DE1619584A1

DE1619584A1 - Pigmentzusammensetzungen

Info

Publication number: DE1619584A1
Application number: DE19661619584
Authority: DE
Inventors: John Mitchell; Arthur Topham
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1965-08-16
Filing date: 1966-08-16
Publication date: 1971-09-02
Also published as: CH471878A; NL6611483A; ES330299A1; BE685585A; SE317043B; US3446641A; GB1138465A

Description

"P i gnent zz tsainmenee`@ zungen"

Die Erfindung betrifft Pigmentzüsammensetzüngen mit ver-

besseer Deckkraft und verbesserten Fließegensehaften'

Es wurde gefunden; daß d.ie Zugabe gewisser Azoverbindungen,

die basische .Gruppen en.:Ghalten,, zu srganiechen Pignenteh

Pigmentzusammensetzungen von verbesserter Färbkraft und -

verbesserten Fließeigenschaften ini Vergleiela zu den unbe-

handelten orgahischen Pigmenten ergibt, und e-ie eine verminderte

Neigung zur Ausflockung in Druckfarben öder Anstrichmeciien

haben.

Die vorliegende Erfindung liefert Pigmentzusammensetzungen,

die ein organisches Pignent innig gemischt mit einer von

Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freien Azoverbndung

der Formel: A - R = N - B . Y - NR -,Z - NR1R2 aufweisen, wo-

rin A eine gegebenenfalls substituierte aromatische oder

heterocyclische Gruppe, B eine gegebenenfalls substituierte

aromatische oder heterocyelische Gruppe, Y eine Carbonyl-

oder Sulfonylgruppe, Z eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgrup-

pe, die gegebenenfalls substituierte sein kann, R ein Wasser-

stoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlen-

wasserstoffrest und R1 und R2 jeweils Wasserstoffatome oder

gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder

zusammen mit dem Stickstoffatom einen heteroeyolischen Ring

bedeuten«. -

Als Beispiele von Gruppen,. die durch A dargestellt sinda

können beispielsweise earboeyeliecbe aromatische Gruppen, wie

Benzol oder Naphthalin, oder hetereeyelische Gruppen, wie

Pyrazoloh oder Chinolin, erwähnt werden, die gegebenenfalls

substituiert sein können; beispielsweise mit Alkylgruppen, wie

Mathylgruppen, Fydroxylgruppen, - Nalogengruppea, wie Chlor

oder Brom, Nitrogruppen., Methoxygruppen oder 'frifluoranethyl-

gruppen, oder einer Gruppe Y-NR-Z-MI-R2, worin Y, Z, R,

RI und R2. die- oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Um die

her stnllung zu er@eier ter@@,. Nol 1.11,e A vorzugsweise eine solche

Gruppe sein, daß entweder das abgeleitete Amin der

Formel ANI32: worin die Aminogruppe die in der

Azoveibindung von der Azogruppe(3li nzunepmende Stellung

hat, ein Amin ist, das zur Diazo t ierung und Kupplung befähigt

ist, oder die abgeleitete Verbindung der Formel AI, worin

das angegebene Wasserstoffatem die in der Azoverbindung fron

der Azogruppe einzunehmende Stellung einnimmt, eine Verbindung

ist, d;ie mit einer Diazoniumverbindung kuppeln kann. Zu in

der Erfindung brauchbaren Aminen, welche zur Herstellung von

Azoverbindungen verwendbar sind, gehören 5-Nitro-2-amino-

toluoly j-Chlor-2'-aminotoluoI, Methylanthranilat, Sul,phani1,-

amid, p-Dodecylanilin; 2,5-Dichloranilln,- 1,5-Diamino-

anthraehinon, 4,41-Didminoäiphenylmethan und Daminodphe-

nylsülfon.-Im Fall der Diaminoverb ndungen können beide

Aminogruppen dianotiert und mit Kupplungskomponenten der

Formel BH-Y-PIR-Z-NR1Ft2 gekuppelt - Werden. Zu Verbindungen der

Formel AH, die In entsprechender Weise brauchbar sind, gehören

Acetoaeetanilid,. Acetoacet-o-toluidid, Acetoaäet-4-chlor-2,5-

dimethoxy-anlid, 2-Naphthol-*2,3-hydroxynaphthanisidid,

1-fheny1-3-methyl=5-py razolon:

Die durch B dargestellten Gruppen sind die gleichen, wie

diejenigen, die durch A dargestellt werden, mit: der Ausnahme-,

daB B eine freie Stelle weniger haben kann, da es-zusätzlich-

zu irgendwelchen gegebenenfalls vorhandenen Subatituenten --

die -Gruppe -Y -.-Z-NRi- R rliY.@ei s D.e V ei.=bi:!idc.2ELg-

8@....m@@ja,! sollte auch ei

bäres Amin oder die 'b»'erbindixn a ine

Ki@pp3.l;nge Icoirid)onE1n-t -C:e:j,!'a.,und zu von vrfindungegemä3

'lierwendbar®n Verbindungen g.@"3.C3@°e''.äi als Aniime

dimethylaminopropylawi.4i und, ;a15

Als Beispiele gegeber{e:r"alls

K®l?ZGnwaß^eZ':3toffgruppena die durch sind,

Seien A@."lylengrpp-CSä, äirdtdy len.. und

1rimethylen erwähn-t.

Als Beispiele von gegebenenfalls sub:St:ici' :i°t...cn 1iOhleiäwasc:t=r-_

`stof'f'resten, die iureh R, Ri und -t elaz@@:s`ell.t ein-ön@txz.,

seien Methyl3 Doaeeyl, B-glydroxyät-h;fl und >et aüeayI, erwä; @r@.%

R: ist vorzugsweise ein Wasserstof'f'atom.

Als Beispiele von heterocyelischen Ringen, .die durch die

Gruppen R1 und R, zusammen mit dem Stiehsto'f'aton dargestellt

werden können:, seien Moxphol:in, Piperi_din, Pyrrolidin unz

Hexametliylenimin genannt.

Die Azoverbsndungen gemäß der Erfindung sind im allgemeinen

gefärbte Verbindungen, die in der Färbung von gelb bis

bläulich-rot reichen, und. wie 6Terden-vor?,?i.gswia'icje in VerbiLn--.

du:@1,@ 3t33.; Q7@'gii:.,.,t931 ,?i..z'ac3nten- verv:"endet 9 die prakt.iseh die

gleiche Farbe haben. .

Als organische PI.giiientc p die In den erfJandlmgsgemäßen.` Zusammen-

setzungen verwendet werden, seien T@e,spic? swese F'hha3.oo..d

n Ins Chinaeridonp Ait7h--y,achia'don=tnd insbesondere A2opigraente9

wie 4-Ni tro-o-to.luidiza -_A - 2.,3-_NYdrczynaphthtollüzidid-

genannt. _ _

Die in den--PigmentzusaY5i1Yienssetzz12igen der Ei"1,findung.verwendctE

AZeverbindungen können nach irgendeiner herkÖfmliche1 Arbeits-

weise hergestellt vie-rderi. Z.-B. kau ein Amin A.2 diazotitrt

send; Mit einer Kupp? 1n-gskoinponentsiI@@Y-I@;@®1°iP2 gekuppelt

werden, oder ein, Amin i",pBa kadiazotiert und

mit einer Kupplungskomponente Air gekuppelt weedep

Die Azoverbindungen können innig mit dem organischen Pigment

in irgendeiner üblichen-Weise gemischt werden. Das organische

Pigment-und die Azover?)indung äeünnen beispielsweise gemischt _

und dann miteinander veaniahlen -werden. In denjenigen Pällen,

wo das organische Pigment ein Azopigment ist-und eine Diaza-

oder Kupplungskomponente gemeinsam mit der Äzoverbindung hat,

ist es zweckmäßig, das -Pigment und die Azoverbiiislg in Misehun@

he rzlxst e l ien,, irzdem Ad i e. gemeinsame Komporient e . z 3.t einem

geeigneten-'Gemäeh der anderen Komponenten gekuppelt wird.-

Die Azoverbindung kann in: Men enante ilen von :2: b @ suad

vorzugsweise 5 bis 10;92 des organischen Pif;Penz,-,eii °torlieg-3;a.

Die P igment zus amMenset zungen gemä2 der Erfindung können zur

Färbung von graphischen Farben, wie Tiefdruekz arrera, viskosen

Druckfarben und: Anstrichmitteln nach üblichen s4e*;h:xäen ver-

wendet werden. Sie können beispielsweise in eine Ts)luollä3,-irig

eines Zink/Caleium-.;Ros@nate kugelgemahlen, mit einer Drei-

walzenmUhl:e In ein durch Wäirine verdicktes T,vinöi oder eins

lösung eines Alküdharzes in einem hdChsi edendea::rclcie:@t @xl:at

gemahlen oder in, aine M5ung (:i nvs A i kyarzes irb

White Spirit (Dae'_zber--z'n) sandgemahlen werden.

(graphische Farben oder Anstrichmittel, die aus dienen Pig-

mentzusammensetzungen hergestellt sind, haben höhere Färbe-

kraft und bessere Fließeigenschaften als diejenigen, die aus

den organischen Pigfilenten ohno die Azoverbindungen zube-

reitet sind. Die Farben oder Anstriehnittel haben auch

eine geringere Neigung zum Ausflocken.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung; oskne sie

zu beschränken. Alle Teile und Prozentangaben sind auf da=s

Gewicht bezogen, wenn nichts anders angegeben.

Beispiel 1

15'2 Teile 5-Nitro-2maminotoluol werden in 100 Teilen Wasser

und 22 Teilen 10f.>al:@urelcisung durch Zszgabe von 550 Teilen

2n Natriümnitritlci sang be' einer-Teinperatur zwi.srhen0 und 21

diazntiert : Die erhaltene Lösung wird filtriert und mit-

Wasser auf 50G1 Teilen-bei einer TPmperatue° zwischen 0 und

verdünnt. _

24,9 'feile 2,.3-Hydroxynaphth-o-toluidj:d werden bei 601 in

einer Lösung ton 18 Te:L?en lOn: ÄtznWLronlssiixg und r>,6 Teilen

einer i=-'i%-.igen wäßrigen Lösung von Türkischrotäl in 175

Teilen Wasser gelöst. Die Lösung-wird filtriert und mit Wasser

auf 450 Teile- bei 20111 C verdünnt-: Das Arylawid wird wieder durch

rasche Zugabe von 30 Teilen 4n Esc-ri g--äure äusgefgIl;, und eine

Lösung von i,;55 Teilen 3-Hydro_-ty-2;-naphthdimethylam:_no-

propylamid in 5 Teilen 4n Essigsälare wird zugefügt: Die

Temperatur wird auf 50cC erhöht-und die Diazol<sung innerhalb,

etwa 3 Stundenzugefügt, wobedie Zugabe.gesehwinagkeit derart

ist, daß ein Überschuß an Diazoverbindung vermieden wird.

Das Pignent :wird von=der, Aufschlämmung nach Alicalischmachsn

mit Ätznatronlösung ab£iltriert, von Elektrolyt -freigewaschen

und, bei 60°C getroeIrrnet

Das Produkt ist ein rotes Pulver, das nach Einbringen durch

übliche Mahlverfahren in Druckfarben oder Anstriehmedien

eine viel grülere Dee%kraf t zeigt und überlegene Fleßegen-

schaften -in Druckfarben allgemein oder - Anst@riehzubereitungen

hat, im Vergleich zu Pigment, das ohne den Zusatz herge-

stellt ist.

Das oben verwendete 3-Hydroxy-2-naphthdimethyl.aminopropylamid

wird wie folgt hergestellt:

Ein Gemisch von 89:,1 Teilen 3-Dimethylaminopropylamin und

150 Teilen Methyl-3-hydroxy-2=naphthoat wird bei einer

Temperatur zwischen 90 und 1OQM gerührt. Nach etwa 15 Minuten

destilliert Methanol ab und das Produkt fällt aus. der Lösung:

aus. Hei dieser Stufe werden 395 Teile Aceton zugefügt:, wand

das Gemisch wird gekühlt.. Das Produkt wird abfiltriert und mit

158 Teilen halten Aoeton gewaschen., was 146 Teile des Amids

ergibt, das über den Temperaturbereich von 157 bis 158°C schmilzt.

,Beispiel 2

Eine Suspension von 2,3-Hydroxynaphth-o-toluidid wird wie

in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und bei WC mit der

Diazoverbindung aus 5-Nitro-2-aminotoluol gekuppelt. Nach be-

endeter Kupplung Wird eine Lösung von 1,35 Teilen- 3-Hydroxy-

2-naphthdimethylamixaopropylamid in 5 Teilen 4n Essigsäure

zugefügt, und es wird mit der verbleibenden Diazolösung ge-

kuppelt. Die Suspension wird mit Ätznatronlöeungneutralisiert.

Das isolierte Produkt ist nach Trocknen ähnlich demjenigen

aus. Beispiel -1 .s -_ ' -

wnrdeli -@ der in Beispiel 1

-Die - Ljsw.'ig wird niB rhalb . -

i:@.:@"i0.bL.-92 .8.1@?_le--.''0'!s6.Ro-.- -

81UNY@JLLS.i lillli.,Jast'.@ @G1:L1.ia@p.t@V@17.@.C.:a1).1_@sl 27

in 30 Teilen 4,n Egwigsäum,.

2150 Teilen-Wasser u:ts" 100 Teilen 7atriumacetathrstallen 'zuge-

gt.: Der:Fa., Nsto1'S liildet sich als Gel, da nach Alkalisch-

machen mit Äfznatron und Temperaturerhdhting ataf 80"C einei

Nieders ehlag bildet. Dar Niederschlag wird abfiltriert, von

EZeICtroly,it" freigewaschen und bei 60 1C getrocknet.

Das Produkt ist ein dußelrates Pulver.. das In wäßriger

Essigsäure t:aeid in -organischem Mou.ngssmitt.el löslich ist. -

Nach Troekeuiiisehen nic dem Soldur Index Pigment Foot 12 in -

Men,renantäi"Len -von 2 bis 20% köänlen Druckfarben aus d(:11 erhal-

tenen .Zusc.`liTmansetzüngen her. #e te .lt- worden, die verbesserte

Fä.jrbakraf't und Fleßeigenschatten haben:.

Beis

10 Teile des-Produktes aus: Beispiel 3 werden; in wäßriger

Essigsäure gelöst, und. die Lösung wird zu einer :Suspension von.

100 Teilen-Colour Index-Pigment Rot fit in Wasser gegeben.. Durch

Zugabe von wäßrger Natronlauge ,fällt der Zusatz auf der

Oberfläche des Pigmentes aus, das dann in üblicher Weise.

isoliert wird. _

Das behandelte Pigment Zeigt die gleiGheA Vorteile in

Druckfarberirneudien gegenüber einer unbehandelten KC)ntazll'e,

wie die Produkte der vorriergeh°nden Beisp .ele.

Beispiel 5

Das-in Beispiel 3 verwendete 5-Ilw.tro-2--aminotoluol wird

durch 26,1 Teile Dodecylanilin ersetzt. Das Produkt wirr

bei 45-c isoliert,. um. -sein Schmelzen zu vermeiden. Auch das

Trocknen wirrt bei einer tieferen Temperatur durchgeführt.

.Das Produkt wird mit Colour Inden pisinent Rot 1? in Mengen-

anteilen von 2 bis 2(gemischt, was PlMente von verbesserter

Färbekraft und verbessertem rlieC@en in Druekfarbernedien

ergibt.

Beispiel 6

10,8 Teile 4941_Diaminodüohenylsulfon werden in dar in Beispiel

1 beschriebenen Weise i etraazotiert. Die Lösung wird innerhalb

einer Stunde zu einer Lösung von 2r",2 Teilen 3--Hydroxy-2-

naphthdimetKvlamin®propylsmid: in 40 Teilen 4n Essigsäure,

40 Teilen. Natriumacetat und 35® Teilen Wasser zugefUgt. Die

Lösung wird durch Zugabe von Natronlauge alkalisch gemacht.

Das Produkt wird abfiltriert, von Elektrolyt freigewaschen und

bei. 601C getrocknet.

1 -Teil des wie oben erhaltenen= getrockneten Produktes wird -

in 10 Teilen Essigsäugeloät-und zu 10 Teilen G.I. Pigment

Rot 12, uspendert in 2100-Teilen-Wasser, zugefügt. Die

Suspension -wird auf 8011C erhitzt und durch Zugabe von Natron-

laugelösung alkalisch- gemseht-. -Das- Produkt wird abfältriert,

vor. Elektrolyt freigewaschen und'bo@1 60°C getrocknet:

Die Viskosität einer durch Vermahlen von 1 Teil- des :Produktes

mit 3,2 Teilen dünnem Lithographenfirnia erhaltenen-Druck-

farbe ist geringer als: diejenige einer entsprechenden Farbe,

die aus-nicht-..;behandeltem 0`.1.gigment Rot -12 hergestellt -

ist, und zwar, über einen Welten Barelch von--Scherge- -

schwind;gkeiten, gemeessen,mit-einem Ferranti-Shirley-Konus-

und -Platteni=iskosiweter bei 2519,

Schergesehwindieit ` @'aCOSi.t - . _ '-

(sec-1 _ behandeltes Pigment unbeh. Piament

fpl(P

1 - - 825:3.®

"12i5 _

20 228- _ --279--

17, 2 Teile aü.ghaniamid worden in `der In Seispfel iGe-

Schriebenon Weise diszotäert. Die Lösung wird zu einer

uspension von. 52:4 Teile. Sa..n. __3_oc adeslemlnopropyamM

in einer Lösung von. 40 Teilen Natriumacetat in 40 Teilen

4n Essigsäure und 350 Teilen Wasser gegeben. Die Lösung

wird durch Zugabe von Natronlauge alkalisch gemacht. Das Pro-

dukt wird abfiltrert,, von Elektrcl.,t freigewaschen und

bei 60°C getrocknet. -

Ein Teil des getrockneten, wie oben beschrieben erhaltenen

Produktes wird auf dar Oberfläche von 10 Teilen C.T. Pigment

gelb 1,3 in der in Beispiel 6 beschriebenen Weise ausgefällt..

Die Viskosität einer Druckfarbe, die- durch Mahlen von .1 Teil

des Produktes mit 3,2 Teilen dünnem lithographischem Firnis

erhalten ist, ist niedriger als diejenige einer entsprechenden

Farbe, die aus nicht-behandeltem G.I. Pigment Gelb 13 berge-

stellt ist, und zwar über.einen weiten Bereich von Scher-

geschwindigkeiten, gemessen durch ein Ferranti-Shirley-Konus-

und -Plattenvak®si_meterrbei 25qC.

Viskosität (P)

Schergeschwndigket

behandeltes Pigment unbeh. Pigment

1 P-565 7510

992 2217

20 499 866

7 - 316

444

Das oben verwendete Saltcyl-3-oc-tadeoylaminopropylamid wird

wie: f olgt hergestellt:

186 Teile 3-öetadeeylaminopropylamin werden bei einer

Temperatur zwischen 90 und 100°C@gerifhrt, während 76 Teile

Methylsalicylat zugefügt werden. Die Reaktion wird durch

16-stündiges Rühren bei 90 bis 100°C beende. Das Produkt-bil-

det nach Abkühlen ein weiches-Wachs. ,

elspiel $

Man wiederholt die Arbeitsweise :des ersten Absatzes von

Beispiel 'T unter Verwendung von 56 Teilen 3-Hydroxy- -

2-n.aphthoctadec:ylaninopropylamid anstatt des SalieY1-j-oeta-

decylaminopropylamids: -

1 Teil des erhaltenen getrockneten Produktes wird auf der

Oberfläche von 10 Teilen C.'1. Pigment Gelb 13 in der in

Beispiel 6 beschriebenen Weise ausgefällt.

nie Viskosität einer Druckf arbedie durch Vermahlen von 1

Teil des Produktes mit 3,2 Teilen dünnem lithographischem

Firnis hergestellt ist, st geringer als diejenige einer

entsprechenden Farbe, die aus unbehandeltem C.1. Pigment

Gelb 13 hergestellt ist, und zwar Uber einen weiten:Bereich

von Schergeschwindigkeiteng gemessen duz-eh ein

und -Plattenviskosimeter bei 25'C'.

Sehergesohwindigkeit Viskosität (P)

see-ia behandeltes ELgmant unben. Piggen'c .

1 4985 15 100

5 1#i45 4 311

® 862 1 557

9 698 -

Das oben verwendete 3°Hydroaey-2-naphthoetadecylaminopropyl-

amid wird wie folgt hergestellt:

120 Teile 3-Octadecylaminopropylarnin werden bei 501C gerilirt,

während 6® Teile Methyl-3-hydroxy-2-naphthoat .zugefügt

werden. Die Reaktion wird durch: 16-stündiges Rühren. bei 90

bis 100°C -beendet, wobei schließlich der Druck auf 20 mm

erniedrigt wird; um Methanol vollständig zu entfernen. Nach

Abkühlen bildet das Produkt-ein Wachs:

Beispiel g

15,1 Teile Methylanthranilat werden in der in Beispiel 1 be-

schriebenen Weise diazotiert. Die Lösung wird innerhalb 30

Minuten zu einer Suspension-von 27,5 Teilen 3-Hydroxy-2-

naphthdimethylamnopropylamid in einer Lösung von 100 Teilen

Natriumaeetat;:in 50 Teilen 4n Essigsäure und 1000 Teilen

Wasser bei. 40°G zugesetzt. Das Produkt wird aus der Lösung

durch Zugabe von Natronlauge ausgefällt.-.Der Niederschlag

wird abfhtriert, von Elektrolyt freigewaschen und bei 6011C

getrocknet, - =

I Teil des erhaltenen getrockneten Produktes wird auf, der

Oberiläehe von 10 Teilen C.I. Pignent- Rot 12 in der in Bei-

spiel 6 beschriebenen-Weise ausgefällt.,

Die Viskosität einer- durch Vermahlen von 2-= Teil des Produktes

mit 3,2 Teilen dunem lithogräphschemFirnis erhaltenen

Druckfarbe-st geringer als diejenige einer

entsprechenden Farbe; die-: ausunbeharideltem C.1. Pigment

Rot 12= Hergestellt wird, und zwar über einen weiten Bereich - "

von Schergesehwindigkeiten, gemessen mit einem Ferranti-

Shrley-konus- und --Pllattenviskosimete.r bei 20°C.

Schergeschwindigkeit_ Viskosität (P -

(seel@ - behandeltes P%mert unbeh: Pigment

--@--

i - 2015. - _ Q315= "

" 650 1274= "

20 - 302 49?

70 93 " 255

1

Beispiel 10: - - " - " - - .

.21,1 Teile P-Amixcobenzdimethylaminopropylamid-werden in der

in- Beispiel 1 beschriebenen "Weise -.diaztiert. Die Lösung

wird zu einer auspenalon von 17,#i. feilen ÄCetoaaetanllid

in einir_ Lösung "von 4Q Teilen Natriumacetat. im- 40 Teilen

#n Essigsäure und 350 - Tei en Wasser zugefügt... I?te =:i5suxg

wird durch Zugabe von- vatrönlauge= alkalisch getriacht und das

ausgefallene Ptodukt durch- Mgäbe von Natrt.mchlorid auage-

flockt. Der Niederschlag wird abfiltriert und bei 60°C

getrocknet.

Eine aus 0,i3 Teilen des erhaltenen getrockneten Produktes,

wie oben beschrieben, 7,2 Teilen C.I. Pigment Rot 22 und 26

Teilen dünnem lithographischem Firnis hergestellte Druckfarbe

hatte eine Viskosität von 2130 P. Hei einer Schergeschwindig-

keit von 1 sec-1 im' Vergleich zu 4010 P bei einer Druckfarbe,

die in entsprechender Weise aus unbehandeltem C. i. Pigment

Rot 12 hergestellt ist.

Das oben verwendete p-AminobenzdimethylFmiäiopropylamid wird

wie folgt hergestellt:

Ein Gemisch von 65 Teilen Methyl-p-aminobenzoat und 48,5

Teilen 3-Dimethylaminopropylamin wird 16 Stunden bei 140°C -

gerührt. Das Produkt ist eine viskose Flüssigkeit, die leicht

in Wasser löslich ist.

a

Beispiel 11

Die Arbeitsweise des ersten Absatzes von Beispiel 10 wird

wiederholt, wobei jedoch das Acetoacetanilid durch 26,4

Teile 3-Hydroxy-2-naphthanilid ersetzt wird.

Eine aus 0,8 Teilen des so erhaltenen getrockneten

Produktes, 792 Teilen C.1: Pigrtient Rot 12 und 26 Teilen

dUnnem Titho,graphenfirnis hergestellte Druckfarbe hat eine

-'zkositdt von 2260'1? bei einer Sehergesehwind@gkeit -von.-1 sec

im Vergleich zu --4010- P einer Druckfarbe, die in entsprsehen-

der Meise aus nichtbehandeltem C.1. -Pigment Rot 12 herge-

stellt ist.

F3e@piel .:12 - -

Die Arbeitsweise des ersten Absatzes von .Beispiel 10 .wird -

wiederho t, -wobei das p-Aminabenzdimetlzylaminapropylamid - -

durch 25,7.Teile p-Aminobenzolsulfondimethylaminopropylamid:--

ersetzt wird.:.

