DE1670862B2 - Verfahren zur Herstellung von N substituierten Maleimmiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N substituierten MaleimmidenInfo
- Publication number
- DE1670862B2 DE1670862B2 DE19671670862 DE1670862A DE1670862B2 DE 1670862 B2 DE1670862 B2 DE 1670862B2 DE 19671670862 DE19671670862 DE 19671670862 DE 1670862 A DE1670862 A DE 1670862A DE 1670862 B2 DE1670862 B2 DE 1670862B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- substituted
- maleic acid
- acid
- superheated steam
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 N-substituted maleimides Chemical class 0.000 claims description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- IXUQTPTVYFFSHS-NTMALXAHSA-N (z)-2-(2-phenylethyl)but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)\CCC1=CC=CC=C1 IXUQTPTVYFFSHS-NTMALXAHSA-N 0.000 description 1
- WHZLCOICKHIPRL-SREVYHEPSA-N (z)-4-anilino-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)NC1=CC=CC=C1 WHZLCOICKHIPRL-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000013556 antirust agent Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002237 fumaric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
- C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/36—Amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/145—Amides; N-substituted amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung N-substituierter Maleinimide aus N-substituierten
Maleinsäure-Halbamiden in Gegenwart saurer Katalysatoren.
Für die Herstellung N-substituierter Maleinimide aus den entsprechenden Maleinsäure-Halbamiden sind
bereits eine Reihe von Vorschlägen bekannt. So werden nach den USA.-Patentschriften 3 018 290 und
3 018 292 N-substituierte Maleinsäure-Halbamide mit Säureanhydrid oder Säurechlorid, vorzugsweise Essigsäureanhydrid
bzw. Essigsäurechlorid, oder mit Keten unter Zugabe von TrialkylaminenwieTriäthylamin, vorzugsweise
in Lösungsmitteln umgesetzt. Nach der britischen Patentschrift 961 434 werden N-substituierte
Maleinimide aus den entsprechenden Maleinsäure-Halbamiden erhalten, indem man dieselben mit einer
Lösung von Natriumacetat in Essigsäureanhydrid bei Temperaturen unterhalb 1400C umsetzt, das Reaktionsgemisch
in Eiswasser gibt, das Reaktionsprodukt hieraus mit Äther extrahiert und nach Entfernen des
Äthers im Vakuum destilliert. Gleichartige Verfahren sind ferner bekannt aus Chem. Zentralblatt 1963,
S. 115, und The Journal of Organic Chemistry 25 (I960), S. 1014 und 1015. Die Cyclisierung erfolgt
in allen Fällen durch längeres Erhitzen unter Rückfluß, wobei das Wasser durch das anwesende wasserentziehende
Mittel gebunden wird. In allen Fällen muß auch das Reaktionsprodukt danach in besonderen
Schritten aus der Reaktionsmischung abgetrennt, aufgearbeitet und gereinigt werden, wobei das Lösungsmittel
möglichst wiederzugewinnen ist.
Nach einem Verfahren aus den bekanntgemachten Unterlagen der belgischen Patentschrift 654 847 wird
die Cyclisierung zu N-substituierten Maleinimiden in Anwesenheit eines inerten flüssigen Verdünnungsmittels
bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart saurer Katalysatoren vorgenommen, wobei das abgespaltene
Wasser durch eine azeotrope Destillation fortlaufend aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird. Auch hier
ergeben sich sehr lange Reaktionszeiten (ausweislich der Beispiele zwischen 1 und 7 Stunden), und auch
hier muß das gebildete Produkt am Schluß mittels bekannter Verfahren abgetrennt und aufgearbeitet
werden, wobei auf die Rückgewinnung des eingesetzten Lösungsmittels geachtet werden muß.
Alle diese Verfahren sind eher als präparative Laboratoriumsmethoden
denn als vorteilhafte technische Verfahren anzusehen. Sie umfassen mehrere Stufen
und ergeben zum Teil, wie bei ihrer Nacharbeitung festgestellt werden konnte, erhebliche Mengen an
Nebenprodukten, unter anderem infolge Isomerisierung zu Fumarsäure-Derivaten. Eine Nachreinigungsoperation ist stets erforderlich. Neben zum Teil
schlechten Ausbeuten an N-substituierten Maleinimiden führen alle bekannten Verfahren zu sehr langen
Reaktionszeiten für den Cyclisierungsschritt, was eine mit Vorteil verbundene Übertragung auf ein kontinuierliches
Verfahren ausschließt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung N-substituierter Maleinimide aus N-substituierten
Maleinsäure-Halbamiden in Gegenwart saurer Katalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß die N-substituierten Maleinsäure-Halbamide auf Temperaturen von 150 bis 4000C erhitzt und dabei
gleichzeitig mit einem hindurchgeleiteten Strom von überhitztem Wasserdampf in innige Berührung gebracht
werden, wobei die Menge des überhitzten Wasserdampfes das Ein- bis Zehnfache der Menge an eingesetztem
N-substituiertem Maleinsäure-Halbamid beträgt, und daß ferner die gebildeten und in diesem
Wasserdampfstrom mitgeführten N-substituierten Maleinimide danach durch Einspritzen von Wasser abgeschieden
werden.
