-06-30
BE720048A (de) 1969-02-28
NL160002B (nl) 1979-04-17
US3598736A (en) 1971-08-10
GB1163807A (en) 1969-09-10
AT285011B (de) 1970-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1795246A1 (de) Polymethacrylsaeurealkylester und deren Verwendung als Schmieroelzusaetze
EP0014746B1 (de) Schmieröladditive
EP0236844B1 (de) Verwendung von additiven für Mineralöle mit stockpunktverbessernder Wirkung
EP0418610B1 (de) Dispergierwirksame Viskositäts-Index-Verbesserer
DE69917093T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylat- und Methacrylatpolymeren
DE3207291C2 (de)
DE2740449C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Schmierölzusätzen
DE2221662C2 (de) Schmieröl mit einem Gehalt an einem öllöslichen Polyalkylmethacrylat als Pour-Point-Erniedriger
DE1468587A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Schmiermittels
DE1963039B2 (de) Viscositaetsindexverbesserer fuer schmieroele bzw. kraftuebertragungsoele
EP1032620A1 (de) Additiv für biodiesel und biobrennstofföle
DE2264328A1 (de) Poly(n-alkylacrylat) und seine verwendung als stockpunkterniedriger in einer schweren erdoelfraktion
EP0744457A2 (de) Schmierstoffadditive
DE1794416B2 (de) Ölzubereitung mit verbesserten Fließ- und Stockpunktseigenschaften
EP0436872A2 (de) Kraftübertragungsflüssigkeit auf Basis Mineralöl
DE1031918B (de) Schmieroel auf Mineraloelbasis mit einem Gehalt an einem Mischpolymerisat aus einem Vinylester mit einem Fumarsaeuredialkylestergemisch
EP0090168B1 (de) Konzentrierte Emulsionen von Olefincopolymerisaten
DE947186C (de) Zusatz zu Schmieroelen und Heizoelen
EP0045342B1 (de) Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem Fliessvermögen bei tiefen Temperaturen
DE19847423A1 (de) Additiv für Biodiesel und Biobrennstofföle
DE2528600C2 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Calcium- oder Calcium-Blei-Komplexseifen verdickten und ein organisches Terpolymer enthaltenden Schmierfetten
DE4019623A1 (de) Additive zur herabsetzung des stockpunktes und zur verhinderung des absetzens der unterhalb des bpa-punktes ausgeschiedenen paraffine
DE19641954A1 (de) Neue Polymer in Polymer-Dispersion als VI-Verbesserer
DE3923249A1 (de) Mineraloele mit verbessertem fliessverhalten
DE1770011C3 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition