DE1495268A1

DE1495268A1 - Haertbare Gemische aus Epoxydharz,Haertern und Flexibilisatoren

Info

Publication number: DE1495268A1
Application number: DE19621495268
Authority: DE
Inventors: Kurt Brugger; Nikles Dr Erwin; Batzer Dr Hans; Ernst Dr Otto
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1961-11-20
Filing date: 1962-11-19
Publication date: 1969-11-27
Also published as: NL285652A; CH416093A; US3203920A; BE624986A; GB980776A

Description

M Ü N C Ii a r· »

SCHWIiIOEHS IU. 3

U95268

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Caae 4968/E

Deutschland Oemieche aus Epoxydharz, Hartem und Fioxibilieatoren.

Es ist bekannt, Epoxydharzen beim Härten Verbindungen zuzusetzen, die eine Flexibilisierung der gehorteten Produkte bewirkenο Derartige bekannte Plaxibilisatoren für Epoxydharze sind bejlepieleweiae Polyamide aus dimerisierten ungesättigten höheren Fettsäuren und PolyalkyLenpolyaMnen ("Versaraide"),
ferner Polyalkylenglykole, wie Polyäthylenglykole und Polypro pylenglykole.

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Diene L ^kanr ten Flexibilisajtoren sind iniessen bei Raumtemperatur verftliltnilsmUssig hochvisitoss dies bedeutet für viele Anwendung«, zwecke der hSrtbaran Epcxydharzmischungen, z.B. als Oieesharz cder Laminierharz, cdsr als lösungsmittel» freie Laoksysteme einen erheblichen Nachteil .

Es v/urde nun überraschend gefunden, dass gewisse Lactone mit mindestens 6 Kehlensύοffatomen, wie Caprelakton, hervorragende Flexibliieatcren für Epoxydharze sind, und gleichzeitig bei Raum temperatur eine erwünscht niedere Viskosität besitzen« Ausser« dem zeigen die Produkte nach der HHrttng im allgemeinen eine viel höhere Bruchdehnung wie die un'ssr nvnu'c. gieichen Bedingungen, Jedoch zusammen mit bekannten Flexible ^satorea .-«hUrteten Produkteο

ßegerstancl £&ν vorliegenden Erfindung airid o^mit härtbare öemische aus 1,8 Epaxydverbinä-üngmi rait einur 1,2-Epoxyd-Kquivaien« grosser sis 1, Härtungemittein für stäche Epexyd verbindungen und Fl&xibilisatoren, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Flexlbilisat&ren Laktone der allgemeinen Formel

Λ _ O f* f\

enthalten, worin R einen citweder geradkettigen oder Methylgruppen als Seitenketten aufweisenden Alkylenreet mit mindestens

9 0 9 8 k 8 / 1 3 2 2 ^BAD ORfGiNAL

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4 Kohlenstoffatomen, und vorsugswelee 4 bi· Io Kohlenstoff-•tonen bedeutet, und R. für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest

mit 1 bis 4 Kohlenetoffatomen steht.

DIs Brflndung betrifft ferner sin Verfahren zum Hirten von l,2«Bpoxydvtrblndungen alt einer Bpoxydlqulvalenz grosser als 1, in Gegenwart von Hirtungemitteln und PlexibUlsatoren, wobei als Plexlblllsatoren solohe der oben angegebenen Formel (X) verwendet werdent

Als Laktone dsr Formel (Z) selen beiaplelewelee gvmannti

A-Methyl- <f -oaprelakton, γ-Methyl- f-oaprolakton, ^: -Methylf -oaprolaktcn, f Methyl -caprolakton, ß,6 -Dimethyl- f -oaprolakton, Ootanolld-(8,1), Dodeoanolid*(12,l) und Insbesondtre ^v Caprolakton («Hexanolid).

Unter den sie Ausgangsstoffe verwendeten 1,2-Bpoxydverblnduaasn mit einer Bpoxydlqulvalens grosser als 1 sind solohe Verbindungen sn verstsben. die auf 41· Darohsshnlttssahl 4·· MoletculArgswlohtes bereehnsl η Omppen der Formel

enthalten, wobei η ein· gejise oder gebeeee SsM grosser als 1 let. Be kann sieh dabei m endsttndlge oder um inner« 1,2-Bpoxydgruppen handeln« Tea dem endstlndlgen l,2*Ip«xydgruppen kcamen Insbesondere 1,2-Bpoxytthyl- oder 1,2-Kpoxy ->

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propylgruppen in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich um 1,2-Epoxypropylgruppen, die an ein Sauerstoffatom gebunden sind, d.h. GIycidylather- oder Glyoidyleatergruppen. Verbindungen mit inneren Epoxydgruppen enthalten wenigstens eine 1,2-Epoxydgruppe in einer aliphatischen Kette

It ti

oder an einem cycloaliphatischen Ring.

Als Polyglycidylether eignen eioh die bekannten, durch alkalische Kondensation von Epichlorhydrin mit Polyolen erhältlichen Verbindungen. Als Vtbgtk kommen für die vorliegende Erfindung Polyalkohole, wie Aethjlenglykol, l,4~Butandiol oder Polyalkylenglykole, und insbesondere Polyphenole in Betracht, wie Phenol- oder Kresolnovolake, Resorcin, Brenzcatechin, Hydroohinor

1,M-Dihydraxynaphthalin, Bis[4 hydroxyphenylJmei iylphenyl methan _r BJa£4~hydrcxyphenyljtoly?.raethan, 4,4* °Dihydrc;cydi phenyl, Β1β(4-hydroxyphenyl]«uifen und Insbesondere 4,V-Dihydroxydiphonyidi methy!methan (Bisphenol A)_n

FtIr die vorliegende Erfindung geeignete PoIyglycidyl- Ilti;or entapreehen der durohsehnittllohen Formel

CH_x GH·»

! i

CH-CHg(O=^ ;\-Cc*£.:y-O=CH₂=CHOH-CH₂I₂ 0-^ "^-C^r^-O-CHj CH =CH₂

9(39848/1322

Copy ^ BAD GRlGlNAL

5 - H95268

. worin Z «ine ganz· Zahl von 0 bis 6 bedeutet. Bei Raum« temperatur flüssige Dlglycldyläther des Bisphenols A enthalten etwa 4,8 bis 5,6 Epoxydäquivalenten pro kg. Es können auch höhermolekularβ, bei Raumtemperatur feste Polyglyoidyläther verwendet werden, mit etwa 0,5 bis 3,5°Epoxydäquivalenten/kS· Ferner kommen Polyglyoidylester in Frage, wie sie durch Umsetzung einer Dicarbonsäure mit Epichlorhydrin oder Dichlor» hydrin in Gegenwart von Alkall zugä^lich sind. Solche Polyester können sich von aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korkaäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und Insbesondere von aromatischen Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, 2,6«>Naphthalin"dioarbonsäure, Diphenyl» ο,ο·=dicarbonsäure, Aethylenglykol~bis~(p«carboxy=phenyl) äther u,a. ableiten. Genannt selen z.B« Diglyoidyladipinat und Diglyoidylphthalat sowie Diglycidyleriter, die der durchschnitt» liehen Formel

OT-CH^OOC-X=COO=CH₀=CtOH=CH₉=],- 0OCcX-COO-CH₀' CH-CH₀ / 2 -ZZZ 2 \₀/2

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copy

entsprechen, worin X einen aromatischen Kohlenwasserstoffreste wie einen Phenylenrest und Z eine ganze oder gebrochene kleine Zahl bedeuten.

Als Epoxidverbindungen mit innerer 1,2-Bpoxydgruppe kommen in Betracht epoxydierte Diolefine, Diene oder oyoliaohe Diene, wie l,2,5*6~Dlepoxyhexan, 1,2,4,5~Dlepoxyoyolohexan, Dloyolopentadlendiepoxyd, Dipentendiepoxyd und insbesondere ▼inyloyelohexendlepoxydi epoxydierte dlolefinisoh ungesättigte CarbonsKureester, wie Methyl~9,10,12,12-diepoxyatearat| der Dlmethyieeter von 6,7»10,11-Diepoxyhexadeoan-l,16-dicarbonsäure. Im weiteren sind su nennen epoxydierte Mono«, Di- oder Polyether, Mono- Di» oder Polyester, Mono», Di= oder Polyacetale, die mindestens einen oyoloaliphatisehen Fünf- oder Seehering enthalten, an welchem wenigsten eine 1,2-Epoxydgruppe gebunden istο Als solche kommen Verbindungen nachstehender Formel TI bis xm in Betrachts

II

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0-CH₀-CH - (HL ² ^<K

VZX

-0 - CH₉ - CH CH₉

-O-

O- CHg

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H95269

- 0 - C-

XI

β - O -J" «8-W- ·

- O

XXIX

-CH₂-O-CH₂-O" CH₂-

Als weitere Verbindungen ait innerer 1,2-Bpoxydgruppe kommen in Betraoht epoxydierte Dloleftr* polymere, insbesondere Polymere des Butadiene oder Cyolopentadiena und epoxydierte Fettsäuren, Fettöle und Fettester . Von den Polymeren des Butadiens slrid die epoxydlerten Copolymerisate bzw. Anlagerunge

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produkte mit Styrol, Acrylnitril, Toluol oder Xylol bevorzugt zu nennen· ·

PlanHhemmende Bigeneohaften der gehärteten Harze «erden erhalten, wenn nan von solchen l,2»Bpoxydverblndungen ausgeht, die ausserden Halogen, wie insbesondere Chlor oder Brot· enthalten. Als solche halogenhaltlge Bpoxydverbindungen seien beispielsweise genannt» Dlglyoldyllther von chlorierten Bisphenolen, 2,5-Diohlor=l,4»butai*dloldiglyoldyl*th«r. 2,5-Dibrom-1,4-butandiol-diglyoidyläther, 2,2,3,2-Tetraohlor-l,4-butandloldiglycidylKthers ferner Verbindungen der nachstehenden Pornein XIV - XVIXt

Br

XV Cl« Cl-

CH₂-O-CH₂-CH-CT₂ : 9

XVI ^

Cl

I CH₀=O-CIL-CH-CIU

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CR₉-P-CII₉-CH-CHL

Als Härtungsmittel für dl· 1,2-Bpoxydverbindungen können baalsohe oder eaure Verbindungen in Prag·. Al· besonders geeignet haben Bioh erwiesen» Amine oder Amide, wie allphatIsche und aromatische primäre, sekundlre und tertiäre Amine, s.B. HOHO·, di- und tri-Butylaraine, p-Phenylendiarain, *,4-Dlsmlno~ diphenylmethan, Aethylendiamin, M-Oxyethyl-äthylendiamin, N,M-DUthyl-tthylendiamin, DiK thy lent riamin, m-Xylylendiamin, Trilthylentetramin, Trimethylamin, Dilthylarain, TriXthanolarnin« Manniohbasen, Piperidin,Piperaxi;^ Guanidin und Guanidinderivate, wie Phenyldiguanidin, Dlphenylguanidin, Dloyan^ dlamiil_# Harnsfroff-Ponnaldehydharze, Anilinformaldehydharse, Polymere von Arainostyrolen, Polyamide, z.B.Sdlobe au· dl- oder trlmerielerten ungesättigten Pettsturen und Alkylenpolyarainen, Isocyanate, Isothiocyanate, PnoephorsSure, mehrbasische Carbon-•Suren und ihre Anhydride, r.B. Phthalsäureanhydrid, Methylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Dodeceny!bernsteinsäure =· anhydrid, Hexahydro phthalsäureanhydrid, Hexaohloroendomethylentetrahydrophthaleäureanhydrld oder Endomethylent.«trahydrophthal -

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anhydrld oder deren Oealeohet llaleln« oder Bernsteinsäureanhydrld, s»vtrw«rtie· Fhfcnole, s.B. Resorcin, Hydrochinon, Chlnon, Phenolaldehydhars«, Olaodlfixierte Phenolaldehydharte, Umsetzung*produkte von Alkoholaten bsw. -phenclaten mit tautoeer r*agi«r«nd«n Vtrblndunfan von Typ Aott#nlge«teri Prledel-Crafte-KatÄljremtortn. s.B. AlCl₅, SbCl₅, SnCl^, FtCl₅, ZnCl₂* BF, und dem Χοαρ1«χ· ait organieohtn VerbindungMi, Mttallfluorbormt·, s.B. Illelcelfluorborat, BoroKlnt» «1· TrI-methojqrboroxlii·

Der Attsdruok "HÄrt·»·, wi· «r hler gtbrauoht wird, b«d«ut«t dl· Omandlung der l,a-Epoxydv«rbindungen in un luellch· und unioh—libar· Bars·.

01· «rflndungag«rii··«! härtbaren Oeeieoh· ktinncn ferntr vor der BKrtuBgJn lre*nd«ln«r Pha·· alt FUlleltttln, aktiven Verdttraiungsaltteln, «1· Butylglyold, Kreaylflyoid, oder 5.4-Epc'X/tetrahydrodleyolopentadlcnol-e, WelonoMtohern, wie Dl· butylphthalat oder Trlkre«ylphoepbat_# FlgpMnt«n_t Fartotoffen, flamnheoBiwndea Stoffen, Treimaltteln et ο. vereettt werden. Al« Streck- und Füllmittel können beispielweise Asbest, Asphalt, alturnen· Ce-lulose, Ola·fasern, Olimraer, Quarsaehl, MagneslUB> Karbonat, Kaolin, Kreidenoehl, Schiefermehl, kolloidal·· Si Iloiumdioxjd nit grosser spesifleoher OberfIHohe (ABROeXL) oder Metailpulver verwendet werden.

Die haftbaren Oealsehe aus Epoxydverblndungen Hirtern

<.d Laktonen können im ungeteilten oder g^fülUin 2u*tand/ee-

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gegebenenfalls in Form Ton Lüftungen oder Emulsionen, ale Textilhilfsmittel, XmprKgnierharze, Lanlnlerharze, Anstrichmittel, Laoko, Tauohharze, Olesaharze, Streich-, Ausfall- und Spachtelmassen Bodenbelagftmassen Klebmittel, Preeemassen, Zsoliermassen, fUr die Blektrolndustrie und dgl. sowie zur Herstellung solcher Mittel dienen.

In der Britischen Patentschrift Rr. 878.750 sind bei Zimmertemperatur hirtbare Mischungen aus Epoxyharz, aromatischen Diaminen und 7-Butyrolakton als aktiver Verdünner beschrieben. Solche Oemleohe aus Epoxyharz, Polyaminen und Butyrolakton, die z.D, im Oberflächenschutz eingesetzt werden, besitzen in» dessen den Nachteil, dass die Filme stark getrübt werden, und dass auseerdem die Staubtrookenzeiten verhältnismäeeig lang fiindc Demgegebentlber besitzen erfindungsgemässe Oemlo^he aus Epoxyharz, Polyaminen und £-Caprolakton den Überraschenden technischen Vorteil, dass klare Pilme erhalten werden, ausserdem die Staubtrookenzeiten bedeutend kürzer uind.

Xn den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Oewichteteile, Prozente Oewlohtsprozentei das Verhältnis der Ocwfc htstelle zu den Volumteilen ist dasselbe wie bel.i Kilogramm zum Litert die Temperaturen sind in Celsiusgradan faj:geg*»oen.

BAD 0RK3INAL

A 9.5 26

Beispiel 1 ,M . * "f

Jo 100 Teile eines bei Raumtemperatur flüssigen, in bekannterWeiae durch Umsetzung von Bis» (4.hydroxyphenyl)-dimethyXmethan mit Epichlcrhydrin in Gegenwart von Alkali her gestellten Epoxydharzeβ (Harz A) mit einem Epoxydgehalt von 5,2 Bpoxyd&quivalenten pro kg werden in einer I₀ ?robe min >D Teilen Polypropylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht 425, in einer 2<> Probe mit 50 Teilen eines Polyamidharzes, welches durch Kondensation von dimerleierten ungesättigten Pflanzenfettsilur en und Diäthylentriamm erhalten wird und das unter der geschützten Markenbezeichnung "Yefsenud 140" im Karde! ist, und In einer >„ Frobe mit 20 Tel4en ( »Caprolaktcn bei Raumteaperatur vermischte, Bei allen } Proben werden la Teile TrlXthylentetramin als Httrtung8Hibt€l bsi. Raumtemperatur zugesetzt und vermischt

Von den so erhaltenen Olessharzproben werden die Aus gangsviskositäten und die 6ebra«shsdauer bis zur Erreichung von 5000 ?p \obere Grenze der luftbiasenfreien Yergietabarkeit, ohne Anwendung von Vakuum) in Kuppler Viskosimeter bei 35^ bestimmt. Zur Bestimmung der Bruchdehnung werden die ßless~ harze bei Rauntemperatur in die in der VSM-Norm 77101 beschriebenen Aluminium 01«ββformen vergossen und einheitlich I^ Stunden gehärtet.

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.-1

Proben Viskosität der

Oi essharamieohung bei in op

Oebrmuohsdauer der
Qieseb&rzalsohung
bis 3000 op
in Hin·

1
2

1100 3000

530

65

85

in

29 1.7 65

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BAD ORIGINAL

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· 15 ·

klar· Laote· hergestellt dureta Vermlaohen •Ina· bei oratur fldaalflan Bpoxydharsaa (hargeatallt <htreh Koodeoaatlon von 1 Mol Ble^p-taydroxyphenyXidlMthylmethan ■It fldndaat«u a Hol Eplohlorhydrln in Oegenwart von wteeerlgtr Vatroalau«·), welch·· einen Bpoxydeehalt von 5,2-BpoxydIqulYalenten/ kg and «ine TiakoaltKt von oa. 18*000 op. bei 25° be·itst (Hart λ) ■it elneej Htrter, beatehend aua 3 Vollen Trilthylentetreadn und 1 «all Trie(di^thyl«ainoo«thxl)phenol ( Härter B). mit einea Verlaufmittel folgender Zuaannanaatsungt

Aethyloellulose nledrigviakoa

Sojtige Ltfaung von n-butyliertes RexajMthylolowlanin in n-Butanol

Toluol

Dlaoetonalkohol

Plne-Oii

Teil·

20	Teile
10	Teile
1*	Teile
50	Teile
100	Teile

(-Verlaufmittel C)
sowie mit L-Caprolakton

in den in nachfolgender Tabelle angegebenen Mengenverh&lt· nleeen. Die Klarl&cke werden auf Glasplatten mit einem Lackpnbicht Auastreicher aufgezogen. Die I^ackfilme werden sodann

909848/1322 ^O original

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U -

unter den in nachstehender Tabelle angeführten Bedingungen getrocknet bzw. gehärtet und dabei die Staubtrockenzeiten ermittelt, Ferner wird bei den auf Glasplatten aufgezogenen gehHrteten Filmen die "Transparenz geprüft.

Xn einer zweiten und dritten Vereuchseerie wird genau gleich verfahren wie oben, mit dem Unterschied Jedoch, dass anstelle von £ - Caprolakton eine gleiche Menge des bekannten Weichmaohers Dibutylphthalat bzw. des als aktiver Verdünner für härtbare Epexyharzmlsohungen in der britischen Patentschrift 878.753 beschriebenen γ-Butyrolaktone verwendet wird.

Die Resultate sind aus der folgenden Tabelle ersiehtüoh. Xn derselben sind ausserdem die Gebrauohsdauern ("Topf» zeiten") der härtbaren Klarlaoke angegeben.

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Η95268

! 2

ON Ql

QO θ

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00

mm

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Bsa!

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4»

J· 100 Teil· des Im Beispiel 1 beschriebenen flüssigen Epoxydharzes mit einer Viskosität von 9000 op bei 25° und •Ine« Ipooqrdgehalt von 5,3 Bpoxydttqulvalenten pro kg (Ham A) werden bei Raumtemperatur alt 50 Teilen Polypropflei^ljrfcol vom durchschnittlichen MoleJculargewioht 425 (Probe 2) bzw· 30 Teilen £~Caprolafcton (Probe 3) als Pl ex ibi lisa tor vernlsohto Diese Mischungen .,werden mit PhtaisSure&nhydrld a]s HKrtungsmittel bei 120 - l>0° versohmolzen, wcbel auf Jeweils 1 Aequivalent Bpoxydgruppen O»85 Aequivalente Anhydrid gruppen verwendet werdene

Die so erhaltenen Olessharz-Mischungen werden, wie im Beispiel 1 ftesohrieben, in Aluminiumformen vergessen und einheitlich wlhrend 24 Stunden bei 140° gehlrtet. Die bei 25° gemessenen Vlakosltlten der Bpoxydharx° Flexlbillsator« Mischungen, der Viskos! tut ever lauf der ungenlrttten Oies»- harz^Miachungen sowie die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung

der gehärteten Qieeshars-Mlsuhungen sind aus der folgenden

Tabelle ersichtlich. Zum Vergleich sind die Werte fur das unter sonst gleichen Bedingungen, Jedooh ohne Zusatz von FlexibilIsator gehärtete Harz A (Probe 1} angegeben«

BAD ORIGINAL

Proben Tell· Teile Harz A PoIypropy lengly kol

Teile Viskosität Capro- der Epcxydlakton harz Plexlbill-' ; satcren-Mischung i bei 25 in cp

Viskosität der Harz-Flexifeü
aatoren -Ettrter-Wiechurjs bei
120° in cp nach

Zugfest a 2
Ice» ₉

kg/ran

MIn. j 100 Mln.j

Min,l8C ffin.i

Bruchdehmmg

: ι	100	_r. _T 0 ^! 0 I	9000	25	40	50	geliert	4.0	3.9
> 2 i	100	50 j O	700	40	80	300	geliert	6,4	6.5
j 5	100	0 j 50	170	15 •	15	50	geliert	6,6

O QO OO

Bin weiterer Anteil der Probe 3 wird auf'Glasplatten in ca. 0,1 und ca. l an 8ohiehdieke vergossen und wehrend 24 Stunden bei 140° gehlrtet. Die gehärteten Filme weist η eine ausgezeichnete Haftung auf der unterlage auf und sind nach l-sttgndlger Einwirkungsdauer gfgen 2 η - Schwefelsäure, Pn- Natronlauge, Aceton, Chlorbnnzol und Wasser beständig.

Beispiel 4.

Je 100 Teile de« im Beispiel 1 beschriebenen bei Raumtemperatur flüssigen Bpoxyharzes A werden In Probe 1 mit 50 Teilen fr- -Methyl--6 -caprolsJcton, in Probe 2 mit 50 Teile einer Misohung · Isomerer Methylcaprolaktone (in bekannter Welse durch Peressigslureexyäatlo* einer technischen Mischung von MethyloyolohejMrte» 7^', hergestellt), in Probe 3 mit 20 Teilen einer Mischung von /a-Methyl-, ^-caprolaktoc und <f-Methyl■- f -caprolokton (in bekannter Weise ■it Hilfe von PeresslgsSure aus J-Methyl-cyclohexanon hergestellt), In Probe 4 rait X) Teilen £-Methyl- £-caprolakton, in Probe 5 mit 20 Teilen 0etanolid~(8,l) bei Raumtemperatur vermischtλ pis Probe 6 enthält keinen Zusatz.

Bei allen 6 Proben werden \ü Teil«) Trimchylentetratr.ln als Härtungemittel bei Raumtemperatur zugesetzt und vermisoht,

Zur Bestimmung der Bruchdehnung worden die Oleesharzproben wie im Beispiel 1 beschrieben in Λlurainiumglaeformen vergossen und einheitlich wthrend 14 std. bei 4O⁰C gehärtet.

Bruchdehnung dar gehXrteten Oiessharzmischungen

in %

44 46 43 25 \.6

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BAD ORKSINAL

J J

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Beispiel 5

100 Teile dee Im Beispiel 1 beschriebenen be,i Raumtemperatur ΠUsaigen Epoxyharze« K wird in Probe 1 mit 50 Teilen_vDodeeanolid ^12,1) bei Raumtemperatur vermisoht. ,

Diese Mischung wird mit Phthalsäureanhydrid als' HÄrtur.gemittel bei 120 - 130° verschmolzen, wobei auf 1 Aequivalent Spoxygruppen 0,85 Aequivalente Anhydridgruppen verwendet werden. Die so erhaltene Oiesaharzraiachung wird wie in Beispiel 1 beschrieben in Aluminiumfermen vergossen und während 24 Std. bei 140° C gehärtet. Die Zugfestigkeiten und die Bruchdehnung dor gehärteten Oieesharzraischung sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich.

Zum Vergleich sind die Werte für das unter sonst gleichen Bedingungen» jedoch ohne Zusatz von Dodeoanolld gehärtete

Harz A (Probe 2) angegeben.

Zugfestigkeit kg/r-^r

Bruchdehnung

909848/132 2

Beispiel 6

J· ICO Tell· des im Beispiel 1 beschriebenen flüssigen Epoxiharze ι (Harz A) werden in Probe 1 mn 50 Teilen f-Caprolakton und in Probe 2 mit 50 Teilen K ~ Butyrolakton bei Raumtemperatur vermieoht. Diese Mischungen werden mit Phthalsäureanhydrid als Härtungen!ttel bei 120° verschmolzen, wobei auf Jeweils 1 Aequi

valftnt Bpoxydgruppen 0,85 Aequivalente Anhydridgruppen verwendet werden. Die so erhaltenen Xmprägnleriiarzml schlingen werden bei 120° und bei 5 mm Hg-Druck während 15 Minuten evakuiert und anschllessend wahrend 24 Stunden bei J2D° un»l bei AteoaphÄ«?:· druck gehärtet.

Diea entspricht normalen Bedingungen für die· Imprägnierung von elektrischen Spulen, wobfi die imprägnierung alt dera g·» sohmolzenen Harz In einem evakuierten Behälter erfclgt, .und die durchtränkten Spulen anechlieestnd in üblicher Weis· bei Normal* druck ausgehärtet werden.

Das Verhalten beim Evakuieren, die Oelierztit bei 120° der ungehärteten Imprtlsnierharzmischungen, scwle die Biegefestigkeit und die Schlagbiegefeetigkeit der gehärteten ImprägnlerfMu*» Mischungen sind aus der folgendes Tabelle ersichtlich.

Probe Verhalten beim , Evakuieren bsi

1 ί einwandfrei

120° in Min. kalt ; keit

kg/en»² ι omkg/ca Hg-Druck

»i 120° und 5 mm. i·-»//»-»*

starke Blasen 2 ' bildung

Oellerzeit bei , Biegefestig "SchlagbAegefeatlg

190

9,2 I > 24

500 4,5

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Claims

1. Härtbar« Oemlsohe au· l,e-Bpoxvdverbindungen mit einer Ipoxydtqulvalenz grosser al· 1, H&rtungemltteln ftlr eolohe Epoxidverbindungen und Flexlblllsatoren, dadurch gekennzeichnet. da·· sie als Flexibillaatoren Laktone der allgenelnen Formel

H-C-R-C«O

I ο—J

enthalten^worin R einen entweder geradkettlgen oder Methyl- ' gruppen al· 8eltenkett«iaufweisenden Alkjrlenrest mit mindestens k Kohlenstoffatomen· und vorzugsweise 4 bl* 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R₁ für wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen steht.

2. Oealsohe nach Patentanapruoh 1. dadurch gekennselohnet. dass sie als Plexlblllsator f-Caprolakton enthalten.

5r» Verfahren zum Hirten ve» 1,2-Bpoxydverbindungen mit einer BpoxydlqulValens grtitaer als 1 In Oegenwart von Härtungsmitteln und Plftxlbillsatoren, daduroh gekennselohnet, dass als Flexlbllleatoren Laktone der allgenelnen Formel

verwendet werden, worin R einen entweder geradkettigen oder

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= 24 -

Methylgruppen aln Seitenketten aufweisenden Alkylenrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R₁ fUr Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest mit 1 bie 4 Kohlcnotoffatomen steht.

k. Verfahren nach Patentanspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daas rann als Flexlbilisatcr I «Caprolakton verwendet.

BAD ORIGINAL

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