DE1695181B2

DE1695181B2 - 0,0-dialkyl-s-(2-halogen-1-nphthalimidoaethyl)-thiophosphate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1695181B2
Application number: DE19671695181
Authority: DE
Inventors: Joel Dexter Wilmington Del. Jamison (V.StA.)
Original assignee: Hercules LLC
Current assignee: Hercules LLC
Priority date: 1966-03-21
Filing date: 1967-03-10
Publication date: 1973-01-18
Also published as: DE1695181A1; US3355353A; BE695545A; ES337770A2; FR94360E; GB1165997A; NL137227C; NL6704073A

Description

Analyse:

7,1% Phosphor (theor. 8,2%);
9,8% Schwefel (theor. 8,5%).

Die vorliegende Erfindung betrifft O,O-Dialkyl-S - (2 - halogen -1 - N - phthalimidoäthy 1) - thiophosphate der Formel

Il

CH-S-P(OR)₂
CH₂X

40

45

in welcher R Methyl oder Äthyl und X Brom oder Chlor ist.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die O,O-Dialkyl-S-[2-halogen-1 -(N-phthalimid)-äthyl]-thiophosphate in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von N-(l,2-dihalogenäthyl)-phthalimid mit einem Salz einer Ο,Ο-Dialkylthiophosphorsäure hergestellt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in den üblichen Dispersionen angewendet werden. Geeignete Dispergierungs- und Emulgierungsmittel sind z. B. in Chemistry of Insecticides, Fungicides and Herbicides, Sec. Ed. (1948) angeführt. Eine übliche wäßrige Dispersion besteht z. B. aus etwa 10 bis 90% der aktiven Verbindung, etwa 0,5 bis 10% Dispergierungsmittel und 0 bis 90% inerten Verdünnungsmittel.

Beispiel 2

Das Triäthylaminsalz von O,O-Diäthyl-S-(hydrogenthiophosphorsaure) wurde hergestellt, indem man 5,05 Teile Triethylamin in 3,9 Teilen Acetonitril tropfenweise zu 6,9 Teilen Diäthylhydrogenphosphit in 7,8 Teilen Acetonitril zufügte, dann 1,6 Teile gepulverten Schwefel zusetzte und das Reaktionsgemisch unter Einhaltung einer Temperatur von 25 bis 35° C rührte. Nach 30 Minuten wurden 8,32 Teile N-(l,2-dibromäthy))-phthalimid unter Rühren bei etwa 24° C zugefügt, und nach 30 Minuten wurde die Mischung 1 Stunde lang bei 50° C erhitzt. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Benzol extrahiert, und der Benzolextrakt wurde mit 5%iger NatriumbicarbonatlÖsung und dann mit Wasser gewaschen. Die Benzollösung wurde getrocknet und die Lösungsmittel unter vermindertem Druck bei einer Temperatur bis zu 60" C abdestilliert. Das gebildete O, O - Diäthy 1 - S - [2 - brom -1 - (N - phthalimid) - äthyl]-thiophosphat wurde als eine zähe dunkelgelbe Flüssigkeit in einer Menge von 8,9 Teilen erhalten.

Analyse:

17,5% Brom (theor. 19,0%);
9,5% Schwefel (theor. 7,6%).

Offensichtlich enthielt das Produkt eine geringe Menge gelösten elementaren Schwefels. Auf Grund des Infrarotspektrums (es zeigten sich Banden bei 5,6, 5,8, 9,5 bis 10 und 10,2 bis 10,4 ηΐμ) enthielt das Produkt die lmidgruppe und die = P(OC₂H₅)₂-Gruppe.

Vergleichsbeispicl

Da die erfindungsgemäßen Stoffe eng verwandt sind mit dem als Handelsprodukt bekannten Insektizid, welches die Strukturformel

R N-CH₂-SP-(OCHj)₂

besitzt (mit R N — ist in der Formel die Phthal-

imidogruppe angedeutet), wurden Vergleichsversuche 15 R mit einer dem Imidan entsprechenden Verbindung durchgeführt.

Aus der nachstehenden Tabelle geht hervor, daß eine Emulsion mit einem Wirkstoffgehalt von 0,025% eingesetzt gegen Larven des Southern Army Wurms im Falle der erfindungsgemäßen Verbindungen eine 73- R bzw. 63%ige Abtötung, im Falle der Vergleichsverbindung dagegen nur eine 27%ige Abtötung erbrachte.

Verbindung*)

N-CH SP-(OC₂H₅),

N-CH SP- (OC₂H₅J₂

% Ablötung der

Larven des Southern Army Wurms bei 0,025% Anwendungskonzentration

*) R N— = Phthalimide.

Claims

Patentansprüche:

1. O,O-Dialkyl-S-(2-halogen-1 -N-phthalimidoäthyl)-thipphospbate der Formel

N-CH-S-P(OR)₂

in welcher R Methyl oder Äthyl und X Brom oder Chlor ist.

2. Verfahren zur Herstellung der O,O-Dialkyl-S-(2-halogen-l -N-pbthalimidoäthyl^thiophosphaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in üblicher Weise N-(l,2-dihalogenäthyl)-phthalimid mit einem Salz einer Dialkylthiophosphorsäure umsetzt.

3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem O,O-Dialkyl-S - (2 - halogen -1 - N - phthalimidoäthy 1) - thiophosphat gemäß Anspruch 1.

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen und ihre Anwendungsweise. Alle Angaben über Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangaben.

Beispiel 1

Durch Zugabe von 20,7 Teilen Diätbylhydrogenphosphit zu einer Lösung von Natriumäthoxyd, die aus 3,5 Teilen Natrium in 74 Teilen Äthanol hergestellt wurde, 15minutiges Rühren, schrittweises Zusetzen von 4,8 Teilen Schwefel (gepulvert) bei 3O⁰C und weiteres 15minutiges Rühren wurde eine Losung des Natriumsalzes von O,0-Däthylthiophosphorsäure hergestellt. Zu dieser Lösung wurden 24,4 Teile N-(I,2-dichloräthyl)-phthalimid zugesetzt, und die Mischung wurde 48 Stunden lang bei 24° C, schließlich 5 Stunden lang bei 50 bis 60' C gerührt. Das ausgeschiedene Natriumchlorid wurde durch Filtration entfernt und der als Lösungsmittel eingesetzte Alkohol abdestilliert. Der Rückstand wurde in Benzol aufgenommen und mit 5%iger wäßriger NatriumbicarbonatlÖsung, mit 10%iger Salzsäure und dann mit Wasser gewaschen. Nach Trocknung wurde das Benzo) entfernt, und es fielen 3] ,2 Teile eines gelben Öles an, das sich als O,O-Diäthyl-S-[2-chlor-l-(N-phthalimid)-athyl]-thiophosphat erwies.