DE1794312C3

DE1794312C3 - HeiBsiegelfähige Folie und Verfahren zur Herstellung derselben

Info

Publication number: DE1794312C3
Application number: DE1794312A
Authority: DE
Inventors: Brian Douglas St. Albans Stead (Grossbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1961-02-08
Filing date: 1962-01-31
Publication date: 1975-05-28
Also published as: DE1794312A1; BE613561A; ES274427A1; FR1320230A; FI40578B; SE314928B; DE1494130A1; DE1794311A1; DE1794311B2; DE1794312B2; US3250639A; CH437773A; NL274526A; GB1042897A; GB932652A; ES306270A2

Description

ίο Die Erfindung betrifft eine heißsiegelbare, selbsttragende Folie aus Olefinpolymerisaten oder -mischpolymerisaten und ein Verfahren zur Hr--ellung derselben.

Heißsiegelbare Mehrschichtenfoliea, bestehend aus einer Basisschicht, einer Zwischenschicht und einer heißsiegelfähigen Schicht sind an sich bekannt. So betrifft die französische Patentschrift 1 255 258 eine Mehrschichtenfolie, bei der die Basisfolie aus einem nicht orientierten regenerierten Cellulosehydrat besteht und als ι .aftvermittler ein Melamin-Harnstoff- oder Phenol-Formaldehyd-Harz Verwendung findet. Als Verpackungsmaterial sind jedoch solche Mehrschichtenfolien mit einer Basisfolie aus regeneriertem Cellulosehydrat wenig geeignet.

as Die Erfindung betrifft nunmehr eine heißsiegelfähig; Folie, bestehend aus einer Basisfolie aus einem orientierten Olefinpolymerisat oder -mischpolymerisat, einer Zwischenschicht und einer heißsiegelfähigen Schicht, und das Neue der Erfindung besteht darin, daß die Zwischenschicht aus einem N-Methoxymethylpolyamid besteht. Eine derartige Folie ist zur Verwendung als Verpackungsmaterial besonders gut geeignet, und sie ist gut heißsiegelbar.

Bei dem Verfahren zur Herstellung solcher orientierten heißsiegelbaren Folien auf der Basis von Olefinpolymerisaten oder -mischpolymerisaten wird gemäß der Erfindung derart vorgegangen, daß man nach der nxydativen Behandlung zunächst die Basisfolie mit einem in Wasser im wesentlichen unlöslichen durch Wärm Einwirkung erhärtenden N-Methoxymethylpolyannd aus einer Dispersion oder Lösung beschichtet, das Dispersions- oder Lösungsmittel verdampft, die an sich bekannte Heißsiegelschicht aufbringt und anschließend den Verbund zum Härten des N-Methoxymethylpolyamids erwärmt.

Unter dem Ausdruck »Olefinpolymerisat«:« sind Polymerisate und Mischpolymerisate von Äthylen, einschließlich Polyäthylenen unterschiedlicher Dichte, sowie die kristallisierbaren Polymerisate und Mischpolymerisate von «-Olefinen mit mindestens 3 und vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül zi verstehen, und zwar insbesondere die Polymerisate und Mischpolymerisate von Propylen und Buten-1 wobei das Polypropylen oder Polybuten-1 zumindesi zu 75% in siedendem n-Heptan unlöslich ist, wie ζ. Β isotaktisches Polypropylen oder isotaktisches Poly buten-1.

Die Behandlung, durch welche die Klebeeigenschaf ten des Filmes verbessert werden, besteht aus einei chemischen oder physikalischen Behandlung, weicht eine Oxydation der Filmoberfläche ergibt, beispiels weise die Behandlung mit Chromsäure in Schwefel säure oder mit heißer Salpetersäure; Behandlung de Oberfläche mit Ozon, beispielsweise bei einer Tempe ratur oberhalb 100° C; Behandlung der Oberfläche mi einer hohen elektrischen Spannung verbunden mi einer Coronaentladung (eine solche Behandlung ist ii der britischen Patentschrift 715 914 beschrieben); Be

hfcndlung der Oberfläche mit einer ionisierenden Strahlung, wie z. B. U.V.-, X-, α-, β. oder y-Strahlung, insbesondere bei Temperaturen oberhalb 100⁰C, so daß die Oberfläche des Films oxydiert wird; und Behandlung der Oberfläche mit einer Flamme während einer ausreichenden Zeit, daß eine oberflächliche Oxydation verursacht wird, aber nicht so lange, daß sich die Oberfläche verformt. Die bevorzugte Behandlung ist wegen ihrer Wirksamkeit und Einfachheit die Behandlung durch eine hohe elektrische Spannung verbunden mit eiaer Coronaentladung.

Wenn eine Coronaentladung verwendet wird, dann kann durch die Verwendung optimaler Bedingungen (d. h. durch derartige Einstellung der Frequenz und der Spannung der Entladung und der Zeit des Vorbeilaufens des Films an den Elektroden, daß ein optimaler Effekt erzielt wird) ein Kontaktwinkel zwischen Wasser und dem behandelten Film bis herunter zu 50° erhalten werden. Der Kontaktwinkel und die Klebekraft stehen zueinander im umgekehrten Verhältnis; im allgemeinen ist die Klebekraft um so größer, je niedriger der Kontaktwinkel ist. Ein Kontaktwinkel von etwa 65 bis 75° ist optimal.

Das N-Methoxymethylpolyamid besitzt vorzugsweise einen Alkoxymethylgehalt zwischen 5 und 50% der verfügbaren Stickstoffatome. Für die beste Wirkung sind 20 bis 45% N-Methoxymethylpolyamid geeignet. N - Methoxymethylpolyhexamethylenadipamid ist besonders geeignet. (Ein Verdünnungswert von 45 bei Methoxymethylpolyhexamethylenadipamid, auf den im folgenden Beispiel 1 Bezug genommen wird, entspricht einer 30%igen Substitution der verfügbaren Stickstoffatome; ein Verdünnungswert von 55 entspricht ungefähr einer 40%igen Substitution der verfügbaren Stickstoffatome.)

Das N-Methoxymethylpolyhexamethylenadipamid kann als Dispersion in Wasser oder als Alkohol-Wasser-Lösung oder beispielsweise als Lösung in einem Alkohol selbst oder in einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie z. B. Xylol, oder einer Mischung solcher Lösungsmittel, wenn zweckmäßig, aufgebracht werden. Beispielsweise ist Methanol-Wasser oder Äthanol-Wasser (80 bis 20 Volumprozent), welche gegebenenfalls eine kleine Menge Kohlenwasserstoff oder Ketone enthalten, besonders geeignet.

In unerwarteter Weise verklebt das N-Methoxymethylpolyamid beim Härten mit dem behandelten Polyolefmfilm. Bei einem Test für die Untersuchung der Bindefestigkeit wird ein Klebeband geigen den Polyolefinfilm gepreßt, der zur Verbesserung seiner Klebeeigenschaften oberflächlich behandelt und dann mit einem N-Methoxymethylpolyamid beschichtet worden ist, welches anschließend gehärtet wurde. Wenn das Band abgezogen werden kann, ohne daß die Schicht des Kondensationsproduktes beschädigt wird, dann ist die Schicht für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ausreichend mit dem Polypropylenfilm verbunden. Ein weiterer Test, der mit dem ersten Test übereinstimmende Resultate ergibt, besteht darin, daß man zwei heiß zusammengesiegelte Filme auseinanderzieht. Wenn die Heißsiegelschicht nicht in großen Flächen abgeschält wird, wie es der Fall ist, wenn kein N-Methoxymethylpolyamid verwendet wird, dann ist der Test positiv ausgefallen.

Es wird bevorzugt, das N-Methoxymethylpolyamid nicht vollständig vor dem Aufbringen des hdßsiegelbaren Belags auszuhärten, aber eine gewisse Härtung kann nützlich sein, um seine Wasserlöslichkeit zu verringern und um das Aussehen des fertigen Heißsiegelbelags zu verbessern. Dies kann dadurch erreicht werden, daß man die Lösung des N-Methoxymethylpolyamids unter solchen Temperaturbedingungen eintrocknet, daß eine teilweise, aber keine vollständige Aushärtung stattfindet. Es wird bevorzugt, die teilweise Aushärtung des Kondensationsprodukts gleichzeitig mit dem Eintrocknen des Heißsiegelbelags durchzuführen. Hierzu kann eine Temperatur von 100°C oder darüber, beispielsweise 130° C oder mehr, verwendet werden, aber diese Temperatur sollte nicht über dem Schmelzpunkt des Polymerisats oder Mischpolymerisats, aus dem der Film besteht, liegen, und außerdem sollte die Temperatur nicht so hoch sein, daß eine Verringerung der Heißsiegelfestigkeit eintritt. Natürlich hängen die Zeit und die Temperatur von der Natur des N-Methoxymethylpolyamids ab; sie können aber leicht durch Versuche bestimmt werden. Im allgemeinen sollte bei der Eintrocknung der Beläge ausreichend Wärme angewendet werden, um einen Endbelag mit gutem Aussehen herzustellen.

