DE1593847B2 - Verfahren zur herstellung von aminoessigsaeuren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aminoessigsaeurenInfo
- Publication number
- DE1593847B2 DE1593847B2 DE19671593847 DE1593847A DE1593847B2 DE 1593847 B2 DE1593847 B2 DE 1593847B2 DE 19671593847 DE19671593847 DE 19671593847 DE 1593847 A DE1593847 A DE 1593847A DE 1593847 B2 DE1593847 B2 DE 1593847B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- monohaloacetic
- aminoacetic
- ammonia
- hydroxides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 28
- -1 AMINO ACID ACIDS Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical class NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 claims description 14
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 claims description 11
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical group OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003974 aralkylamines Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 201000006747 infectious mononucleosis Diseases 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQMYZVWIXPPDDE-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexylazaniumyl)acetate Chemical compound OC(=O)CNC1CCCCC1 OQMYZVWIXPPDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVLXQGJVBGMLRR-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;hydron;chloride Chemical compound Cl.NCC(O)=O IVLXQGJVBGMLRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDPAWGWELVVRCH-UHFFFAOYSA-N bromoacetic acid Chemical group OC(=O)CBr KDPAWGWELVVRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- GICLSALZHXCILJ-UHFFFAOYSA-N ctk5a5089 Chemical compound NCC(O)=O.NCC(O)=O GICLSALZHXCILJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N iodoacetic acid Chemical compound OC(=O)CI JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- TWOFDIYIPNBWBG-UHFFFAOYSA-N n-benzyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCC1=CC=CC=C1 TWOFDIYIPNBWBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
- C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
40
Es ist bekannt, Aminoessigsäuren wie z. B. Aminoessigsäure, Alkylaminoessigsäure, Oxalkylaminoessigsäure
oder Iminodiessigsäure durch Ammonolyse von Monohalogenessigsäure mit Ammoniak oder
primären Aminen herzustellen. Bei dieser Umsetzung entsteht in jedem Falle ein Gemisch, welches je nach
dem Verhältnis des eingesetzten Ammoniaks bzw. primären Amins und der Monohalogenessigsäure in
entsprechend verschiedenen Ausbeuten nebeneinander (Alkyl)-Aminoessigsäure, (Alkyl)-Iminoessigsäure und
Nitrilotriessigsäure nebeneinander enthält. Um bei dieser Umsetzung Iminodiessigsäure als bevorzugte
Reaktionskomponente zu erhalten, benötigt man gemäß USA.-Patentschrift 2 239 617 einen 18fachen
Überschuß an Ammoniak, wobei aber auch hier durch Nebenreaktionen in beträchtlichen Ausbeuten Aminoessigsäure
und Nitrilotriessigsäure entstehen. Die Aufarbeitung dieses Reaktionsgemisches ist aufwendig
und zeitraubend. Bei äquimolarem Einsatz von Monohalogenessigsäure
und Ammoniak entsteht auch in Anwesenheit von Alkali, welches das abgespaltene Halogen-Ion bindet, fast ausschließlich Nitrilotriessigsäure.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man die Umsetzung von Monohalogenessigsäure mit
Ammoniak oder primären Aminen je nach dem angewandten Molverhältnis nach dem Verfahren der
Erfindung auf der gewünschten Stufe der Mono-Substitution oder der Disubstitution in sehr guten
Ausbeuten halten kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Aminoessigsäuren der
Formel
R — NH — CH2 — COOH,
in der R Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Oxalkyl-, Aralkyl- oder Alkylarylalkylrest oder den
Rest — CH2 — COOH bedeutet, bzw. ihrer Metallkomplexsalze
mit 2- oder 3wertigen Metallen oder ihrer Alkalisalze, welches dadurch gekennzeichnet ist,
daß man Monohalogenessigsäure mit Ammoniak oder einem primären, aliphatischen, cycloaliphatischen oder
araliphatischen Amin in Gegenwart von Oxiden oder Hydroxiden 2- oder 3wertiger Metalle umsetzt, die
mit der gebildeten Aminoessigsäure Komplexsalze zu bilden vermögen, wobei das primäre Amin in Mengen
von mindestens etwa 0,8 Mol pro Mol der Monohalogenessigsäure eingesetzt wird, und daß man
gewünschtenfalls in an sich bekannter Weise das gebildete Komplexsalz in die freie Säure oder in ein
Alkalisalz überführt.
Bei dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung werden die Ausgangsstoffe zweckmäßig in einem
Molverhältnis eingesetzt, das dem gewünschten Reaktionsprodukt der Mono- oder Disubstitutionen entspricht.
Bei beabsichtigter Monosubstitution zur Herstellung von Aminoessigsäure (Glycin) bzw. Alkyl-
oder Oxalkylaminoessigsäure werden pro Mol der Monohalogenessigsäure im allgemeinen etwa 1 Mol
Ammoniak oder 1 Mol Amin eingesetzt. Ein gewisser Überschuß an Ammoniak oder Amin ist meist
zweckmäßig, da er die Ausbeute fördert. Ein über 2 Mol Ammoniak oder Amin hinausgehender Überschuß
beeinflußt die Reaktion praktisch nicht mehr. Bei Verwendung primärer Amine wird bei Unterschreitung
des äquimolaren Verhältnisses in zunehmendem Maße das unerwünschte Disubstitutionsprodukt
gebildet. Das primäre Amin soll daher in einer Menge von mindestens etwa 0,8 Mol pro Mol der
Monohalogenessigsäure eingesetzt werden.
Bei der Disubstitution, d. h. bei der Herstellung von Iminodiessigsäure, werden im allgemeinen etwa ein
halbes Mol Ammoniak pro Mol der Monohalogenessigsäure eingesetzt. Aus wirtschaftlichen Gründen
wird man hierbei meist einen Unterschuß an Ammoniak vermeiden, jedoch beeinflußt dieser die
Reaktion nicht. Durch Variation der eingesetzten Menge an Ammoniak kann man in gewünschter Weise
den Anteil an Iminodiessigsäure bzw. Aminoessigsäure im Reaktionsprodukt steuern.
Für die Durchführung der Monosubstitution können primäre aliphatische Amine mit bis zu etwa 22 Kohlenstoffatomen
verwendet werden. Es kommen hierbei z. B. Alkylamine, Cycloalkylamine oder Aralkylamine
in Betracht. Als Alkylamine kommen unter anderem auch die Alkanolamine wie z. B. (2)-Aminoäthanol-(l),
(2)-Amino-(2)-methylpropanol, (2)-Amino-(l)-methyläthanol in Frage. Geeignete Aralkylamine sind z. B.
Benzylamin oder Dödecylbenzylamin.
Als Monohalogenessigsäure kommen vor allem Monochlor-, Monobrom- und Monojodessigsäure in
Betracht. Aus wirtschaftlichen Gründen kommt bevorzugt die Monochloressigsäure zur Anwendung. Es
können auch die Salze, z. B. Alkalisalze der Halogenessigsäure verwendet werden.
Als Komplexbildner für die gebildeten Aminoessig-
säuren kommen die Oxyde oder Hydroxyde von 2- oder Die erhaltene Lösung des Calciumkomplexsalzes
3wertigen Metallen wie z. B. von Aluminium, Titan, der Iminodiessigsäure wird auf 8O0C erhitzt und
Zinn, Zirkon, Wismut, Antimon, Blei, Cadmium und danach 1500 g konzentrierte Salzsäure zugegeben,
insbesondere Calcium, Eisen, Kupfer und Zink in Es wird wiederum 1 Stunde lang bei 60 bis 80° C
Betracht. Aus wirtschaftlichen Gründen kommen 5 nachgerührt. Aus der erhaltenen Lösung läßt man bei
bevorzugt die Calcium-, Zink-und Eisenverbindungen 200C das Hydrochlorid der Iminodiessigsäure aus-
zur Anwendung. kristallisieren. Das Produkt wird 4 bis 6 Stunden stehen-
Die als Komplexbildner verwendeten Oxyde oder gelassen, auf einer Glasfritte abgesaugt und mit
Hydroxyde der 2- oder 3wertigen Metalle kommen konzentrierter Salzsäure nachgewaschen und getrock-
zweckmäßig in etwa äquivalenten Mengen gegenüber io net. Die Ausbeute beträgt 380 g Hydrochlorid der
der eingesetzten Monohalogenessigsäure zur Anwen- Iminodiessigsäure. Aus der Mutterlauge können durch
dung. Sofern die Metalloxyde oder -Hydroxyde Einengen noch weitere 40 bis 50 g des Produktes
gleichzeitig auch zur Neutralisation des bei der erhalten werden, so daß eine Ausbeute von etwa
Umsetzung frei werdenden Halogenwasserstoffs ein- 85°/0 erzielt wird.
gesetzt werden, kommen pro Mol der Monohalogen- 15 Zur Gewinnung der freien Iminodiessigsäure werden
carbonsäure etwa 2 Äquivalente der Komplexbildnern 420 Gewichtsteile des Hydrochlorides in 800 Volumzur
Anwendung. Zur Durchführung der Umsetzung teilen heißem Wasser gelöst und hierzu 230 Gewichtswird
der Komplexbildner in einer etwa 1 bis 30°/0igen teile einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumwäßrigen Lösung von Ammoniak oder eines primären hydroxyd gegeben. Nach dem Abkühlen kristallisiert
j Amins dispergiert. Bei Einsatz von Ammoniak wird 20 bei 5 bis 100C die Iminodiessigsäure aus.
ι vorteilhaft in einem geschlossenen Gefäß bei Tempera-
ι vorteilhaft in einem geschlossenen Gefäß bei Tempera-
('; türen bis etwa 400C gearbeitet. Zu der Dispersion Beispiel 2
ϊ wird die Monohalogenessigsäure unter Rühren, zweck-
ϊ wird die Monohalogenessigsäure unter Rühren, zweck-
! mäßig so langsam oder portionsweise zugegeben, daß 61 g (1 Mol) Monoäthanolamin werden in 60 cm3
die exotherme Reaktion gegebenenfalls unter Kühlung 25 Wasser gelöst. In dieser Lösung werden 101 g Zink-
bei Temperaturen unterhalb etwa 1000C, vorzugsweise hydroxyd dispergiert. Danach werden unter Rühren
j bei 20 bis 5O0C, abläuft. Nach Zugabe der erf order- und Kühlung bei 20 bis 6O0C 95 g (1 Mol) Monochlor-
lichen Menge Monohalogenessigsäure wird zur Ver- essigsäure langsam innerhalb von 1 bis 2 Stunden
vollständigung der Reaktion noch eine Zeitlang, meist zugegeben und das Reaktionsgemisch bei 40 bis 70° C
! etwa 2 bis 24 Stunden nachgerührt. 30 6 Stunden lang nachgerührt. Die erhaltene Lösung
j Erforderlichenfalls kann zur Isolierung der freien enthält in 80°/0iger Ausbeute das Zinkkomplexsalz
' Aminoessigsäure das in der Lösung vorliegende der 2-Oxäthylaminoessigsäure.
; Metallkomplexsalz der gebildeten Aminoessigsäure in Durch Zugabe einer wäßrigen Lösung von 106 g
j vielen Fällen durch Ansäuern mit einer anorganischen Natriumcarbonat wird das Zink als Carbonat ausge-
! Säure direkt in die freie Aminoessigsäure überführt 35 fällt, während das gebildete Natriumsalz der 2-Oxäthyl-
■ werden. In anderen Fällen kann auch so vorgegangen aminoessigsäure in Lösung bleibt. Das Zinkcarbonat
' werden, daß durch Zugabe eines großen Überschusses wird abfiltriert und die Lösung des Natriumsalzes mit
an Säure zunächst das Amin-Salz der Aminoessigsäure Salzsäure auf pH 2 angesäuert. Die nunmehr in der
gebildet und abgetrennt wird, welches danach durch Lösung vorliegende freie 2-Oxäthylaminoessigsäure
; Neutralisation in die freie Aminoessigsäure überführt 40 wird durch Eindampfen der wäßrigen Lösung und
wird. Erforderlichenfalls können auch zunächst durch Aufnehmen des Rückstandes in Äthylenglykol und
Zugabe von geeigneten Alkalisalzen oder -hydroxyden anschließendes 12 Stunden andauerndes Erhitzen aui
.j; unter Zerstörung der Metallkomplexsalze und gege- 150 bis 1600C in das Dimerisierungsprodukt, das
'■"■ benenfalls unter Ausfällung der 2- oder 3wertigen Dioxäthyldiketopiperazin umgewandelt, welches in
Metalle die Alkalisalze der Aminosäure gebildet 45 kristalliner Form zu isolieren ist.
werden. Die Herstellung von Cyclohexylaminoessigsäure
B e i s ό i e 1 1 durch Umsetzung von 1 Mol Cyclohexylamin mit
1 Mol Chloressigsäure erfolgt ebenfalls unter den
Zu 222 g (3 Mol) einer 23°/oigen wäßrigen Ammo- vorstehend beschriebenen Bedingungen,
niaklösung werden 450 g gepulvertes Calciumhydroxyd 50 Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten gegeben und durch intensives Rühren dispergiert. Aminoessigsäuren können vielseitig Anwendung fin-Zu der Dispersion wird innerhalb von 4 Stunden den. Sie können z. B. als Zwischenprodukte zur unter schwacher Kühlung bei 20 bis 400C eine Lösung Herstellung von Textilhilfsmitteln verwendet werden, von 570 g (6 Mol) Monochloressigsäure in 120 cm3 Sie sind ferner geeignet für den Einsatz bei Wasser-Wasser gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 10 Stun- 55 enthärtung, wobei die Erdalkalimetalle unter Komplexden lang bei 30 bis 5O0C nachgerührt. bildung gebunden werden.
niaklösung werden 450 g gepulvertes Calciumhydroxyd 50 Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten gegeben und durch intensives Rühren dispergiert. Aminoessigsäuren können vielseitig Anwendung fin-Zu der Dispersion wird innerhalb von 4 Stunden den. Sie können z. B. als Zwischenprodukte zur unter schwacher Kühlung bei 20 bis 400C eine Lösung Herstellung von Textilhilfsmitteln verwendet werden, von 570 g (6 Mol) Monochloressigsäure in 120 cm3 Sie sind ferner geeignet für den Einsatz bei Wasser-Wasser gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 10 Stun- 55 enthärtung, wobei die Erdalkalimetalle unter Komplexden lang bei 30 bis 5O0C nachgerührt. bildung gebunden werden.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Aminoessigsäuren der Formel
R — NH — CH2 — COOH,
in der R Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Oxalkyl-, Aralkyl- oder Alkylarylalkylrest oder den
Rest — CH2 — COOH bedeutet, bzw. ihrer Metallkomplexsalze
mit 2- oder 3wertigen Metallen oder ihrer Alkalisalze, dadurch gekennzeichnet,
daß man Monohalogenessigsäure mit Ammoniak oder einem primären, aliphatischen, cycloaliphatischen
oder araliphatischen Amin in Gegenwart von Oxiden oder Hydroxiden 2- oder 3wertiger
Metalle umsetzt, die mit der gebildeten Aminoessigsäure Komplexsalze zu bilden vermögen, wobei
das primäre Amin in Mengen von mindestens etwa 0,8 Mol pro Mol der Monohalogenessigsäure
eingesetzt wird, und daß man gewünschtenfalls in an sich bekannter Weise das gebildete Komplexsalz
in die freie Säure oder in ein Alkalisalz überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komplexbildner und die
Monohalogenessigsäure in äquivalenten Mengen umsetzt.
3. Verfahren nach Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komplexbildner
die Oxide oder Hydroxide von Calcium, Eisen, Kupfer oder Zink verwendet.
4. Verfahren nach Patentansprüchen 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man pro Mol Monohalogenessigsäure
etwa 2 Äquivalente der Komplexbildner einsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0051453 | 1967-02-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1593847A1 DE1593847A1 (de) | 1972-06-15 |
| DE1593847B2 true DE1593847B2 (de) | 1973-04-05 |
| DE1593847C3 DE1593847C3 (de) | 1973-10-31 |
Family
ID=7104618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671593847 Expired DE1593847C3 (de) | 1967-02-07 | 1967-02-07 | Verfahren zur Herstellung von Ami noessigsauren |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE710448A (de) |
| CH (1) | CH500166A (de) |
| DE (1) | DE1593847C3 (de) |
| FR (1) | FR1554236A (de) |
| GB (1) | GB1221799A (de) |
| NL (1) | NL6801341A (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4723031A (en) * | 1984-08-27 | 1988-02-02 | Chevron Research Company | Processes for synthesizing substituted and unsubstituted aminoacetate esters |
| CN105859571A (zh) * | 2015-01-19 | 2016-08-17 | 刘长飞 | 一种混合溶剂法生产甘氨酸的方法 |
| CN115819259A (zh) * | 2022-09-02 | 2023-03-21 | 宁夏太康药业有限公司 | 一种螯合钙制备肌氨酸的方法 |
-
1967
- 1967-02-07 DE DE19671593847 patent/DE1593847C3/de not_active Expired
-
1968
- 1968-01-30 NL NL6801341A patent/NL6801341A/xx unknown
- 1968-02-05 CH CH166368A patent/CH500166A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-02-07 FR FR1554236D patent/FR1554236A/fr not_active Expired
- 1968-02-07 BE BE710448D patent/BE710448A/xx unknown
- 1968-02-07 GB GB611768A patent/GB1221799A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE710448A (de) | 1968-08-07 |
| GB1221799A (en) | 1971-02-10 |
| DE1593847C3 (de) | 1973-10-31 |
| FR1554236A (de) | 1969-01-17 |
| CH500166A (de) | 1970-12-15 |
| DE1593847A1 (de) | 1972-06-15 |
| NL6801341A (de) | 1968-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0563747B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Betainlösungen | |
| DE3238118A1 (de) | Verfahren zur herstellung von komplexverbindungen aus aminodicarbonsaeuren, zweiwertigen metallionen und halogenidionen | |
| DE3008420A1 (de) | Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeure-monoanhydrid-monoalkalisalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE1593847C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ami noessigsauren | |
| DE3039571A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (beta)-aminopropionamiden | |
| DE60022393T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylendiamintriessigsäure | |
| DE954596C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Insektenabwehrmitteln der Crotonsaeureamid- und ª‰-Methylcrotonsaeureamidreihe | |
| DE1443325A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Diarylaminoterephthalsaeuren oder deren Estern | |
| DE1768849C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoessigsäuren | |
| DE1768849B2 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoessigsaeuren | |
| DE933804C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Insektenabwehrmitteln der Crotonsaeureamidreihe | |
| DE2852163A1 (de) | Verfahren zur herstellung von m-hydroxy-benzoesaeure | |
| DE2424372C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetaniliden | |
| DE2735297B2 (de) | Verfahren zur Hydrolyse von Casein | |
| DE148179C (de) | ||
| DE651251C (de) | Verfahren zur Herstellung von gelben Bleichromaten mit hoher Lichtechtheit | |
| DE1543511C3 (de) | Dimethylaminoäthoxy-dihalogenanlllne und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2107079C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Lösungen von Salzen aus Eisen (lll)-aminopolycarbonsäurekomplexen und Ammoniak oder wasserlöslichen Aminen | |
| DE875048C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Pyrazolidonen | |
| DE703228C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen von 2-Mercaptoarylthiazolen bzw. deren analogen Selenverbindungen | |
| DE2606634C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten wäßrigen Lösungen von Ammoniumeisen-III-aminopolycarbonsäurekomplexen | |
| DE488946C (de) | Verfahren zur Darstellung der 2-Aminonaphthalin-3-carbonsaeure | |
| AT247311B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, einen Pyrrolkern aufweisenden Alkoxyphenylverbindungen | |
| EP0184732A2 (de) | Verwendung von N-Maleyl-phenylalaninalkylester, und ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE586806C (de) | Verfahren zur Darstellung von symmetrischen Di-(arylamino)-oxybenzolen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |