DE1583886B2 - Verfahren zum herstellen schwefelhaltiger karbonylnickel pellets - Google Patents

Description

Ein Vorteil der Verwendung von Kohlenstoffoxysulfid im Gegensatz zu anderen schwefelhaltigen Gasen, wie beispielsweise Schwefelwasserstoff, liegt darin, daß im Hauptkreislauf des Kohlenmonoxyds zwischen dem Verflüchtigungsturm und der Zersetzungskammer nur eine verhältnismäßig geringe Reinigung erforderlich ist, um eine hohe Kohlenstoffmonoxydkonzentration beizubehalten, während bei der Zersetzung von Schwefelwasserstoff oder anderen Schwefelgasen Zersetzungsprodukte anfallen, die — natürlich zusammen mit einer gewissen Menge Kohlenmonoxyd — aus dem Kreislauf entfernt werden müssen.

Der wesentliche Vorteil des Einbringens des Schwefels in die Nickelpellets nach dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt in der homogenen Verteilung des Schwefels, woraus sich eine entsprechende Verringerung der Menge an Anodenschlamm ergibt, wenn die Pellets als Anoden beim galvanischen Abscheiden von Nickel verwendet werden. Dieser Vorteil zeigt sich deutlich bei einem Vergleich der Menge des Anodenschlamms beim Lösen verschiedener schwefelhaltiger Anodenwerkstoffe während der Elektrolyse unter jeweils gleichbleibenden Bedingungen.

	Anodenschlamm (0I0)	metallischer
Anodenmaterial		Anteil
	insgesamt
Karbonylnickel-Pellets mit
0,013% S, erfindungs
gemäß hergestellt unter
Verwendung von Kohlen-
stoffoxysulfid in der Zer		0,0005
setzungskammer	0,17
Karbonylnickel-Pellets mit
0,009 % S, hergestellt unter
Verwendung von Schwefel
wasserstoff in der Zer		0,34
setzungskammer	0,39
ECarbonylnickel-Pellets mit
0,018 % S, hergestellt unter
Verwendung von Schwefel
wasserstoff in der Zer		0,10
setzungskammer	0,27
Elektrolyt-Nickel mit Spuren		0,44
an Schwefel	0,59

Claims (3)

1 58? 886 1 ' 2 Da die Zersetzungsgeschwindigkeit des Kohlen- . stoffoxysulfids der des Nickelkarbohyls entspricht, Patentansprüche: werden Nickel und Schwefel in einem der Konzen tration in der Gasphase entsprechenden Verhältnis

1. Verfahren zum Herstellen schwefelhaltiger 5 gleichzeitig und gleichmäßig niedergeschlagen. Dem-Karbonylnickel-Pellets durch thermisches Zer- zufolge braucht bei dem erfindungsgemäßen Verfahren setzen von Nickelkarbonyl enthaltendem Gas, lediglich eine solche Menge Kohlenstoffoxysulfid in dadurch gekennzeichnet, daß ein die Zersetzungskammer eingeführt zu werden, daß die Mischgas aus Nickelkarbonyl und Kohlenstoff- fertigen Pellets den gewünschten Schwefelgehalt beoxysulfid zersetzt wird. io sitzen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Die Wirksamkeit der Anodenpellets wird durch die zeichnet, daß das Volumenverhältnis des Nickel- nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingeführten karbonyls und des Kohlenstoff oxysulfids im in eine sehr geringen Schwefelgehalts verbessert; so beträgt Zersetzungskammer eingeleiteten Mischgas 4540:1 der Schwefelgehalt vorteilhafterweise mindestens bis 3780 : 1 beträgt. 15 0,005 %■ Höhere Schwefelgehalte ergeben ein besseres

3. Verwendung der nach den Verfahren der Lösen, erhöhen jedoch auch den Anfall an nichtAnsprüche 1 und 2 hergestellten Nickelpellets als metallischem Anodenschlamm. Demzufolge sollte der Anodenmaterial beim galvanischen Abscheiden Schwefelgehalt höchstens 0,07 oder 0,1% betragen von Nickel. und vorzugsweise 0,03% nicht übersteigen.

20 Der optimale Schwefelgehalt als Anodenmaterial

geeigneter Nickelpellets liegt bei 0,012 bis 0,014%,

so daß das Volumenverhältnis des Nickelkarbonyls zum in die Zersetzung'skammer eingeleiteten Kohlenstoffoxysulfid bei 4540 : 1 bis 3780 : 1 liegen

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum 25 sollte.

Herstellen schwefelhaltiger Karbonylnickel-Pellets Bei dem bekannten Mond-Verfahren wird das durch thermisches Zersetzen eines Nickelkarbonyl ent- Nickelkarbonyl durch die Reaktion von Kohlenhaltenden Gases. mdnoxyd mit einem Nickelstein öder einem anderen

Pellets aus Karbonylnickel werden üblicherweise nickelhaltigen Material gewonnen, wobei das Kohlennach dem bekannten Mond-Verfahren, bei dem 30 monoxyd gewöhnlich zwischen einem Verflüchtigungs-Nickelkarbonyl thermisch zersetzt wird, hergestellt. turm und einer Zersetzungskämmer zirkuliert. Die Die Pellets bestehen aus einem Nickel hoher Reinheit, Verwendung von Kohlenstoffoxysulfid besitzt somit wobei besondere Vorsorge getroffen wird, jede Ver- den Vorteil, daß das bei dessen Zersetzung anfallende unreinigung des Nickels mit Schwefel zu vermeiden, Kohlenmonoxyd sich mit dem bei der Zersetzung des da der Schwefel die Duktilität des Nickels beein- 35 Nickelkarbonyls anfallenden Kohlenmonoxyd verträchtigt. Demzufolge liegt der Schwefelgehalt von mengt und dem Verflüchtigungsturm wieder zugeführt Nickelpellets normalerweise unter 0,001%. Aus der werden kann, so daß sich keine Verunreinigung des deutschen Patentschrift 823 522 ist auch eine Kobalt- umgewälzten Kohlenmonoxyds ergibt.
Nickel-Anode mit 0,15 bis 0,35 % Kohlenstoff, 0,001 Bei einer besonders bevorzugten Variante des Mondbis 0,02% Schwefel, 0,01 bis 0,67% Silizium, 0,02 bis 40 Verfahrens wandern die Pellets im Gegenstrom zu 0,15% Magnesium sowie fakultativen Gehalten an einem Gemisch aus Nickelkarbonyl und Kohlen-Mangan, Eisen und Kupfer, Rest Nickel und Kobalt monoxyd durch eine Zersetzungskammer und werden bekannt. Nach der USA.-Patentschrift 2 623 848 ge- über einen Vorwärmer wieder in die Zersetzungshört zum Stande der Technik auch ein Verfahren zum kammer eingespeist, in der sie ihre Wärme abgeben. Herstellen von Elektrolytnickel mit einem Schwefel- 45 Dabei werden die Pellets im allgemeinen mittels eines gehalt von etwa 0,06 bis 0,5 %> bei dem ein Verun- Förderers vom Boden der Zersetzungskammer in den reinigungen enthaltendes Nickel anodisch gelöst, an- oberen Teil des Vorwärmers eingespeist. Dieses Verschließend raffiniert und mit Schwefeldioxyd versetzt fahren ist in der britischen Patentschrift 620 287 besowie elektrolytisch abgeschieden, wird. .,., _ . , schrieben. Bei.dem nachfolgenden Ausführungsbeispiel

Schließlich ist es aus K i e f f e r — H ο t ö p, »Pul- 50 der Erfindung werden die Pellets in der vorbeschrie-

vermetallurgie und Sinterwerkstoffe«, 1968, S. 21, benen Weise hergestellt.

bekannt, Nickellegierungen durch thermisches Zer- Das Gasgemisch enthielt 8,4 Volumprozent

setzen eines Mischgases aus den Karbonylen der Ni(CO)₄, was einem Nickeläquivalent von 210 g/m³

Metalle Nickel, Kobalt, Wolfram, Molybdän und entsprich^ und wurde in einer Menge von 90 m³/h

Chrom herzustellen; ·^:·^{; : :} ■'■" ' ' ;■'.·' $$. durch die· Anlage gefordert. Das Kohlenstoffoxysulfid

Beim galvanischen Abscheiden ,von Nickel aus ein wurde in den Frischgasstrom in einer Menge von oder mehrere. Nickelsalze, enthaltenden wäßrigen 2 l/h eingespeist. .Die Temperatur, der Nickelpellets in Bädern ergeben sich besondere Vorteile, aus der. Ver- der Zersetzungskammer lag bei 200° C. Innerhalb von Wendung von schwefelhaltigen KarbonyJnickel-Pellets. 24 Stunden wurden 454 kg Nickelpellets mit einem Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht 60 Schwefelgehalt von 0,014 % hergestellt,
mithin darin, ein Verfahren zum Herstellen solcher Es können auch andere schwefelhaltige Gase, beiPellets zu schaffen, das sich besonders wirtschaftlich spielsweise Schwefelwasserstoff, benutzt werden, um durchführen läßt und schwefelhaltige Nickelpellets den Schwefel in die in der Zersetzungskammer entmit homogener Schwefelverteilung ergibt. Zur Lösung stehenden Nickelpellets einzubringen; andere Gase dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, 65 besitzen jedoch nicht die Vorteile der Verwendung bei dem eingangs erwähnten Verfahren ein Mischgas von Kohlenstoffoxysulfid. Überraschenderweise sind aus Nickelkarbonyl und Kohlenstoffoxysulfid (COS) Schwefeldioxyd und Kohlenstoffdisulfid verhältniszu zersetzen. mäßig unwirksam.