DE1592988A1 - Phosphor,insbesondere Calzium oder Strontium-Halogenphosphatphosphor sowie eine zur Verwendung dieser Phosphore bestimmte Entladungsvorrichtung - Google Patents

Description

DIPL.-ING. F.Weickmann, Dr. Ing. A-Weickmann, Dipl.-Ing. H. Weickmann Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke Patentanwälte

8 MÜNCHEN 27, MDHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 4839-21/22

EIEOIRIC OORPOHASIOI Pittsburgh, £a. USA

Phosphor« Insbesondere CalziuB-oder StrontiuB«,-Halogenphosphat phosphor sowie eine zur Verwendung dieser Phosphor e bestirnte Entladungsvorrichtung

Die Erfindung betrifft Phosphors und insbesondere Calziua oder Strontiusi? Halogenphoephat^· Phosphor θ, sowie zur ferwendung dieser Phosphor© geeignete EntladungsVorrichtungen. _:

Halogonphosphatphosphore für Fluoreszenziaapen sind bekannt und beispielsweise ia U.S.»Patent Nr* 2,^88,733 Dies® Halogenphosphatphosphore sind norden natürlichen aineraliachen Apatit analog besitsen i» wae®ntlieh«n das gleiche Röntgenstrahlen-

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deutungsspektrum wie diese· Mineral. Halc^enphoapliat» phosphor lit durch die SuBsenforael 3M^CPOh)₂-IM¹L₂ <äarateilbar_β wobei L ein Halogen oder eine Mischung aus Halogenen und M^f entweder unterschiedliche oder identische bivalente Metalle ©der Mischungen aus solchen Metallen darstellene In der Praxis bildet Calzlua die wesentliche metallische Koaponente der meisten Halogenphosphatphoephore, obgleich ein Teil oder das ganze Calzius durch Styontiim ersetst werden kann. Die vor dem verwendete Halogenisikoaponente enthält normalerweise Calzlum-oder Sfcrosiiiismchloride oder Fluoride aus Mischungen der beiden, wobei das Endprodukt gewöhnlich durch Ar&son oder Antimon land Mangan aktiviert ist. Der überwiegende Teil der darsslt gefertigten Fluoressenslaspen enthält einen solsliea Phosphor. Die Bazeiehimg "Halogenphosphat" ist für einen Phosphor der vorgenannten allgemeinen Formel und Sriatallatrtiktur ein Gattungsbegriff geworden. Dia Fluoreszenz·» laape der vorgenannten Art ist äuüerä konkurrenzfätiis» wobei diese Lappa gegenüber den ansonsten la Hsöel bs» findllchen Laspen eine etwa um 1 bis Lu»en pro Watt höhere Leistung besltsst. Bei den Laapen dieser Art wurde auf die Leistung und den Wirkungsgrad gesteigerten Wert gelegt. Jede Verbesserung« die zn eines beserkenswerten Anstieg der Leistung und des Wirkungsgrades führt, erhöht al® Verkauf schancen dieser Laape.

Der vorliegenden Erfindung liegt ii® Aufgabe

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einen insbesondere für FluoreszeaLapen geeigneten Halogen·» phosphatphosphor zu schaffen, der eine erhöhte Leistung der bewirkt.

Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in der Schaffung einer Fluoreszenzfempe mit einem Halogenphosphatphosphor, die eine erhöhte Leistung besitzt.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines Halogenphsphatphosphors zu schaffen, wobei ein Zusatzmaterial in best lauster Weise dem Phosphor zugesetzt wirdβ so daß der Wirkungegrad des Phosphors und damit ü®t für diesen Phosphor vorgesehenen Lan pe erhöht wird«

Zur Lösung dieser Aufgaben werden ein oder mehrere gesonderte Zusätze für Halogenphosphatphosphor geschaffen» wobei äas Endprodukt grundsätzlich wenigstens Calzium« oder Strontiura-Halogenphosphat enthält und der Phosphor durch Antimon oder Antieon und Hangan aktiviert ist> In seiner bevorzugten Art enthält der Phosphor einen kleinen Teil am Cadmium sowie einen geringen Anteil wenigstens eines der folgenden Elemente, wie Metalle csder Verbindungen: Lutetiun* Terbium Gadolinium Thulium, Yttrium« Lanthan, Indium« Scandium oder Gallium. Gegebenenfalls kann das ausgeschieden und der Phosphor lediglich durch

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einen oder mehrere der letztgenannten Zusätze ergänzt werden. Der schließlich erhaltene Phosphor bewirkt bei der Verwendung für eine Fluoreszenzlampe eine erhöhte Lampenleistung.

Zum besseren Verständnis der Erfindung wird auf die anliegende Zeichnung verwiesen, in der in teilweise geschnittener Ansicht eine Fluoreszenzlampe dargestellt 1st, die mit den erfindungsgemäßen Halogenphosphatphosphor versehen ist.

Obgleich die Erfindungsgemäße Lehre auf jede Art einer Fluoreszenzlampe· und auf jede Vorrichtung, die einen Phosphor verwendet, wie z.B. ein fluoreszierendes Leuchtschild anwendbar 1st, eignet sich dieser Phosphor insbesondere für eine Fluoreszenzlampe des Typs U0WT12. Eine Lampe dieser Art ist in der Zeichnung dargestellt und nachstehend im einzelnen erläutert.

In der Zeichnung 1st mit 10 eine Fluoreszenzlampe vom Typ M)WTi2 bezeichnet, die eine rohrförmige, aus Glas, * z.B. Natronglas (Natronkalkglas) bestehende Hülle 12 aufweist. An den Stirnenden der Hülle 12 sind Halterungen lh angeordnet. Jede Halterung weist einen aus Glas bestehenden Teil 16 auf, der mit den jeweils einen Stirnende der Hülle 12 einstückig verbunden, z.B. verschmolzen-Llst. In den

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Teilen 16 sind elektrisch leitende Durchführungen 18 angeordnet, die an ihren« dem Lampeninneren zugekehrten Enden Spulen 20 aus schwer schmelzbarem Metall tragen. Die Spulen 20 sind normalerweise aus Wolfram gefertigt und zwar nach Art einer an sich bekannten bandförmigen Spulenanordnung oder einer ebenfalls bekannten dreifachen Spulenanordnung (trlple-eoil). Innerhalb der Windung bzw. den Windungen der Inneren Spule bzw. Spulen ist ein Elektronen imitierendes Material 22, wie z.B. eines der üblichen Erdalkalioxyde, angeordnet, dem andere Materialien, wie z.B. Zirkonium, zugesetzt sein können. Die elektrisch leitenden Durchführungen 18 sind mit Kontakt st if ten 2*ί gekoppelt, die mit, an den Stirnenden der Lampe angeordneten Drahtkappen 26 verbunden sind. Die Innenoberfläche der Hülle 12 1st mit einem Phosphor 28 bedeckt, als welcher erfIndungsgemäß ein Halogenphosphatphosphor dient, der die erflndungsgemäSen Zusätze aufweist. Im Lampeninneren befindet sich unter einem Gasdruck von z.B. h mm Quecksilbersäule eine geringe Menge Argon oder ein sonstiges Inertes lonisierbares Gas, um die Zündung zu erleichtern. Wie an sich bekannt, können auch andere Zündgaee mit verschiedenen Füll-

drucken verwendet werden.

üblicherweise let in das Lampeninnere zmsätzlleh ein geringer

Be Anteil an Quecksilber 30 eingebracht. Beim/trieb dieser Lampe wird der Phosphor durch die 2 537 Angetröe-Reaon«nsstrahlung der Queek· überladung erregt und dadurch

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sichtbares Licht erzeugt·

Zur Verbesserung seines Wirkungsgrades 1st es bekannt, den Halogenphosphatphosphor eine geringe Menge Cadmlu» beizugeben· wie dies aus des U.S.-Patent Nr. 2,965,786 und dem kanadischen Patent Nr. 531*939 ersichtlich 1st. Erflndungsgeaäfi werden vorzugsweise weitere ausgewählte Zusätze verwendet, UB den CadBlwantell zu ergänzen. Wahlwelse können diese Zusätze auch ohne StedBiuaantell verwendet werden.

folgenden sind Ausführung«be!spiele zur Herstellung des erfindungsgeBäßen Phosphors angeführt.

Ausführung«beispj.el I Komponenten flf r CaO (zugefügt als Karbonat)

P2O * (zugefüi	Et als ABBonluBphosphat)	1.5
Mn (zugefügt	als Mangancarbonat)	0-,08*f
Sb2O3		0,06
Cd (zugefügt	«Is CadBluBcarbonat)	0,06
NHlCI		0.30

0,0004

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Bel jedem der genannten AusführAngsbeispiele I bis III kann das Calzium und P₃O^ als CaHPO^ und CaCO₃ oder als CaCOn und (NHj₊J₂HPOi₊ zugefügt werden.

Die vorgenannten Komponenten der Rohmischung werden sorgfältig vermischt, und In einem geschlossenen Tiegel oder in einer inerten Atmosphäre, wie z.B. Stickstoff bei 115O⁰C drei Stunden lang gebrannt. Der erhaltene APhosphor ist ein bläulichweißer Halogenphosphatphosphor. Sofern es erwünscht 1st, daü Cadmium vom Phosphor zu trennen, wird zum Ersatz des Cadmiums 0,06 Mol CaO der Rohmischung beigefügt.

Im vorgenannten und den folgenden Ausführungsbeispielen Wird als Zusatz Terbium verwendet. An dessen Stelle können jedoch sämtliche vorgenannten Zusätze treten. Beispielswelse

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kann Lutetium In Form von 9x10 Mol Lu₂O₃ der Mischung der Rohkomponenten zugesetzt werden. Gadolfcnlum, Thulium, Yttrium, Lanthan, Indium, Scandium und Gallium können jeweils in Form von ixlO"³ Mol Gd₃O₃, 9x10 Mol Tm₃O₃, 2x10 -Mol Y₂O₃, UxlO"^H Mol La₃O₃, 2x10 Mol In₃O₃, 3x10 Mol Sc₃O₃ bzw. UxIO Mol Ga₃O^ zugefügt werden. Sämtliche genannten Zusätze können gemischt werden.

Bei sämtlichen erfindungsgemäßen Phosphoren werden 0 bis 0,17 Gramm-Atomcadmium pro 2 Gramm-Atom des gesamten Phosphors·

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im gebrannten Phosphor verwendete während die restlichen genannten Zusätze mit einen Gesamtanteil von 2x10*"-* bis

3 Gramm-Atom pro 2 Gramm-Atom des Phosphors im Phosphor verwendet werden. Die auf die Verwendung des Cadmiums zurückzuführende Verbesserung macht sich bereits bei einem Cadmiumanteil von 8x10"-* Gramm-Atom pro 2 Gramm-Atom Phosphor im Phosphorprodukt bemerkbar. Der optimale ^Anteil des zugesetzten Metalles fällt innerhalb dem vorgenannten Bereich obgleich dieser mit der Art des in der Rohmischung verwendeten Phos- * phates und den Brennbedingungen schwankt. Vorzugsweise werden O₁OOoS bis 0,12 Gramm-Atorn Cadmium pro 2 Gramm-Atorn Phosphor im Phosphorprodukt verwendet» wobei die restlichen genannten Zusätze vorzugsweise mit einem Anteil von 5x10 bis ^t»xl0""3 Gramm-Atom pro 2 Gramm-Atom Phosphor im gebrannten bzw. erhitzten Phosphorprodukt verwendet werden.

komponenten der Rohmischong

CaO (zugesetzt als Karbonat) *+

PpO^ (zugesetzt als Ammoniumphosphat) 1,5

Mn (zugesetzt als Mangancarbonat) 0,125

Sb₂O₃ O.O6

Cd (zugesetzt als Cadmiumcarbonat) 0,06

NH^Cl 0,30

CaF₂ 0.M»

O.OOOW

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Di© vorgenannten Komponenten der Rohmiachung werden sorg- £ältlg geraiseht und dann «in eine» geschlossenen Tiegel oder einer inerten -Atmosphäre, wie z.B. Stickstoff» bei 112O⁰C drei Stunden lang gebrannt. Der erhaltene Phosphor ist ein Halogenphosphatphosphor ait einer Falltemperatur von 35OO°K. Sofern es erwünscht ist_e das Cadmium vom Phosphor auszuscheiden, werden 0,06 Mol CaO der Rohmischung zugefügt.

Ausführungsbeiaplel III Komponenten der Rohmischuuig .Mol

CaG (zugesetzt als Carbonat) h_%h ^P2^Ö5 (zugesetzt als Aamoniumphosphat) 1,5

Sb₂O₃ 0,02

Cd (zugesetzt als Cadraiumcarbonat) 0,05

CaF₂ ' 0Λ5

Die vorgenannten Komponenten der Rohmischung werden sorgfältig gemischt und dann in einem geschlossenen Tiegel oder in einer lnertenAtmosphäre, wie z.B. Stickstoff, bei 118ü°C drei Stunden lang gebrannt. D«r erhaltene Phosphor ist ein blauer Halogenphosphatphosphor· Sofern es erwünscht ist, das Cadmium vom Phosphor su trennen, werden der Rohmischung 0,05 Mol CaO zugesetzt.

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009887/189 9 _BAD OWCHMAL

IV

Komponenten der Rphml^chuqg

SrO (zugesetzt als Karbonat)	4. Ik
P2°2 ^zu2**etnt als Ananoniumphosphat)	1.50
Mn (zugesetzt als Mangancarbonat)	0,08
Sb2O3	0.02
Cd (zugesetzt als Cadmlumcarbonat)	0.06
SrCl2	0.13
SrP2	0.35
Tb11O7	O.OOüU

Die vorgenannten Komponenten der Rohmlschung werden sorgfältig gemischt und dann ein einen geschlossenen Tiegel oder in einer Inerten. Atmosphäre, vie z.B. Stickstoff, bei einer Temperatur von 115O⁰C drei Stunden lang gebrannt. Bei sämtlichen Aueführungsbeisplelen IV und V kann das SrO und P₂Otf als SrHPO^ und SrCO^ wie SrCO₃ und (NH^)₂ HPOk zugesetzt werden· Der erhaltene Phosphor 1st ein StrontluB-Halogenphosphatphosphor. Sofern es erwünscht ist. das Cadmium aus dem Phosphor auszuscheiden« werden 0,06 Mol ^wr0 der Rohmlschung zugesetzt.

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der Rohnischung Mol

LrO (zugesetzt els Karbonat) ■ 'Λ·39

F.Jü,- (zugesetzt els Ammcniuinphosphat) 1*50 Γ13-Λ, . ' . 0_%Gl

Cd -(zugesetzt als Cadraiimearhmat) 0

SrF, 0

Tb₁^O₇ 0,000^

Die vorße-iannten Komponenten der Rohmiechimg werdan sorgfältig gemischt und dann in einen geschlossenen Tiegel oder in einsr Inerten Atncephäre« wie z.B. Stickstoff, bei 112¹J⁰C dra 1. .Stunden lang rsbrannt· per erhaltene Phosphor ißt ein blaugrüner ßtrontiua-Ualogenphoephatphoephor. Sollte die /msscheidung des CadnluDs aus de« Phrephor erwünscht sein« so wird dies durch Zusatz von 0,ü6 HcI SrC zur Roh-Bischunß erzielt·

Bei sämtlichen Ausftlhrungebeisplelen II bis V Irann Jeder der anderen genannten Zusätze od<T?1.ne Mischung hieraus verwendet werden, utn das Terbium des AusfUhrimsabai3pieles I zu ergänzen oder zu ersetzen, wobei der gesaiante Anteil an Grane-Atee-Zusatz in Phosphor innerhalb den vorgenannten Bareichen verbleiben soll·

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Bel Her«teilung dee Phosphors zur Schaffung eines Calzium-Strontlum-Halogenphoephatproduktes können zusätzlich Strontium- und Calziumoxyde zugemischt werden. Ee gibt einige fundamentale Grundsätze« die auf den erhöhten Wirkungsgrad der Lampen zurückzuführen sind« die erfindungsgemäßen Phosphor erhalten. Wie beriets vorstehend aufgezeigt, ist es begannt, dassCadmium an sich als Zusatz die Leistung des Calzlum-Halogenphosphatphosphore erhöht. Durch die Beifügung von Cadmium wird z.B. die Adsorptionsfähigkeit " des Phosphors für Strahlung der Wellenlänge 2573 Angström um 2 bis 3 % verstärkt. Einige Untersuchungen haben gezeigt, daß zur Schaffung eines Halogen-Phosphatphosphorendproduktes das Cadmium la amphoteren Zustand (cadraous state) vorliegen soll. Überlegungen lassen erkennen, daß die vorstehend genannten Zusatzmetalle dazu beitragen, das Cadmium in diesem Zustand zu bewahren, so daß der durch dessen Verwendungen erzielbare Nutzeffekt erhöht wird.

k Vorzugswelse werden das Cadmium und die jeweiligen Zusatzmetalle dem Phosphor als gemischte Oxalate oder als gemischte Oxyde zugeführt, die aus la Gemisch gefällten Oxalaten hergestellt werden. Die gemischten Oxalate erhalten sich chemisch aktiv und bewirken während des Brennvorgangeβ eine bessere Durchaischung, wodurch ein gleichmäßigerer Phosphor erhalten wird, gufgrund der geringen Partikelgröße der Reaktionsteilnehmer und der damit bedingten niedrigen Kompaktheit (Massendichte) kann diese bessere Durchmlschung erreicht werden.

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Zusätzlich erhöht das anwesende Oxalat radikal die Masse des Materials und bewirkt eine Verbesserung der physikalischen Durchmi«chung» Wenn z.B. ein kleiner Materialanteil» wie z.B. 500 Teile pro 1 000 000 der Rohmiechung zugefügt wird« dann müssen 0,^5 kg Cl pound) zusätzliches Material einer Tonn© pro Mischung beigefügt werden· Bei Verwendung der gemischten Oxalate Kit ihrer geringen Maaeendichte sind diese Probleme erheblich verringert«da» beeogen auf ein bestimmtes Gefleht der Phosphorrohmischung eine größere Menge-zugesetzt wird.

Untersuchungen haben zudem gezeigt» daß die Beifügung de* .Cadmium*, und sonstiger Zusätze in Form von gemischten Oxalaten dazu führt, daß die Reaktionsteilnehmer die Stabilisierung des Cadmiums im amphoteren Zustand fördern« welcher der gewünschte Zustand des Cadmium« im Phosphor ist. Beispielsweise werden Oxalate des Cadmium* und Oxalate wenigstens eines der nachstehenden Materialien· nämlich Lutetium, Terbium. Badollnlum, Thulium, Yttrium· Lanthan« Indium« Scandium und Gallium auf einer Lösung im Gemisch gefällt· Dies wird durch Auflösung von Cadmium« da* In die Drahtform oder irgendeiner sonstigen löslichen Form vorliegt, in einer Lösung mit irgendeinem dor anderen Zusatz·« die in Form eines NitrateeMer einer anderen lösbaren Form vorliegen« mühelos erreicht. Das Verhältnis der Gramm-Atom· Cadmium in der Lösung zu. 4«n Gramm-Atomen d«c anderen Ma,-

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terials soll hierbei zwischen 6000*1 bis lsi· vorzugsweise in Bereich zwischen 2&00»l bis 2il verbleiben· Bei Zusatz von Oxalsäure zur Lösung werden die genannten Metallionen In der Lösung als Oxalate auegefällt· Zur Bildung des Oxalatradikals kann auch ein organisches Oxalat, wie z.B. Diäthyloxjpalat, verwendet werden» Der Zusatz von Äthylalkohol zur Oxalsäure führt zu einem leicht zu handhabenden Niederschlag. Beispielsweise werden 617 Gras« Cd (NO-J₂ in 3.75» Liter destilliertem Wasser und 293*2 Gramm La₃O₃ in kQ$ Ml konzentrierter HNO, aufgelöst. Hierauf wird die Lanthanoxydlösung auf e I800 ml verdünnt und diese Lösung mit dem Cadmiumnitrat vereinigt· Einer 1,9 molaren wässrigen Lösung aus Oxalsäure werden 200 ml Äthanol

werden pro Liter Oxalsäurelösung zugefügt. Zur Fällung/beide Lösungen auf 80⁰C erhitzt» wobei die Oxalsäurelösung langsam dem Cadmiumnitrat und Lanthanoxydlösungen zugesetzt wird« um die Metalle als Oxalate zu fällen. Wahlwelse werden jedem Liter Cadmium-Lanthan-Lösung 110 ml Diäthyloxalat zugefügt» wobei sich die Lösungen auf Zimmertemperatur befinden» Die Mischung wird verrührt* und schrittweise mit einer jeweiligen Temperaturerhöhung von 5 bis 8⁰C pro Minute eine langsame Annäherung an die Temperatur von 8O⁰C bewirkt» Zur Vollendung der Fällung wird die Lösung k$ Minuten lang auf 8O⁰C er-

Im

hitzt, wonach die /Gemisch ausgefällten Oxalate durch Filtrieren entfernt werden. Die im Gemisch ausgefällten Oxalate werden hierauf dem Phosphor unmittelbar in einer solchen Meng« zugefügt· 4*1 de· Verhältnis der Greasm-^tomt Cadmium

-U-

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2 Gramm-Atom des genannten Phosphors - und zwar in Form einer Verbindung in der Mischung vorliegend - zwischen 0«008 bis 0,17 schwankt, und das Verhältnis auf den Gramm-Atomen der anderen Zusätze zu 2 Gramm-Atom des gesamten Phosphors ebenfalls in Form einer Verbindung in der Mischung vorliegend zwischen 2xio"^ bis 8x10*3 liegt.

Bei einem weiteren Herstellungsverfahren herden die im Gemisch ausgefällten Oxalate bei einer bestimmten Temperatur gebrannt, bei der eine Umwandlung Jedes der gemischten Oxalate In sein Oxyd auftritt. Beispielsweise werden die im Gnmisch gefällten Oxalate bei 800°C gebrannt, wobei diese

in
Oxalate/ihre Oxyde oder in Verbindungen umgewandelt werden« in denen Cadmium anionisch gebunden auftritt, beispielsweise als Sauerstoffsalz (Cadraates). Die gemischten Oxyde werden anschließend und zwar innerhalb der vorgenannten Verhältnisse bzw· Molbereiche den Reaktionsteilnehmern der Phosphorrohmischung: zugefügt.

Im Falle des Lanthan wird beim Brennen der in Gemisch gefällten Oxalate ein Cadmium-saures Lanthan LapCdQj. (Lanthanum oadmate) erhalten, das die diesem Material charakteristische Röntgenstrahlung besitzt. Dieses Cadmium-saure Lanthan kann z.B. zusätzlich mit einem als Oxyd vorliegenden Cadmium unmittelbar der Phosphorrohmischun£ beigefügt werden. Im Falle der anderen zusätzlichen Reaktion«teilnehmer «die durch Erhitzen der Oxalate hergestellt werden« wird ein

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Zusatz aus gemischtem Oxyd erhalten.

In der folgenden Tabelle Γ sind die bei Zusatz von Terbium erzielbaren Leistungsg©winn# aufgezeigt.

Tabelle I

fflir^ifflffanteil Betrag der zusätzin £M-atosen per liehen Leuchtstärke 2 Grasim^iltom Phosphor) gegenüber einer Bek zugslampe (gemessen " in

4ÖWT12 Lampen)

5 x 10*^ IQ

5 * LO"¹ 30

2 χ IG"³ 100

3 x ΙΟ*³ 103 5x ΙΟ*³ 96

7 χ ίο"³ 50

8 χ 10"³ 10

Zur Erzielung einer optimalen Leistung empfiehlt es sich. Cadmium zusammen, mit den genannten restlichen Zusätzen zu verwenden. Untersuchungen haben gezeigt» daß« verglicheomit gleiehgestalteten Bezugslampen, die lediglich einen Cadmiumzusatz verwenden, i« vorgenannten Fall und zwar bei Verwendung von Lanpen de* Typs H0WT12 eine darüber hinausgehende zusätzliche Erhöhung der Leuchtstärke von

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regelmäßigen 6ΰ bis 90 lüpien erhalten wird. Jeder dieser genanntem anderen Zusätze kann ohne 4ae CacSmiggs« una zwar für sicii allein* oder in -Mischung mit anderes? Susätzen ver- -wendet werden* wodurch gegenüber Phe«pfo£>ren, die keinen anderen Zusatz oier kein Cadmium erhalten» ein® erhebliche Leistungssteigerung erzielt -wird* B©i*pielsw@ise kann Mit einem Zusatz aus Terbium oder Gadolinium, und zwar unter AussehluS von Cadmiuss, eine Veretärkang erhalten warden» ate mehr als 100 Lunen über dea Wert eins? k)WT12-Ba2ugelampe (Phosphor ohne CadBium) liegt« wenn ein Zusatz von 3 bis k xio"-^ Graana-Ätoa Terbium oder Gadolfcniiaa pro 2 Graas-Ätoai Phosphor im Phoephorprodukt verwendet wird. Sofern <äie sonstigen lneätze einzeln oder gemischt» und zvar ohne Cad» mium« verwendet werden* läßt sich las Vergleich zn aün Be-

die
2ugslampen_e/kein Cadmium im Phosphorprcdukt entMltan, ein erheblieher Leisttingsanstieg schaffen.Vorzugavjeiea wird Gadel|inium₉ Terbium« Yttrium oder Lanthan ale Zusatz verwendet· ^ueh Lutetium und Thulium eignet sieh, gut»

• Patentansprüche «·

BAD CfüGINÄL

Claims (1)

1. oeiegexemplar I

   ^Darf nicht geändert werden -18- ~—~~——-—ι

   ■4592988

   Patentansprüche *

   1« Halagsisphoaphatphosphor lalt Strontium-Halogenphoephat tmd/odea? Calzium-Halogenphosphat» der durch Antimon oder ntimon \mä Hangan aktiviert ist« dadurch gekennzeichnet, das vorgenannte Phoephorprodukt je 2 Gramm-Atom Phosphor

   zueätzlioh 2χ1θ"*^? bis 8x10"*-³ Gramm-Aton wenigstens eine« Material« der Gruppe au· Lutetium, Terbiua* Gadolinium» fliulium, Yttrium» Lanthan« Indium. Scandium und Gallium enthält«

   nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet» Jo 2 $$wmtt&»kkon Phosphor maxiaml ο«17 Gramm-Atom Cadmium «lud«

   3« Phcsphorprodukt nach Anspruch 2« dadurch gekennzeichnet« ctaß jeweils in 2 Gramm-Atom Phosphor 0₄008 bis 0,12 Gramm-Atom Cadmium enthalten sind« wobei das zusätzlich zugesetzte Material anteil»äSi£ mit 5xlO"* bis ί+xio"³ GraiaB-^tom je 2 Gramm-Atom Phosphor vorgesehen ist.

   hm Phosphorprodukt nach Anspruch 3« dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eines der Gruppe aus Lutetium, Terbium, Gadolijaiu« Thulium, Yttrium und Lanthan zusätzlich zugesetzt ist.

   » 19 -

   BAD OfIiGIMAL

   5- Phosphorprodukt nach einem der vorhergehenden Ansprüche· dadurch gekennzeichnet» daß dieses Produkt auf die Innenoberflache.der Hülle (12) einer Nlederdruckfluoreszenzlsape

   (10) aufgebracht 1st.

   6. Verfahren zur Herstellung eines Halogen-Phosphatphosphors nach Anspruch 2 oder 3« dadurch gekennzeichnet» das »it 4<*n .' sur Schaffung des Phosphorproduktes erforderlichen Reaktionsteilnehmern der Rohmischung in Gemisch gefällte Oxalate ββι Cadmiums und Oxalate der zusätzlich zugesetzten Materialien gemischt werden» wonach eich die hieraue ergebende Rohmi» sehung in entsprechender Weise gebrannt wird.

   7* Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet» daS in der Mischung jeweils in Form einer Verbindung das Cadmium al* Oxalat,rund zwar in einer Menge von jeweils 85,008 bis 0»12 Grainm-^tom pro 2 Gramm-Atom Phosphor und das susätzlich zugesetzte Material als Oxalat» und zwar in einer Menge von

   5x10- bis tfxlo"^ Gramm-Atom pro S 2 Graima-Atom Phosphor vorliegt·

   8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7· dadurch gekennzeichnet« daß das im Gemisch gefällte Oxalat des Cadmiums und dag Oxalat des zusätzlich zugesetzten Materials zur Umwandlung in ihre Oxyde gebrannt werden, bevor die Fällung alt den Reaktionsteilnehmern der Rohmischung des Phosphorprodukteβ .gemischt wird.

   - 20 ■ Ci 0 9 8 8 77 1 8 9 9.. BAD GfUGlNAL

   9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet» daß in der Fällung das Verhältnis aus dea Gramm-Atomen Cadmium zu den Grarara-Atrmen des zusätzlich zugesetzten Materials zwischen 600ü:l bis 1:1, vorzugsweise 2¹K)O-Sl bis 2:1 beträgt α

   0 098 87/ 1.P99

   - ■. ■ BÄD ORIGINAL