Diese thermische Behandlung der Maleinsäure-Halbamide wird erfindungsgemäß in Gegenwart von
wasserabspaltenden, sauer reagierenden Mitteln durchgeführt. Als solche sind geeignet: organische Sulfosäuren,
Schwefelsäure, Ortho-, Di- und Polyphosphorsäuren sowie allgemein saure Salze mehrbasischer
Säuren, Säureanhydride, Chloride des Zinks, Magnesiums und Aluminiums. Die Zusätze erfolgen in einer
Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte
Maleinsäure-Halbamid.
Das erfindungsgemäße Verfahren bietet erhebliche Vorteile: Das langwierige Erhitzen unter Rückfluß
entfällt, die Reaktion setzt unmittelbar ein, nachdem das Ausgangsprodukt auf die erforderliche Temperatur
gebracht ist und der überhitzte Wasserdampf eingeleitet wird. Ebenso unmittelbar erfolgt das Austragen des
Reaktionsprodukts aus dem Gemisch. Die einfache Fällungsoperation mittels eingespritztem Wasser bedeutet
gleichzeitig eine völlig problemlose Abtrennung des Reaktionsprodukts und vermeidet sämtliche
Schwierigkeiten und sämtlichen Aufwand hinsichtlich der Wiedergewinnung von Lösungsmittel. Das Produkt
fällt unmittelbar in größter Reinheit an, so daß eine Nachreinigung überflüssig wird.
Es ist außerordentlich überraschend, daß eine unter Wasserabspaltung verlaufende Reaktion in Gegenwart
von Wasserdampf erfolgreich durchgeführt werden kann. Wie die Beispiele zeigen, werden durch das
erfindungsgemäße Verfahren Ausbeuten von 50 bis 90% der Theorie erhalten und somit die Ausbeuten
der älteren Verfahren in den meisten Fällen übertroffen.
Dies ist um so überraschender, nachdem zu erwarten war, daß durch den Wasserdampf das Gleichgewicht
einer Reaktion, welche unter Wasserabspaltung verläuft, besonders bei Anwesenheit großer Mengen
Wasserdampf, erheblich zugunsten der Ausgangsstoffe verschoben wird.
Ein wesentlicher Vorteil der vorliegenden Erfindung ist die Möglichkeit, das Verfahren auch kontinuierlich
durchzuführen. Bei der kontinuierlichen Arbeitsweise, welche besonders gute Ausbeuten ergibt, wird das
einzusetzende Maleinsäure-Halbamid mit oder ohne wasserabspaltende Stoffe in einem Gefäß aufgeschmolzen
und mit einer Pumpe in ein Reaktionsgefäß dosiert oder ohne diese Vorbehandlung die Mischung bzw.
das Halbamid pulverförmig mittels einer Förder schnecke dem Reaktor zugeführt. Der gleichzeitig
dem Reaktionsraum zugeleitete Wasserdampfstrom entfernt das gebildete Maleinimid fortlaufend. In einer
unmittelbar angeschlossenen Kühlvorrichtung wird aus ihm mittels eingedüstem Wasser, welches wasserlösliche,
saure, in geringer Menge anfallende Verunreinigungen aufnimmt, das Produkt überraschenderweise
feinpulverig in einer Reinheit von über 99% ausgefällt, so daß sich weitere Reinigungsprozesse
erübrigen.
Die nach vorliegendem Verfahren gewonnenen N-substituierten Maleinimide sind ohne weitere Vorbehandlung oder Nachreinigungen für zahlreiche Zwecke
anwendbar. Sie sind geeignet als Monomere oder Comonomere für Polymerisationsreaktionen. Weitere
Verwendungen finden sie als Fungicide, Insekticide und wachstumshemmende Stoffe, als Antioxydantien,
Vulkanisationsmittel und Rostschutzmittel.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die verschiedenen Durchführungsmöglichkeiten der beschriebenen
Erfindung.
analog Beispiel 1 stündlich durch den Reaktor gefahren.