Es können Katalysatoren verwendet werden, um das Härten der Harze zu unterstützen. Es können alle bekannten Katalysatoren für die fraglichen Harze verwendet werden. Zum Härten des N-Alkoxymethylpolyamidbelags wird ein saurer Katalysator bevorzugt. Der saure Katalysator kann in das N-Alkoxymethylpolyamid eingebracht werden, bevor es auf den Film aufgetragen wird, oder man kann ihn in den Belag aus der Heißsiegelbelagdispersion eindiffundieren lassen, wenn diese aufgebracht wird. In jedem Falle sollten die Eintrocknungsbedingungen für den Verankerungsbelag oder den Heißsiegelbelag nicht so scharf sein, daß ein Verlust der Heißsiegelfestigkeit eintritt.

Die Härtungsgeschwindigkeit hängt von der Acidität und der Temperatur ab. Die Wirksamkeit der verschiedenen Säuren kann verschieden sein, da beispielsweise flüchtige Säuren aus dem Belag oder aus den Belägen während der Trocknung abgetrieben werden. Infolgedessen sind nichtflüchtige organische Säuren, wie z. B. Zitronensäure und Trichloressigsäure, bevorzugt. Wenn Zitronensäure als Katalysator verwendet wird, dann sollten Temperaturen oberhalb 140° C nicht verwendet werden, da die Beläge sonst gelb werden können.

Wenn der Film orientiert worden ist und bei der Temperatur, bei der die Beläge eingetrocknet werden, schrumpft, dann werden vorzugsweise Einrichtungen vorgesehen, um die Schrumpfung zu verhindern. Beispielsweise kann das Trocknen und Erhitzen in einer Vorrichtung ausgeführt werden, mit welcher die Ränder des Films während des Laufens des Films ergriffen werden können. Es ist hierbei zweckmäßig, einen orientierten Film gleichzeitig zu thermofixieren, wenn das erfindungsgemäße Verfahren auf Filme angewendet wird, die orientiert, aber nicht thermofixiert worden sind.

Die Wirksamkeit des Belags aus dem N-Methoxymethylpolyamid ändert sich mit der Dicke. Wenn der Belag zu dünn ist, dann ist die Haftung schlecht, und wenn er zu dick ist, dann bedeutet dies lediglich eine Verschwendung. Dünnere Beläge kann man auch auf stärker oberflächenbehandelte Filme aufbringen (welehe beispielsweise so behandelt worden sind, daß niedrige Kontaktwinkel erhalten werden), wobei ein

ähnlicher Effekt erhalten wird. Im Falle von N-Methoxymethylpolyhexamethylenadipamid mit einem Ver-

5 ⁶

dünnungswert von 55 auf einem Polypropylenfilm mit Kondensat von Formaldehyd oder eines Alkylenoxyfc

einem Kontaktwinkel von 70' wird £ bevorzugt, daß oder Glykols, beispielsweise A hylenoxyd oder Propy.

der Belag mindestens 15,2 · 10~⁵ mm dick ist; er kann lenoxyd sein. Die kette kann auch ein polymeier Rest

bis zu 101 · 10-⁵ mm dick sein. Bei Polyamiden mit sein, an den ein oder mehrere quaternär* Ammonium-

einem höheren Verdünnungswert können dünnere Be- 5 oder Phosphomumreste gebunden sind Unter die kat-

läee verwendet werden. ionischen oberflächenaktiven Mittel faüer, auch irner-

Mit einem heißsiegelbaren Belagpolymerisat ist liehe Salze, wie z. B. Betaine welche eine oben defiirgendein Polymerisat oder Mischpolymerisat ge- nierte Kette am Betainkern gebunden enthalten,
meint, welches auf dem Film, auf welchen es durch Beispiele fur spezieUe Verbindungsgruppen, die als eine Standard-Heißsiegelvorrichtung (s. H. P. Zade, ₁₀ antistatische Mittel sehr wirksam sind, sind Polymerisat Sealing and High Frequency Welding of sate aus Acrylsäuredenvaten, m denen das Monomer Plastics«, Temple Press, London, 1959) aufgebracht die Formel
wird, heißgesiegelt werden kann.

Da sie die härtesten Beläge und die besten Heiß- CH₂ = C(R) -CO-NH

siegelfestigkeitea ergeben und da sie gegenüber ₁₅

Feuchtigkeit beständig sind und nur eine niedrige Gas- ^oder

durchlässigkeit aufweisen, werden bevorzugt Heiß- ^H₂ = C(R) · CO · O ·
siegelbeläge aus Mischpolymerisaten von Vinylidenchlorid und Acrylnitril verwendet. Es wird besonders ^.^ _{und Verbindungeri) die die Formel}
bevorzugt, solche Mischpolymerisate zu verwenden, 20

die zwischen 80 und 95 Gewichtsprozent Vinyliden- d'_ ii / ~" \ v-

chlorid und 20 bis 0 Gewichtsprozent Acrylnitril ent- ^{K NK}3 * , κ in ^ λ ,
halten und welche noch andere Monomere aufweisen

können, wie z. B. Itaconsäure und Methacrylsäure. ~, ^q . NH(CH ) NR "X"

Andere polymere Beläge, die als Dispersionen auf- 25 2 η 3

gebracht werden können, sind Polyvinylacetat, teil- oder

weise hydrolysiert« Polyvinylacetat, Butadien-Acryl- + ,
nitril-Mischpolymerisate, Butadien-Styrol-Mischpoly- ^R "CO-U- (CH₂)BiNK₃ λ
merisate, Butadien - Methylmethacrylat - Mischpolymerisate, Butadien-Methylmethacrylat-Styrol-Misch- 30 besitzen, worin R Wasserstoff oder Methyl bedeutet; polymerisate, Methylmethacrylat - Methacrylsäure- R' eine lange Kette der obigen Definition bedeutet und Mischpolymerisate, Mischpolyester aus Terephthal- vorzugsweise eineu C₁₀- bis C^-n-Alkyl- oder -n-Alkesäure und einer weiteren Dicarbonsäure mit einem nylrest (beispielsweise Palmityl, Cetyl, Stearyl oder Glykol, beispielsweise solche, die nicht mehr als 4,0 Oleyl) oder ein Äthylenoxydkondensat mit 5 bis molekulare Anteile kombinierter Terephthalsäure auf 35 40 Äthylenoxydresten in der Kette bedeutet, R" einen einen molekularen Anteil kombinierter Sebacinsäure Alkyl- oder Alkenylrest, der mit Hydroxyl- oder Arylenthalten, Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid gruppen substituiert sein kann, oder eine lange Kette, und Vinylchlorid, Mischpolymerisate aus Vinylacetat wie sie für R' definiert wurde, bedeutet, η 1 bis 10 be- und Vinylchlorid, Mischpolymerisate aus Vinylacetat deutet und X~ ein Anion bedeutet. Verbindungen, in und Äthylen und Mischpolymerisate aus Vinylchlorid 40 denen η = 3, wurden als besonders brauchbar ge- und Äthylen. funden.

Die Heißsiegelbelagpolymerisate können in wäßriger Die Heißsiegelbelagdispersion kann noch andere Dispersion dadurch erhalten werden, daß man sie in Zusätze als kationische oberflächenaktive Mittel entWasser mahlt und dispergiert, wobei man ein geeignetes halten, beispielsweise Antioxydationsmittel, Farb-Emulgiermittel verwendet. Es wird jedoch bevorzugt, 45 stoffe, Pigmente, Gleitmittel, Antiblockmittel und derartige Dispersionen durch Polymerisation der UV-Stabilisatoren. Der Zusatz von Gleitmitteln ist Monomerbestandteile des Heißsiegelbelagpolymerisats von besonderem Nutzen. Diese zerfallen in zwei in wäßriger Emulsion herzustellen, wobei man ein Klassen: (a) zerkleinerte Feststoffe, die im Heißsiegel-Emulgiermittel verwendet, um das gebildete Polymer belag unlöslich sind, wie z. B. Stärke, Talkum, Zinkim dispergierten Zustand zu halten. Es wird besonders 50 oxyd, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Diatobevorzugt, ein kationisches Emulgiermittel zu ver- meenerde wie »Superfloss«, Siliciumdioxyd, Kaolin, wenden, da hierdurch dem heißsiegelbaren Film gute Titandioxyd, Fe₃O₄ und andere anorganische Oxyde, antistatische Eigenschaften verliehen werden. Carbonate, Silikate, Aluminate und Alumino-Silikate, Beispiele für kationische oberflächenaktive Mittel sowie feinteilige Polymerisate, wie z. B. Polypropylen mit guten antistatischen Eigenschaften sind Amin- und 55 und Polyvinylclorid, wobei die Teilchengröße des Phosphoniumsalze, und zwar insbesondere dJejenigen Gleitmittels normalerweise im Bereicn von 0,1 bis 20 μ Salze mit starken Säuren. Besonders brauenbare und vorzugsweise im Bereicn von 0,2 bis 5 μ liegt; kationische oberflächenaktive Mittel sind Verbindun- (b) wacnsige Zusätze, wie z. B. die ungesättigten Fettgen, in denen ein quaternärer Ammonium- oder Pnos- säureamide, gesättigte Fettsäureamide wie Palmitamid, phoriumrest an mindestens eine Konlenstoftkette ge- 60 Stearamid, Distearamid und Alkylendistearamide, wie bunden ist, welche ungesättigt sein kann und welcne z. B. Metnylen- undÄtnylendistearamid;nydroxylierte andere Atome als Konlenstotf in der Kette oder in Fetlsäureamide, wie z. B. Hydroxystearamid, hy-Form von Substituenten aufweisen kann, wie z. B. driertes Rizinusöl, Wacnse des Estertyps, Äther-Sauerstoff- oder Stickstoffatome. Eine solche Kette wachse und andere Hanwachse,
enthält normalerweise mindestens 8 Konlenstoffatome, 65 Die gemäß der Erhndung verwendeten beschich- und wenn es sich um eine Alkylkette handelt, dann teten Folien können in einer oder beiden Ricntungen leitet sich zweckmäßig die Alkylgruppe von einer Fett- der Ebene des Hlms orientiert sein. Wenn sie in beiden säure oder einem Fettalkohol ab. Die Kette kann ein ' Richtungen orientiert sind, dann kann die Orientierung

in diesen Richtungen gleich oder ungleich sein, wobei merisaten. Weiterhin können sie mit Kunststoffen alldie höhere Orientierung in der bevorzugten Richtung gemein und mit Gummimaterialien laminiert werden, liegt (normalerweise die Längsrichtung). Die orien- Besondere Verwendungen sind: Sicherheitsglaszwitierten Filme können entweder vor oder nach der Be- schenschichten, beispielsweise als Zwischenschicht für Schichtungsbehandlung thermofixiert werden. 5 die Laminierung von Glas mit Glas oder für die Lami-

Die erfindungsgemäßen Folien können für die nierung von Glas mit Polymethylmethacrylat; Fenster meisten Anwendungen verwendet werden, für die Poly- für Behälter und Umwicklungen; Transportkannen, äthylen-Celluloseester- oder Polyalkylenterephthalat- Behälter- und Flaschenkappenauskleidungen; Lamifilme in Stärken zwischen 0,01 bis 0,25 mm verwendet. nierung mit Metallfolien, um in Textilstoffen Metallworden sind. Beispielsweise können sie als Ver- 10 effekte zu erzielen; Laminierungen mit Holz, Papier packungsfilme verwendet werden. Weiterhin können oder Textilstoffen für Bilder, Buchhüllen, Wandsie zum Einwickeln, zur Herstellung von Beuteln, schützer und Lichtschalter; Tapeten in klarer, pigmen-Laminaten, Packungen und Flaschenverschlußpolstern tierter oder bedruckter Form; Modewaren, beispielsverwendet werden. Insbesondere können die Filme weise in Besatzform, entweder allein oder laminiert mit ganz allgemein zum Einwickeln von Nahrungsmitteln, 15 einem weiteren Film einer anderen Farbe; in einer insbesondere fetten Nahrungsmitteln, Seifenpulvern, Richtung gestreckte Filme für Aufreißbänder von Zigarren, Zigaretten, Pfeifentabak, Zement, Textilien, Packungen, beispielsweise Zigarettenpackungen; druckgefetteten und unbehandelten Maschinenteilen, Be- empfindliche Bänder und Klebebänder und durchschlagen, Giften usw. verwendet werden. Weitere sichtige Meßbänder, insbesondere wenn sie aus einem Verwendungen sind das Verpacken von zu sterilisie- ao in einer Richtung, einem asymmetrisch in zwei Richrenden Gegenständen, wie z. B. Medikamente, Phar- tungen oder einem in einer Richtung kreuzweise mazeutika, Instrumente, Chemikalien, Gazen, Ver- laminierten gestreckten Film bestehen,
bandsstoffen u. dgl. sowie die Verpackung von Nah- Wenn sie nur auf einer Seite überzogen sind, dann rungsmitteln, die in der Packung erhitzt und gelagert können sie insbesondere verwendet werden für Zeiwerden können. »5 chenzwecke, beispielsweise als Pausleinen, nachdem

Weitere Anwendungen sind elektrische Verwendun- sie sandgestrahlt oder einer anderen Schleifbehandlung

gen, wie Kondensatorwicklungen, Transformatoriso- unterworfen worden sind, um eine rauhe Oberfläche

lierungen, Schlitzverkleidungen, elektrische Umwick- herzustellen, und für graphische Zwecke und photo-

Iungen und Isolierbänder und Kabelumhüllungen. graphische Filme, für Schwarz-Weiß- oder Farb-

Verschiedene andere elektrische Anwendungen sind 30 photographic und als Polarisationsfilm (wenn sie z. B. kleine Spulen in Form von Metallaminaten für einen dichroiden Feststoff enthalten und uniaxial verTelefon- und Radioausrüstungen, Primärisolierungen streckt sind) für Autoscheinwerfer und Autowindfür hitzebeständigen Draht, Spaltglimmerisolierbänder, schutzscheiben.

d. h. Glimmerschichten, die zwischen Filmen ein- Es sollen noch die folgenden verschiedenen Vergebettet sind, kleine Kondensatoren, welche beispiels- 35 Wendungen genannt werden; als plastische Binder zur weise aus einer mit einem Film laminierten Metall- Verstärkung von nichtgewebten Textilstoffen; Gefolie oder aus einem im Vakuum metallisierten FiUn webeersatz für Kleidungssäcke, Schulterabdeckungen bestehen, wetterbeständige elektrische Drähte, wie u. dgl.; Rohre zum Ersatz von Metallrohren bei verz. B. Leiter, die mit dem Film umhüllt und mit Asphalt schiedenen Anwendungen; Schutzvorrichtungen wie beschichtet sind, Umhüllungen für Unterwasserrohre. 40 Gesichtsschirme, Schutzbrillen u.dgl.; Foliengrundum sie gegen Bodenströme zu isolieren, und Laminate lagen für die Metallisierung durch Vakuumabscheimit Papier, um die dielektrische Festigkeit des Papiers dung. Spritzen oder andere Techniken; Stricke oder und anderer Bahnmaterialien zu verbessern. Gurte, die durch Verdrehen und/oder Flechten von

Sie können für Schallplatten, Tonbänder und Bändern oder Fäden hergestellt werden; bakteriomagnetische Bänder verwendet werden, d. h. Ton- oder 45 statische Anwendungen zur Verhinderung des Wachs-Bildbänder für allgemeine Verwendung oder für die turns von Schimmel, Milben und Bakterien; Sperre Verwendung in Computern, insbesondere diejenigen gegen die Diffusion von Gasen, beispielsweise als Typen, die aus einem in einer Richtung gestreckten Sperre gegen die Diffusion von Dichlorodifluormethan Film, aus einem asymmetrischen in zwei Richtungen aus Kühlsystemen; als Grundfolie zum Tiefziehen oder gestreckten oder einem kreuzweise laminierten in einer 50 für Formungsvorgänge, beispielsweise Umformung Richtung gestreckten Film bestehen. von Folien in die Form von Behältern, Schüsseln,

Sie können für Klebebänder, Schreibmaschinen- Platten und anderen Haushaltsgegenständen; kreuzbänder, Textilfaden, meteorologische Ballone, Förder- weise Laminierung von in einer Richtung gestreckten bänder, Buchumhüllungen, Entformungsmittel in Folien, wobei ein pigmentierter oder gefärbter Kleb-Formprozessen und Trennfolien für Niederdrucklami- 55 stoff verwendet wird, welche Laminate als Fensternierung, für Heißprägefolien, für Gewächshausver- schutz, Zeltplanen, Wagendecken u. dgl. und verglasungen und Isolierungen und zur Verglasung und schiedene andere Anwendungen verwendet werden, Isolierung im allgemeinen, beispielsweise als Schutz- wie z. B. Spielkarten, Glückwunschkarten, Milchhüllen für Stemwollisolierpolster und -ballen, für Be- flaschenverschlüsse, Trinkstrohhalme, Schnürbänder tonunterschichten und Auflagen, als seitliche Ab- 60 Pausleinen, Ausstellungs- und Picknickschalen, Schutz deckungen für Bauarbeiten, für akustische Platten mittel gegen Kampfgas, Schaukästenverkleidungen und Rohrverkleidungen, beispielsweise äußere Um- Auslegeplanen für Zelte, Zelt- und Autofenster um hüllungen oder Einlagen für Rohre aller Art, ins- -netze, bedruckte Tafeln, Nomogramme und Skalen besondere Kunststoffrohre, verwendet werden. Sie Regenschirme, Regenmäntel, Aktenmappen, Kühl können gedruckt oder gefärbt werden und können mit 65 schrankbehälter, Tabakbeutel, Trommelfelle, Ver Glas und anderen Filmen laminiert werden, wie z. B. decke für Kabrioletautos, Wagenschutzdecken fü mit Polyäthylen, Polyäthylenterephthalat, Polyvinyl- Versand und Lagerung, Kartenhalter für Auslagen chlorid und Vinylidenchlorid-Vinylchlorid-Mischpoly- Fernschreiberbänder, Schutzhüllen für Blitzlichtlam

pen, Flaschenkapseln und Fensterschutz, schrumpffähige Bänder und schrumpffähige Filme, wenn diese nicht thermofixiert wurden. Sie können weiterhin als Basis für Schleifartikel verwendet werden, wie z. B. für Sandpapier und für Schmirgelpapier, nachdem sie mit einem Belag beschichtet worden sind, der das Schleifmittel enthalt.

Beispiel 1

Ein isotaktischer Polypropylenfilm (welcher nicht mehr als 5 % in siedendem n-Heptan löslich war), der siebenmal in Längsrichtung und siebenmal in Querrichtung gestreckt worden war, um ihn biaxial zu orientieren, und der Vt Minute bei 150°C thermofixiert worden war, wurde einer Coronaentladungsbehandlung unterworfen, welche seinen Kontaktwinkel mit Wasser von ungefähr 90 auf ungefähr 70° verringerte. Der Film besaß eine Dicke von 0,0127 mm.

Die Coronaentladungsbehandlung wurde dadurch ausgeführt, daß der Polypropylenfilm über eine Rolle mit 203 mm Durchmesser geführt wurde, welche mit einem 0,6 mm dicken Dielektrikum aus Polyäthylenterephthalatfilm bedeckt war. Die Geschwindigkeit betrug hierbei 6 m/min. Es wurde eine Coronaentladung in Luft von 15 000 Volt und 2400 Hertz auf den Film aus drei parallelen, 90 cm langen Elektroden in Richtung der Länge der Rollen angewendet.

Der behandelte Film wurde dann mit einer Lösung eines N -Methoxymethylpolyhexamethylenadipamids mit einem Verdünnungswert von 55 beschichtet. |Die Lösung wurde bei 50 bis 60^cC unter Rühren mit 80/20 (V/V) wäßrigem Methanol (80/20 (V/V) wäßriges Äthanol war gleich wirksam) hergestellt, und der neutrale Belag wurde bei 60⁰C eingetrocknet, wobei eine Schicht der in Tabelle I angegebenen Dicke auf dem Film zurückblieb. Der Film wurde dann mit einer wäßrigen Dispersion eines Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymers (90/1 — G/G) beschichtet, das mit 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, Stearamidopropyl-dimethyl-ß-hydroxy-äthylammoniumnitrat (Emulgiermittel) stabilisiert war. Die Dispersion besaß einen pH von 2 und enthielt 40% Feststoffe und V₂ Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, eines Wachses, das als Gleitmittel diente. Die Beschichtung wurde auf einer Dixon-Laborbeschichtungsmaschine vorgenommen, welche eine Schrumpfung des Films während des Trocknens gestattete.

Der wäßrige Belag wurde nunmehr eingetrocknet, und der Film wurde ungefähr 1 Minute auf 130° C erwärmt. In der folgenden Tabelle I sind die Heißsiegeleigenschaften des Films angegeben.

Der Verdünnungswert wurde dadurch gemessen, daß 1 g Methoxymethylpoiyamid in 80/20 (V/V) Äthanol-Wasser aufgelöst und Aceton zugesetzt wurde, bis eine leichte permanente Trübung bestehen blieb. Das Volumen des zugesetzten Acetons wird als Verdünnungswert; (D. V.) bezeichnet.

Tabelle I

Lösungs-	Dicke	Schweiß	Haftung
konzen	des Poly	festigkeit	des Belags·*)
tration	amidbelags	des Belags
des Poly
amid belags	mm	g/2,5 cm·)	Belag konnte nicht
Gewichts	99 · 10-⁶	286	abgezogen werden
prozent			Belag konnte nicht
10	40 · ΙΟ-⁶	261	abgezogen werden
			Belag konnte schwer
5	18 · 10-⁶	252	abgezogen werden
			Belag konnte ziem
2,5	13 · 10-⁵	145	lich leicht abgezo
			gen werden
1,25			Belag konnte leicht
	—	120	abgezogen werden

—

*) Die Verschweißungen wurden bei 130°C/l,61 kg/cm*

während 2 Sekunden hergestellt.

**) Die Versuche wurden dadurch ausgeführt, daß ein druckempfindliches Band auf den Belag gepreßt und von Hand abgezogen wurde.

Beispiel 2

Ein isotaktischer Polypropylenfilm wie im Beispiel 1 wurde in einem Laborbeschichtungsrahmen beschichtet, wobei ein mit Draht umwickelter Glasstab für die Beschichtung verwendet wurde. Dieser Beschichtungsrahmen erlaubte keine Schrumpfung des Films beim Trocknen.

Der Film wurde mit N-Methoxymethylpolyhexa-

methylenadipamid (Verdünnungswert 55) in Methanol-Wasser (80/20 V/V) (2,5% Feststoffgehalt) aufgebracht und IV2 Minuten bei 70⁰C getrocknet, wobei ein Belag von 25 · 10" * mm Dicke erhalten wurde. Darüber wurde ein Belag aus einer Dispersion aus einem Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat (87/ 13 G/G; K-Wert 44; pH = 4,3; Feststoffgehalt 55% mit einem Gehalt an 1 % öl und 1 % Netzmittel) aufgebracht und 2 Minuten bei ungefähr 130⁰C getrocknet; so daß ein Belag von 177-10-^smm Dicke erhalten wurde. Es wurden Verschweißungen bei 145 ⁰C/ 1,61 kg/cm² während 2 Sekunden hergestellt. Die Resultate sind in Tabelle II angegeben.

	55	ja	pH	Tabelle I	I	Haftfestigkeit
			Schweiß
⁵⁰ Polyamid	ja		festigkeit	Belag konnte leicht
zwischenschicht		neutral	g/2,5 cm	abgezogen werden
anwesend	60 ja		40	Belag konnte schwer
nein		neutral		abgezogen werden
	235	Belag konnte schwer
1,7		abgezogen werden
	222	Belag konnte nicht
	abgezogen werden
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Claims

Patentansprüche:

1. Heißsiegelfähige Folie, bestehend aus einer Basisfolie aus einem orientierten Olefinpolymerisat oder -mischpolymerisat, einer Zwischenschicht und einer heißsiegelfähigen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht aus einem N-Methoxymethylpolyamid besteht.

2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das N-Methoxymethylpolyamid einen Weichmacher enthält.

3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Heißsiegelschicht ein Mischpolymeres von Vinylidenchlorid und Acrylonitril ist.

4. Folie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Heißsiegelschicht zwischen 80 und 95 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid enthält.

5. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisfolie in beiden Richtungen in der Filmebene orientiert ist.

6. Folie nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisfolie biaxial mit im wesentlichen gleichem Orientierungsgrad in jeder Richtung orientiert ist.

7. Verfahren zur Herstellung einer orientierten heißsiegelfähigen Folie auf der Basis von Olefinpolymerisaten oder -mischpolymerisaten nach den Ansprüchen 1 bis 6, wobei man die Folie einer oxydativen Behandlung unterwirft und mit einer heißsiegelfähigen Schicht versieht, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der oxydativen Behandlung zunächst die Basisfolie mit einem in Wasser im wesentlichen unlöslichen durch Wärmeeinwirkung erhärtenden N-Methoxymethylpolyamid aus einer Dispersion oder Lösung beschichtet, das Dispersions- oder Lösungsmittel verdampft, die an sich bekannte Heißsiegelschicht aufbringt und anschließend den Verbund zum Härten des N-Methoxymethylpolyamids erwärmt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das N-Methoxymethylpolyamid als Lösung in einem organischen Lösungsmittel aufgebracht wird.

9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die oxydative Behandlung eine Hochspannungscorona-Behandlung ist.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Coronabehandlung unter Bildung eines Film-zu-Wasser-Kontaktwinkels von 65 bis 75° durchgeführt wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis

10, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Aufbringen der Heißsiegelschicht das N-Methoxymethylpolyamid nur teilweise gehärtet wird.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis

11, dadurch gekennzeichnet, daß das N-Methoxymethylpolyamid in Gegenwart eines Katalysators gehärtet wird.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis U, dadurch gekennzeichnet, daß die Heißsiegelschicht als wäßrige Dispersion aufgebracht wird unter Verwendung eines kationisch oberflächenaktiven Mittels als Emulgiermittel.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Dispersion aufgebracht wird, die außer kationischen oberflächenaktiven Mitteln noch Antioxydationsmittel und/oder Farbstoffe und/oder Pigmenie und/oder Gleitmittel und/oder Antibackmittel und/oder UV-Stabilisatoren enthält.