1 Teil des so erhaltenen getrockneten Produktes wird auf der

Oberfläche. vdn 10 Teiler, C-.1-. Pigment Rot 12 in der in Bei=

spiel 6 -beschriebenen 'Weise aasgefällt

Die Viskosität einer durch Vermahlen von Z Teil des Produktes

mit 3,2-Teilen dürinem -lithographischem Firnis erhaltenem

Druckfarbe beträgt bei einer Schergeschwindigkeitvon 1 sec-1'

1172 P- im Ver;gleicli zu einer Viskosität `von 2660-p einem.

Druckfarbe, dein entsprechender Weise unter Verwendung `-

von.nicht-behandeltem C.1.-Pigment Rot 12 hergestellt. ist.

Beispiel 13

10 Teile 4, 4' -Diaminodlphenylmethan werden in der in Beispiel 1

beschriebenen Weise-tetrazotiert. Die, Lösung wird zu. einer

Stisperision von 22,2 Teilen 3-üydroxy-2-naphthdimethyl-

aminopropyläWid in einer Lösung von 40 Teilen Natriumacetat

in 40 Teilen 4n rsigsäure und 350 Teilen Wässer zugefügt:

Die Lösung wird durch Zugaloe von Natronlauge alkalisch

gemacht und das Produkt' abfiltriert und bei t301: getrocknet

1 Teil des erhaltenen getrockneten Produktes wird auf der

Oberfläche von 10 Teilen C.1. Pigment Rot 12 in der in Bei-

spiel 6 beschriebenen Weise ausgefällt.

Die Viskosität einer durch Vermahlen von 1 Teil des Produktes

mit 3,2 Teilen dünnem lithographischen Firnis erhaltenen

Druckfarbe ist geringer als diejenige einer entsprechenden

Farbe, die aus unbehandeltem G.1-0 Pigment Rot-19 hergestellt

ist, und-zwar über eitlen weiten Bereich von, Scherge-

sc,hwindigkeitenf. gemessen auf einem Ferranti-Shirley-Konus-

und =Plattenviskasimeter bei 25c. '-

Schergesehwindigkeit Viskosität (F)

(sec behandeltes Pint unbeh. Pigment -

1 2320 3900`

5- 713 969

20 02 473 -

?0 174 256

Beispiel 1

26,1 Teile Dodecylanilin werden in der in Beispiel 1 beschrie-

benen Weise ciazotiert. Die, Lösung wird ixnnerlialb einer,

Stunde. au einer Suspension- von 22., 2 Teilen Salicyldimethyl-

3minopropylan.-id in einer Lösung -von 20 Teil en Natriumacetat

in 20 Teilen 4n .Essigsäure und 200 feiler. Wasser bei. 35°C=

zugefügt. Die höshng wird--durch Zugabe von Natronlauge

alkalisch gemacht und :auf 40°C erwä.nnt. Das Produkt wird duimh

Dekantieren abgetrennt und unter Vakuum getrocknet,

1 Teil des erhaltener getrockneten Produktes wird auf der

Oberfläche von C.1.- Pigment Gelb 23 in der in Beispiel 6

beschriebenen Weise ausgefällt.

Die Viskositrt einer durch Vermahlen von l Teildes

Prcduktes mit 3,2 Teilen dÜnnem@lithographischem Firnis

erhaltenen Druckfarbe ist geringer als diejenige einer

entsprechenden Farbe, die aus unbehandeltem C.I: Pigment Gelb 13

hergestellt ist, und zwar über einen weiten Bereich von

SchergeschwIndigkeiten, gemessen mit einem Ferranti-Shirley-

Platten- und =Konusviskesmeter bei 25T,.

Schergeschwindigkeib Nriskosität (P)

(sec I@ behandeltes Pigment unbeh.. Pigment

272s 1510m

g90 4311 _

20 421 1557

70 27 698

Das oben verwendete Salieyldtnetliylaminorarc.py@,'.am id wird

wie folgt- hergestellt

Ein Gemisch von 226e Teiler. C4e:t.hylw:alicylat uncli9' Teilen

3-Dmetnylaminapropylamin wrd 16 Stunden bei- 90 bis 100°C

gerührt. Das: . Produkt ist ein viskoses U1..

Claims

t :e,. u t,--a @ a: @ r -U -e h e

1' Pigmentzusammensetzungen, gekennzeichnet durch einen tieralt an organischem Fignent in Anit einer- Az®verbindung, die frei von- Sulfonsäure- oder Carbonaäure- gruppen ist, und vier Formel A-N=N-B-X-Nfi'-Z-1% eritsprieht, - worin A eine gegebenenfalls =aubstituierte aromatische oder .heteroayolieohe Gruppe, - 8 eine gegebenenfalls substituierte w aromatische oder Iheteroeyelisehe Gruppe, Y eine.Carbonyl- oder Sulfonylgrupge, Z eine- zweiwertige Kohlenwaase.rsboff'- grupp®, die gegebenenfalls substituiert sein-kann, R=ein Wasse.ratoffatnm ƒder einen-gegebenenfalle substituierten Kohlencvasserstoffreet und Hq und R2 eweila ' asserstoffat®me - oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwanseratoffreste@ oder zusamen-mit -d®m Stiokatoffatom einen heteroeyolischen - ft:ng darstellen.. - 2.- Pgnentzusammenaetzungen nach- Ahepruch 1dadurch kennzeichnet, daß das-organtaahe Pigment ein Azopgment - ist. _ - _- 3. Pigmentzusammensetzungen nach Anspruch 1 oder- 2, dadurch gekennzeichnet" claß d eine gegebenenfalls substituierte aarboayalieohe aromatische Gruppe darstellt.

Pigrtzentzusammeneetzungan nach Anspruch. l oder 2, dadurch gekennzeichnet, daB A 'eine gegebenenfalls substituierte Phenylguppe darstellt 5: Pigmentzusammensetzungen nach einem der AnSprüche 1 blsa dadurch gekennzeichnet, daß B eine gegebenenfalls substi- tuisrte Pheny_lengruppe darstellt. 6. Pigmentzusammensetzungen nach einem der Ansgrtiche.1 bis 4 dadurch gekennzechne,t.da8 H eine gegebenenfalls substituierte Naphthylengruppedarstellt. 7. Pigmentzusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daB A und B so gewählt sind, daß die Verbindung ANH, ein diazotierbares Amin und die Verbindung BH. Y-NR-Z-NR1 R2 eine Kupplungskomponente sind B. Pigmentzusammensetzungen nach einem der Ansprik:he 1- bis 6, dadurch gekennzeichnet"tdas Außä B so gewählt sind, daß die Verbindung AH eine Kupplungskomponente und die Ver- bindung H(Y-NR-Z-NR1H2):RFI2 ein diazotierbares AmIst. Pigmentzusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,@da8 g eine Trimethylen- gruppe ist 10. Pignentzueammensetzungen nach einem der vorhergehenden AnsprUchedadurch gekennzeichnet, daB R, und

R2 Methyigruppen sind.. 11. Pigmert zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprtiehe, dadurch gekennzeichnet, daß die Azoverbindung in Mengenanteilen .von 1 bis 50! Gew o 4 Lund vorzugewese von 5 bis 1.0 üew. -9d des organischen Pigmentes vorliegt: - 12. Verfahren zur Herstellung von Pigmentzusammensetzungen nach einem der vorhergehenden -Ansprtiehe., .dadurch. gekenn- zeichnet, daß man ein Gemach eines organischen Pigmentes und einer Azoverbindung, die frei von Sulton- oder Carbon- sKuregruppen ist und der, Forwel A-Id-N-B-Y-NR=Z-NR1R2, worin. A, B,: Y,_ Z; R, und R2. die oben angegebenen Bedeutungen - besitzen, entsprichtn vermahlt. - 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daD das organische pignent_und die-Azoverbindung eine Diazo- komponente:gemeinsam haben und in Mischung durch Kupplung __ der gemeinsamen Diazokomponente mit einem-Gemisch der Kupplungskomponenten, das sich für das organische Pigment und die Azoverbindung eignet? hergestellt werden. 4Verfahren nach Anspruch-.12, dadurch -gekennzeichnet-, . daß das organische Pigment und die` Azoverbindung eine Kupplungskomponente gemeinsam haben und in Mischung durch Kuppeln,eines . themisches der, geeigneten- Diazokomponenten

mit der gemeinsamen Kupplungskomponente hergestellt werden. 15. Pigmentzusammensetzungen, hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 12 bis 14. 16. Graphische Farben oder An$triehmitt®l, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Pigmentzusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 -bis 11 und I5.