Man erhält farbloses N-Äthylmaleinimid vom
Schmelzpunkt 45°C in einer Ausbeute von 64% der Theorie.
Eine geschmolzene Mischung von 1000 g 3,3-Dimethylbutylmaleinsäure-Halbamid
und 100 g Pyrophosphorsäure werden im Verlauf einer Stunde in einen auf 2300C erhitzten Rundkolben unter gleichzeitigem
Durchleiten von überhitztem Wasserdampf (3000 g pro Stunde) mittels einer Pumpe zudosiert. In
die auf etwa 150°C vorgekühlten heißen Reaktionsgase
wird Wasser von Raumtemperatur eingedüst. Dabei fällt N-3,3-Dimethylbutylmaleinimid säurefrei und
kristallisiert mit einem Schmelzpunkt von 94 bis 95°C
an. Die Ausbeute liegt bei 71 % der Theorie.
20
20
1000 g 2-Phenyläihylmaleinsäure-HaIbamid und
150 g 85%ige Orthophosphorsäure werden geschmolzcn.
Anschließend wird analog Beispiel 3 verfahren, wobei der Durchsatz an überhitztem Wasserdampf auf
5000 g pro Stunde gesteigert wird.
Es fällt N-2-PhenylälhyimaIeinimid vom Schmelzpunkt
109 bis 1100C in einer Ausbeute von 83% der
Theorie an.
In einer vorgeschalteten Apparatur wird eine Mischung von Maleinsäureanhydrid mit Cyclohexylamin
zu N-Cyclohexyimaleinsäure-Halbamid umgesetzt. Von
diesem Reaktionsprodukt werden stündlich 85 kg mit 15 kg 85%iger Orthophosphorsäure vermischt und
unter Zumischung von 200 kg pro Stunde überhitzten Wasserdampfes bei 220 bis 2400C durch einen röhrenförmigen
Reaktor geleitet. Über einen indirekten Kühler, in welchem die Abkühlung auf etwa 1200C
erfolgt, gelangt das Reaktionsgemisch in einen weiteren Kühlraum, in welchem durch Eindüsen von Wasser
und Dampf kondensiert wird. Gleichzeitig fällt das N-Cyc!ohexyl-maleinimid feinpulverig aus, so daß es
nach dem Abfiltrieren vom wäßrigen Kondensat ohne weitere Nachreinigung weiterverwendet werden kann.
Das so gewonnene N-Cyclohexyl-maleinimid
schmilzt bei 87 bis 900C und wird mit einer Ausbeute von 91 % der Theorie erhalten.
Eine Mischung von 90 kg N-Äthylmaleinsäure-Halbamid
und 10 kg konzentrierte Schwefelsäure wird
800 g N-Phenylmaleinsäureamid werden mit 200 g
p-Tuluolsulfosäure versetzt und wie im Beispiel 3 bei
einer Temperatur von 280" C in Anwensenheit der achtfachen Menge überhitzten Wasserdampfes behandelt.
Man erhält gelbes N-Phenylmaleinimid vom Schmelzpunkt 89°C in einer Ausbeute von 82% der
Theorie.
750 g 9,10-Endoäthyleno-9,10-dihydro-ll-anthrazeno-methylma'einamidsäure
werden mit 250 g Kaliumhydrogensulfat vermengt und durch eine Förderschnecke im festen Zustand der im Beispiel 3 beschriebenen
Apparatur zugeführt. Bei einer Temperatur voh 2500C werden während einer Stunde etwa
2000 g Wasserdampf eingeleitet.
Man erhält mit einer Ausbeute von 51 % der Theorie farbloses N-Endoäthyleno-9,10-dihydro-l 1-anthraceno-methyl-maleinimid
vom Schmelzpunkt 180 bis 182°C.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung N-substituierter Maleinimide aus N-substituierten Maleinsäure-Halbamiden
in Gegenwart saurer Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß die N-substituierten
Maleinsäure-Halbamide auf Temperaturen von 150 bis 4000C erhitzt und dabei gleichzeitig
mit einem hindurchgeleiteten Strom von überhitztem Wasserdampf in innige Berührung
gebracht werden, wobei die Menge des überhitzten Wasserdampfes das Ein- bis Zehnfache der Menge
an eingesetztem N-substituiertem Maleinsäure-Halbamid beträgt, und daß ferner die gebildeten
und in diesem Wasserdampfstrom mitgeführten N-substituierten Maleinimide danach durch Einspritzen
von Wasser abgeschieden werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es kontinuierlich geführt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0052260 | 1967-04-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1670862A1 DE1670862A1 (de) | 1971-03-11 |
| DE1670862B2 true DE1670862B2 (de) | 1973-11-08 |
| DE1670862C3 DE1670862C3 (de) | 1974-06-06 |
Family
ID=7105318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671670862 Expired DE1670862C3 (de) | 1967-04-27 | 1967-04-27 | Verfahren zur Herstellung von Nsubstituierten Maleinimiden |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT277196B (de) |
| BE (1) | BE714389A (de) |
| DE (1) | DE1670862C3 (de) |
| ES (1) | ES357348A1 (de) |
| FR (1) | FR1560979A (de) |
| GB (1) | GB1174514A (de) |
| NL (1) | NL157300B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE795565A (fr) * | 1972-02-16 | 1973-08-16 | Hoechst Ag | Agents de conservation pour dispersions aqueses, notamment pour peintures |
| US4705866A (en) * | 1985-12-26 | 1987-11-10 | Atlantic Richfield Company | Synthesis of N-halogenated phenyl maleimide compounds with tin containing catalysts |
-
1967
- 1967-04-27 DE DE19671670862 patent/DE1670862C3/de not_active Expired
-
1968
- 1968-04-04 NL NL6804745A patent/NL157300B/xx unknown
- 1968-04-05 GB GB1646568A patent/GB1174514A/en not_active Expired
- 1968-04-25 AT AT403468A patent/AT277196B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-04-29 BE BE714389D patent/BE714389A/xx unknown
- 1968-04-29 FR FR1560979D patent/FR1560979A/fr not_active Expired
- 1968-08-17 ES ES357348A patent/ES357348A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT277196B (de) | 1969-12-10 |
| ES357348A1 (es) | 1970-03-16 |
| NL157300B (nl) | 1978-07-17 |
| GB1174514A (en) | 1969-12-17 |
| FR1560979A (de) | 1969-03-21 |
| DE1670862A1 (de) | 1971-03-11 |
| BE714389A (de) | 1968-10-29 |
| NL6804745A (de) | 1968-10-28 |
| DE1670862C3 (de) | 1974-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2636489C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumbenzoat | |
| DE1670862C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nsubstituierten Maleinimiden | |
| EP0252353B1 (de) | 4-Benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetamid, dessen Herstellung und Verwendung | |
| CH635065A5 (de) | Verfahren zum trennen von gemischen aus 3- und 4-nitrophthalsaeure. | |
| EP0315096A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Monochloressigsäure mit C1-C4-Alkanolen | |
| EP0087576B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tocopherylacetat oder Tocopherylpropionat | |
| DE2950608C2 (de) | ||
| DE1245967B (de) | Verfahren zur Herstellung von S.S-Diamino-o-chlor-pyrazincarbonsäurealkylestern | |
| DE2529854B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acetyl-L-methionln | |
| DE2366380C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biphenyltetracarbonsäure-Isomeren | |
| DE965230C (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Katalysatoren und Nebenprodukten aus den Mutterlaugen der Adipinsaeuregewinnung | |
| DE2819228C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 11-Cyanundecansäure, Cyclohexanon und epsilon- Caprolactam | |
| EP0218879B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxydiphenylether | |
| DE2260126C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem, stabilem Malonsäuredinitril | |
| DE1618162B1 (de) | Verfahren zur Herstellung con Cyclohexan-1.2.3.4.5.6-hexan-carbonsäure | |
| DE930686C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dehydracetsaeure | |
| CH435253A (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von Tetrahydrophthalsäureanhydrid | |
| DE2511256C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von S-p-Toluoyl-l-methyl-pyrrol^-acetonitril | |
| DE69835508T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-(omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanoliden,omega-hydroxy-(omega-3)-keto-fettsäureestern und ihrer derivate | |
| AT232491B (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipinsäure und Nitrozyklohexan aus Zyklohexan | |
| DE1921662C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Malonsäuredinitril | |
| EP0185279B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexa-hydro-1,3,5-triazin | |
| AT229287B (de) | Verfahren zur Herstellung von Lösungen reiner Peressigsäure | |
| DE4314848A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen des Cyanacetons | |
| DE1620478C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von omega-Laurinolactam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |