DE1644881B1 - Hydraulikoele auf der Grundlage von Fluorsiliconoelen - Google Patents
Hydraulikoele auf der Grundlage von FluorsiliconoelenInfo
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Description
—CH2CH2Rf
bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R und R' ein Arylgruppen enthaltender Rest ist,
Rf Perfluoralkylreste mit nicht mehr als 8 C-Atomen
bedeutet, m und m' jeweils einen Wert von 1 bis 2 haben und η einen Wert von etwa 3 bis 70
hat, entsprechend einer Viskosität des Polymerisates von 20 bis 500cSt/25°C, gegebenenfalls
zusammen mit Organophosphorverbindungen als Hydrauliköle auf der Grundlage von Fluorsiliconölen.
2. Verwendung von Organopolysiloxanen der angegebenen allgemeinen Formel, worin R und R'
ausschließlich Phenylreste sind und worin die durchschnittliche Summe von m und m' 2,5 bis 3,5
beträgt, für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
3. Verwendung von Organopolysiloxanen der angegebenen allgemeinen Formel, worin R 2-Phenylpropylreste,
Rf Trifluormethylreste bedeutet und worin die Summe von m und m' 2 beträgt,
für den im Anspruch 1 angegebenen Zweck.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Organopolysiloxanen als Hydrauliköle
auf der Grundlage von Fluorsiliconölen. Die durch die erfindungsgemäße Verwendung erhaltenen Hydrauliköle
zeigen eine verbesserte Leistungsfähigkeit im Vergleich zu bekannten Fluorsiliconölen, wie den
3,3,3-Trinuorpropylmethylpolysiloxanen, die mit Trimethylsiloxygruppen
endblockiert sind.
Die durch die erfindungsgemäße Verwendung erhaltenen Hydrauliköle haben eine geringere Kompressibilität,
eine höhere Entzündungstemperatur und im allgemeinen gleiche und verbesserte Schmiereigenschaften
im Vergleich zu den genannten bekannten Organopolysiloxanen. Die Schmierfähigkeit der
erhaltenen öle kann ferner besonders leicht durch Zugabe geringer Mengen an Organophosphorverbindungen,
wie Dioctylphosphit, oder Tricresylphosphat, außerordentlich verbessert werden. Die genannten öle
lösen auch die Organophosphorzusätze mit größerer Leichtigkeit.
Die erfindungsgemäß als Hydrauliköle verwendeten Fluorsiliconöle entsprechen der allgemeinen Formel
S -.SiOCRfCH2CH2(CH3)SiO]nSiR^(CH3)S _m/
In dieser Formel bedeuten R und R' jeweils Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylreste mit nicht mehr als 3 aliphatisch
gebundenen C-Atomen oder Reste der Formel
CH2CH2Rf
wobei mindestens einer der Reste R und R' ein Arylgruppen enthaltender Rest ist, Rf Perfluoralkylreste
mit nicht mehr als 8 C-Atomen bedeutet, m und m' einen Wert von 1 bis 2 haben und η einen Wert von
etwa 3 bis 70 hat, entsprechend einer Viskosität des Polymerisats von 20 bis 500 cSt/25°C.
Gegebenenfalls werden — wie oben erwähnt — den Fluorsiliconölen noch Organophosphorverbindungen
zugesetzt.
Unerwarteterweise werden durch Einführen von Arylresten enthaltenden Gruppen in die endblockierenden
Gruppen der Fluorsiliconöle beträchtliche Verbesserungen der verschiedenen Eigenschaften erreicht,
die die Einsatzmöglichkeiten derselben als Gleitöle oder Hydrauliköle, insbesondere bei hohen
Temperaturen, steigern. Es ist außerdem überraschend, daß diese öle trotz der Addition von Arylgruppen
im allgemeinen ihre bei tiefen Temperaturen liegenden Stockpunkte beibehalten.
Beispiele für Reste R und R' in der obengenannten Formel sind Arylreste, wie Phenyl-, Xenyl- und
Anthracenylreste, Alkarylreste, wie Tolyl- und Xylylreste,
Aralkylreste, wie Benzyl- und 2-Phenylpropylreste, ferner andere Arylgruppen enthaltende Reste,
wie der Rest der Formel
60
-CH2CH2
CH,
oder Reste der Formel
CH2CH2Rf
worin Rf einen Perfluoralkylrest bedeutet, der durch
die Formel
2a+l
definiert ist, wobei α 1 bis 8 ist.
Wenn R und R' ausschließlich Phenylreste sind, liegt die durchschnittliche Summe von m und m'
vorzugsweise bei 2,5 bis 3,5. Ferner enthält vorzugsweise jeder der Reste R' und R' eine Arylgruppe.
Besonders bevorzugt sind solche Organopolysiloxane, in denen R einen 2-Phenylpropylrest bedeutet und
die Summe von m + m' 2 beträgt.
Beispiele für Perfluoralkylreste Rf sind Trifluo'rmethyl-,
Perfluorisobutyl-, Perfluorhexyl- und Per-
ORIGINAL INSPECTED
fluoroctylreste; Trifluormethylreste sind hierbei bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Organopolysiloxane können auf einfache Weise nach an sich
bekannten, in der Siliconchemie üblichen Verfahren hergestellt werden. Die Viskosität der Produkte kann
durch Kontrolle der Konzentration der endblockierenden Gruppen, die während des Herstellungsvorganges
zugegen sind, gesteuert werden. In üblicher Weise geschieht dies durch Hydrolyse der entsprechenden
Silane. Im allgemeinen hat der Index η einen Wert von etwa 3 bis 70.
Folgende öle wurden getestet:
öl A: Ein in den endständigen Einheiten 67 Molprozent
Diphenylmethylsiloxan- und 33 Molprozent Phenyldimethylsiloxangruppen enthaltendes 3,3,3-Tri-
15 fluorpropylmethylpolysiloxan mit einer Viskosität von
52,8 cSt/25°C.
öl B: Ein in den endständigen Einheiten 45 Molprozent
Diphenylmethylsiloxan- und 55 Molprozent Phenyldimethylsiloxangruppen enthaltendes 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxan
mit einer Viskosität von 46,7cSt/25°C.
öl C: Ein in den endständigen Einheiten 2-Phenylpropyldimethylsiloxangruppen
enthaltendes 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 46,4cSt/25°C.
öl D: Ein in den endständigen Einheiten 2-Phenylpropylmethyl-3,3,3-trifluorpropylsiloxangruppen
enthaltendes 3,3,3 - Trifluorpropylmethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 106 cSt/25°C.
ÖLE (zum Vergleich): Ein in den endständigen Einheiten
Trimethylsiloxangruppen enthaltendes 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxan mit einer Viskosität von
100cSt/25°C.
Die oben beschriebenen öle hatten folgende physikalische Eigenschaften:
öl
A | -57 | B | -60 |
1,179 | 1,185 | ||
6,13 | 6,35 | ||
17,204 | 16,661 | ||
19,684 | 18,278 | ||
505 | 505 | ||
kein Verglim men bei 593° C, etwas Verglim men bei 649° C, jedoch keine Funken im Auffanggefäß |
— | ||
0,72 | 0,76 | ||
0,45 | 0,50 | ||
0,71 | 0,95 | ||
kein Abrieb bis zu 363 kg Belastung |
— |
C | D | -50 | 528 |
-67 | 1,251 | — | |
1,150 | 6,45 | 0,80 | |
6,45 | — | 0,35 | |
14,903 | |||
525 | |||
etwas Verglim men bei 593° C, keine Funken im Auffang gefäß |
|||
0,86 | |||
- 0,34 |
Stockpunkt (0C)
Spezifisches Gewicht (25° C) .. Kompressibilität bei
1406,1 kg/cm2 (%)
Elastizitätsmodul (25°Q.Schnittlinie (0-211 kg/cm2)
(kg/cm2)
Berührungslinie (211 kg/cm2)
(kg/cm2)
Selbstentzündungstemperatur
(0C)
(ASTM D-286)
Hitzeprüfung [Hot Manifold (Federal Test Method Standard No. 791a, method 6053)] öl auf 218° C erhitzt
Hitzeprüfung [Hot Manifold (Federal Test Method Standard No. 791a, method 6053)] öl auf 218° C erhitzt
-57
1,220
1,220
7,45
13,357
15,325
455
15,325
455
etwas Verglimmen bei 593° C mit einigen
Funken im
Auffanggefäß
Funken im
Auffanggefäß
Vierkugel-Abnutzungsprüftest nach Shell bei 2050C,
1020 UpM, V2 Stunde, 20 kg, Schrammendurchmesser (mm)
Derselbe Test mit 1 % Tricresylphosphat (mm)
Derselbe Test bei 2050C, 600 UpM, 1 Stunde, 40 kg,
Schrammendurchmesser (mm)
Abriebtest nach Falex; Belastungszunahme/Min,
von 9,07 bis 363 kg
0,80
0,67
0,67
1,20
geringer Abrieb bei hohen
Belastungen von 318 bis 363 kg
Belastungen von 318 bis 363 kg
Wurde Mineralöl denselben Tests unterzogen, hatte es eine Kompressibilität von 6,1%, einen Elastizitätsmodul
ähnlich dem von öl A und eine Selbstentzündungstemperatur von 371° C.
Folgende öle wurden getestet:
öl F: Ein in den endständigen Einheiten 2-Phenyläthyldimethylsiloxangruppen
enthaltendes 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxan mit einer Viskosität von
40,4 cSt/25°C.
öl G: Ein in den endständigen Einheiten 2-Tolyläthyldimethylsiloxangruppen
enthaltendes 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxan mit einer Viskosität von
79,4cSt/25°C.
Die öle hatten die folgenden physikalischen Eigenschaften:
Stockpunkt (0C)
Spezifisches Gewicht (250C)
Kompressibilität bei
1406,1 kg/cm2
Vierkugel-Abnutzungsprüftest nach Shell bei 205°C,
1020 UpM, V2 Stunde,
20 kg, Schrammendurchmesser (mm)
20 kg, Schrammendurchmesser (mm)
Derselbe Test mit 1 Gewichtsprozent Tricresylphosphat (mm)
Selbstentzündungstemperatur nach ASTM D-286
Ol
Gleiche Ergebnisse wurden erzielt, wenn ein öl der Durchschnittsformel
CH3 ( CH3
-70 1,169
6,68
0,67 0,57
-66 1,171
0,35 493° C
CH2C4F9
mit einer Viskosität von 400cSt/25°C auf Kompressibilität, Entzündungstemperatur, Schmierfähigkeit und
Stockpunkt getestet wurde. Dieses öl ist ein ausgezeichnetes Hydraulikol, das bei hohen Temperaturen und
hohen Druckverhältnissen verwendet werden kann.
Claims (1)
- Patentansprüche: 1. Verwendung von Organopolysiloxanen der allgemeinen FormelRffi(CH3)3 -mSiOCRfCH2CH2(CH3)SiO]BSiR^(CH3)3 _m/worin R und R' jeweils Aryl-, Aralkyl- oder AIkarylreste mit nicht mehr als 3 aliphatisch gebundenen C-Atomen oder Reste der Formel
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