DE1447968B2

DE1447968B2 - Silbersalzdiffusionsverfahren zum Herstellen von lithographischen Druckformen

Info

Publication number: DE1447968B2
Application number: DE1447968A
Authority: DE
Inventors: Tore St. Paul Minn. Eikvar (V.St.A.)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1964-09-21
Filing date: 1965-09-21
Publication date: 1974-04-11
Also published as: US3914125A; DE1447968C3; GB1133856A; BE669880A; GB1129366A; DE1447968A1; FR1459918A

Description

Die Erfindung betrifft ein Silbersalzdiffusionsverfahren zum Herstellen von lithographischen Druckformen, wobei man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das eine Halogensilberemulsionsschicht und darunter eine hydrophile Bildempfangsschicht aufweist, bildgemäß belichtet, mit einem alkalischen Diffusionsübertragungsentwickler, der einen Silbersalz lösenden Komplexbildner enthält, entwickelt und die Halogensilberemulsionsschicht abwäscht und das in der Bildempfangsschicht entstandene Silberbild ausbleicht.

In der Lithographie werden viele Verfahren dazu verwendet, das Bild und die nicht zum Bild gehörenden Flächen (Hintergrund) auf einer lithographischen Platte festzulegen, um diese Flächen wahlweise farbaufnehmend und wasseraufnehmend (farbabweisend) zu machen. Besondere lithographische Platten wurden für die Anwendung bestimmter Abbildungsverfahren entwickelt. Bekannt sind die Direktbildplatten zur direkten kunstgewerblichen Bildherstellung mittels Feder, Schreibmaschinen, Setztypen usw., ferner die elektrisch beschreibbaren lithographischen Platten und elektrostatisch mit einem Bild zu versehender, lithographischen Platten.

Es ist seit langem bekannt, mittels des Silbersalzdiffusionsverfahrens photographische Bilder innerhalb von Sekunden zu erzeugen, jedoch waren bisher die Vorbereitungen der bekannten photolithographischen Platten zum Druck zeitraubend und benötigten mehrere Minuten.

In der deutschen Patentschrift 1 064 343 wird ein verbessertes Verfahren zur Herstellung photolithographischer Flachdruckplatten beschrieben, bei welchem überwiegend an der Oberfläche einer hydrophilen Schicht erzeugte Silberbilder mit Hilfe von Oxidationsmitteln anoxidiert und die so gebildeten Silberionen mit organischen Mercaptoverbindungen umgesetzt werden. Weitere Herstellungsverfahren für Flachdruckplatten, die zum Teil nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren arbeiten, sind beispielsweise aus J. phot. Sei. 8, 26 bis 32 (1960), sowie den deutschen Patentschriften 1 058 844 und 1 011 280 bekannt.
Das Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren war als solches nicht auf die Photolithographie übertragbar, da das Silbermetall bei der Überführung in ein Hintergrund-Material die Benetzungseigenschaften des Hintergrund-Materials nicht ändert, wie es für lithographische Drucke erforderlich ist, obwohl ein hinreichend sichtbares photographisches Bild geliefert wird. Daher wurde zwecks Übertragung dieses schnellen photographischen Verfahrens auf die Photolithographie versucht, ein Silberbild auf eine hydrophile Oberfläche zu übertragen und das Bild zu behandeln, um es farbaufnehmend zu machen. Diese Versuche blieben jedoch unbefriedigend, da die ursprüngliche Struktur und gute Verankerung des Bildsilbers durch Umwandlungsprozesse verlorengeht.

Bei der Herstellung der bisher bekannten lithographischen Druckplatten nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren ist es nicht üblich, jene Teile der Bildempfangsschicht, in denen beim Übertragungsprozeß ein Silberbild entsteht, zu entfernen.

Hydrophile Bildempfangsschichten für das Silberdiffusionsverfahren sind aus der Photographie allgemein bekannt. So wird beispielsweise in der deutschen Patentschrift 1157 480 ein Bildempfangsmaterial für das Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren beschrieben, bei welchem ein direktpositives Bild erzeugt wird durch Entwicklung einer belichteten Halogensilberemulsionsschicht und bildmäßige Übertragung des als Komplexsalz vorliegenden nicht entwickelten Halogensilbers in eine Entwicklungskeime enthaltenden Bildempfangsschicht, auf welcher eine wasserdurchlässige Deckschicht angeordnet ist, die kolloidale Kieselsäure enthält. Ähnliche derartige Bildempfangsschichten sind aus den USA.-Patentschriften 2 774 667 und 2 698 238 bekannt.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Silbersalzdiffusionsverfahren zum Herstellen von lithographischen Druckformen zu entwickeln, wobei unter Verwendung an sich bekannter Materialien in einfacher und zeitsparender Weise lithographische Platten erhalten werden.

Die Erfindung geht von einem Silbersalzdiffusionsverfahren zum Herstellen von lithographischen Druckformen aus, wobei man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das eine Halogensilberemulsionsschicht und darunter eine hydrophile Bildempfangsschicht aufweist, bildgemäß belichtet, mit einem alkalischen Diffusionsübertragungsentwickler, der einen Silbersalz lösenden Komplexbildner enthält,

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entwickelt, die Halogensilberemulsionsschicht ab- In der Stufe B wird das Material der Stufe A gewäscht und das in der Bildempfangsschicht entstan- zeigt, zu dem ein Überzug 13 aus einer kontrastreidene Silberbild ausbleicht, und ist dadurch gekenn- chen photographischen Emulsion hinzugefügt ist. Tatzeichnet, daß man ein für das Silbersalzdiffusions- sächlich kann die Emulsionsschicht 13 ein herkömmverfahren an sich bekanntes Bildempfangsmaterial 5 licher photographischer Film sein, der bildweise beverwendet, das sich aus einem Schichtträger, einer lichtet (aber nicht entwickelt) wurde, oder es kann auf diesem angeordneten oleophilen Schicht aus einem sich um einen anhaftenden, gegossenen, lichtempfindorganischen Polymerisatharz, einer auf der oleophilen liehen Emulsionsüberzug handeln. Diese letztere Va-Schicht haftenden hydrophilen, flüssigkeitsdurchläs- riante wird bevorzugt.

sigen, kolloidales Silber enthaltenden kolloidalen io In der Stufe C wird das Material der Stufe B nach

Bildempfangsschicht, deren Kolloid im wesentlichen der bildweisen Belichtung gezeigt. In den belichteten

aus kolloidaler Kieselsäure besteht, und über der Gebieten (13 d) ist die Silberverbindung in der Emul-

hydrophilen Schicht aus einer Halogensilberemul- sionsschicht 13 in einen latenten reduzierten Zustand

sionsschicht zusammensetzt, und man nach Ausblei- umgewandelt, während sie in den Gebieten 13 & un-

chen des Silberbildes in der Bildempfangsschicht die 15 belichtet ist und lichtempfindlich bleibt.

Stellen der kolloidalen Bildempfangsschicht, die das Die Stufe D zeigt das Material der Stufe C, nach-

Silberbild enthielten, durch Reiben unter Wasser ent- dem es in eine Entwicklerlösung eingetaucht worden

fernt. ist. Die Silberverbindung in den vom Licht getroffe-

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Bild- nen Gebieten 13 α ist jetzt zu dem metallischen Zuempfangsmaterial verwendet, das eine oleophile 20 stand reduziert und hat eine schwarze Farbe. Das Oberfläche und darüber eine hydrophile Schicht auf- vorher in den Gebieten 13 b vorhandene lösbare SiI-weist, der vollkommen flüssigkeitsdurchlässig ist, und berhalogenid wurde zusammen mit der Entwicklerder bei der in-situ-Reduktion der Metallionen darin lösung durch die Schicht 11 in Berührung mit den in ihren metallischen Zustand und bei der nachfol- Keimbildnern an den Grenzflächengebieten 12 b genden Entfernung des Reduktionsprodukts brocke- 25 übertragen, wo das Silber in den metallischen Zulig wird. Nahe der hydrophilenoleophilen Grenzfläche stand reduziert wird. Tatsächlich findet die Reduksind Keimbildner vorhanden. Bei der Behandlung der tion des Silbers in den Grenzflächengebieten 12 b ge-Plattenoberfläche in bestimmten Gebieten mit einer wohnlich wenige Sekunden später als in den belich-Lösung, die reduzierbare Metallionen enthält (z.B. teten Gebieten der Emulsionsschicht 13α statt, so wie sie von den nicht belichteten Flächen einer photo- 30 daß, wenn die Platte entwickelt wird, zuerst ein Bild graphischen Emusionsschicht geliefert werden) dif- (welches negativ in bezug auf das Original ist) in fundieren die Metallionen durch die hydrophile schwarzer Farbe in den Gebieten 13 α erscheint, wor-Schicht, bis sie mit dem Keimbildner in Berührung aufhin die gesamte sichtbare Hache der Platte kommen und zu dem metallischen Zustand reduziert schwarz wird, nachdem das Silber in den Zwischenwerden. Nach der weiteren Behandlung zum Auf- 35 flächengebieten 12b in den metallischen Zustand relösen und Entfernen des Metallreduktionsproduktes duziert wird.

kann die hydrophile Schicht leicht in denjenigen Ge- In der Stufe E wird die teilweise behandelte Platte bieten abgerieben werden, in denen eine Reduktion der Stufe D gezeigt, nachdem die Platte weiterhin bestattfand, um dadurch die darunterliegende organo- handelt und leicht abgerieben wurde. Wie unten gephile Oberfläche freizulegen und so die Druckflächen 40 nauer beschrieben, wurde die gesamte Emulsionsder Platte zu erhalten. Es muß darauf geachtet wer- schicht 13 entfernt, und die hydrophile Schicht in den, daß eine vorzeitige Reduktion der durch die den Gebieten Ub (wie sie durch die Gebiete 12 b hydrophile Schicht gelangenden Metallionen vor der festgelegt werden und das Silberbild enthalten) wurde Berührung mit dem Reduktionsförderer verhindert ebenfalls entfernt, um die darunterliegenden oleowird. 45 philen Oberflächengebiete 10 b der Blattunterlage

Die Erfindung wird an Hand der Zeichnung näher offenzulegen. Die Gebiete 11 α (einschließlich der Geerläutert, in welcher die Ausführungsform der Er- biete 12 a) der hydrophilen Oberfläche bleiben fest findung im Kantenschnitt bei verschiedenen Stufen mit der Blattunterlage verbunden, um die nichtdrukder Herstellung gezeigt und auch die Belichtung der kenden Hintergrundflächen der Platten zu bilden, Platte, die Behandlung und das Entwickeln darge- 50 während die unbelichteten Gebiete 10 & der oleostellt wird, um eine lithographische Platte zu er- philen Druckbildflächen der Platte bilden,
halten. In der Zeichnung wird der Buchstabe »b« zur

So wird unter Stufe A ein Schichtträger 10 mit Kennzeichnung von Gebieten verwendet, welche den

einer oleophilen Oberfläche gezeigt. Die oleophile dunklen Gebieten des Originals entsprechen, und

Oberfläche ist mit einer hydrophilen Schicht 11 über- 55 der Buchstabe »a« wird zur Kennzeichnung von den

zogen, die sicher anhaftend mit der oleophilen Ober- hellen Gebieten des Originals entsprechenden Ge-

fläche verbunden ist. Die hydrophile Schicht ist bieten verwendet. Es ist daraus zu sehen, daß bei der

flüssigkeitsdurchlässig in ihrer gesamten Tiefe und hat Ausführungsform der Zeichnung die fertige Platte

die Eigenschaft, daß sie bei der in-situ-Reduktion ö-Gebiete als Druckgebiete und α-Gebiete als Hinter-

von Metallionen, z. B. Silberionen, in ihren metalli- 60 grundgebiete hat, d. h., daß es sich um eine positiv

sehen Zustand und der nachfolgenden Entfernung des wirkende Platte handelt.

Reduktionsproduktes schwach oder bröckelig wird. Die Zeichnung ist zur deutlichen Darstellung nicht

In dieser Ausführungsform enthält die hydrophile maßstabsgetreu und stellt keine relativen Dicken der

Schicht an und unmittelbar neben der Grenzfläche einzelnen Schichten dar. In der Zeichnung ist bei

zwischen der hydrophilen Schicht und der oleophilen 65 allen dargestellten Verfahrensstufen das Grenzflä-

Oberfläche ein Grenzflächengebiet 12 mit Keimbild- chengebiet der hydrophilen, flüssigkeitsdurchlässigen

nern, die Silberionen zu metallischem Silber redu- Schicht und der darunterliegenden oleophilen Schicht,

zieren. das einen Keimbildner enthält, eingezeichnet.

Bestandteile Wasser	Gewichtsteile 6
Kaliumbromid	1
Kaliumferricyanid	1

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Bestandteile Menge

Beispiel 1 Entionisiertes Wasser 1000 ml

Ein Schichtträger besteht aus einem gebleichten Natriumsulfit 80 g

Papier, das mit einem Polyäthylenharz niederer Hydrochinon 35 g

Dichte und einem zusätzlichen Überzug aus Poly- 5 Natriumthiosulfat 15 g

propylenharz überzogen ist, wobei die Überzugs- Natriumhydroxyd 28,5 g

dicken gleich sind und zusammen etwa 25 Mikron Kaliumbromid 2,5 g

betragen. Die überzogene Seite wurde für die Ad- 0,5 % Benzotriazol in Wasser 25 ml

häsion mit einer Koronaentladung behandelt. Das

behandelte Tragblatt wurde mit einer 8 Mikron io Dieser Diffusionsübertragungsentwickler unterdicken oleophilen, trockenen Schicht aus einer Lö- scheidet sich von einem herkömmlichen photograsung überzogen, die 48 Gewichtsprozent FeststoSe phischen Entwickler durch einen Zusatz von Natriaus Vinylchloridazetatharz und Titandioxydpigment umthiosulfat, welches als Diffusionsübertragungsin einem Verhältnis von 2,65 Teile TiO₂ zu einem mittel dient, das Silberhalogenid auflöst und einen Gewichtsanteil Vinylharz enthält. 15 Komplex bildet, jedoch nicht mit dem durch Licht

Das Pigment wurde vorher in einer Lösung durch oder auch durch Entwickler reduzierten Silber. Nach eine 48stündige Kugelmühlenbehandlung dispergiert, dem Eintauchen in den Entwickler erschien ein nega- und die pigmentierte Lösung in Methyläthylketon- tives Silberbild in den vom Licht getroffenen Gelösungsmittel wurde auf dem Tragblatt als Überzug bieten, und kurz danach wurde ein positives Silberaufgebracht und bei 65° C fünf Minuten lang ge- 20 bild in der hydrophilen Schicht gebildet. Die Emultrocknet. sionsschicht wurde dann entfernt, indem man Wasser

Über den oleophilen Überzug wurde ein hydro- bei einer Temperatur von etwa 43° C über die Platte phile Kieselsäureschicht in zwei Teilen aufgebracht. etwa 20 Sekunden lang laufen ließ, um die darunter-Der erste Teil oder die Unterschicht bestand aus liegende hydrophile Oberfläche freizulegen, die das einem 0,1 Mikron dicken trockenen Überzug von 25 positive Silberbild enthielt. Die Platte wurde dann feinverteilter kolloidaler Kieselsäure und kolloidalem 5 Sekunden lang bei etwa 24° C in eine Bleichlösung Silber nach folgender Rezeptur: der folgenden Zusammensetzung eingetaucht:

Bestandteile Menge

Wäßrige Dispersion von kolloidaler Kiesel- ³°

säure, 30 Gewichtsteile Feststoffe 800 g

Wasser 696 g

Anionisches Sulfatbenetzungsmittel 4 ml _ . _,.,,. , , „.„ ^ „ . ,

10 Gewichtsprozent wäßrige Lösung aus . Jeim Bleichschntt wurde das Silbermetall in der

19 bis 230/0 kolloidalem Silber in einem ³⁵ hydrophilen Schicht oxydiert und aus der Schicht ent-

eiweißartigen hochmolekularen Amino- femt. Die verbleibende B eichwirkung wurde durch

säurenatriumsalz von Casein 30 ml Abspulen der Platte mit Wasser entfernt. Die Platte

wurde dann vorsichtig beim Abspulen mit einem Baumwollkissen abgewischt, welches die Kieselsäure

Die Unterschicht wurde 20 Sekunden lang bei 65° C 40 sauber von den Bildgebieten entfernte, um die dargetrocknet und dann mit dem zweiten Teil überzogen, unterliegende, Farbe aufnehmende organophile Oberder aus einem 0,2 bis' 0,8 Mikron dicken trockenen fläche freizulegen. Die verbleibende Kieselsäure-Überzug der folgenden kolloidalen Kieselsäurerezep- schicht der nicht das Bild bildenden Gebiete verblieb tür bestand: fest mit der oleophilen Oberfläche verbunden, um die

45 Farbe abstoßende Hintergrundgebiete der Platte zu

Bestandteile Menge bilden. Die Platte war dann zum Drucken fertig, und

Kolloidale Kieselsäure, 30 ·/. Feststoffe .. 800 g ^i ^e.^{inem Versuch wurden mehrere hundert scharfe}

Anionisches Sulfatbenetzungsmittel 4 ml Abzüge erzeugt. „·,...·

Es wird angenommen, daß die von dem Bildgebiet 50 der Kieselsäure angenommenen Eigenschaften, die

Die äußere Schicht wurde 20 Sekunden lang bei ihr leichtes Entfernen ermöglichen, um die darunter-65° C getrocknet. Eine kontrastreiche photograph!- liegende oleophile Oberfläche freizulegen, ein Ersehe Chlorbromidemulsion, die z. B. ein Chlor- gebnis der Tatsache sind, daß die Reduktion des Bromid-Verhältnis von 2:1 und ein Gelatine-Silber- Silberhalogens in der hydrophilen Schicht genau geVerhältnis von 1,2 :1 hatte, wurde dann über die 55 regelt wird. Anfänglich (und schließlich in den Hinter-Kieselsäureschicht aufgebracht. Diese wurde mit grundgebieten) ist die hydrophile Schicht notwendieinem Silberüberzugsgewicht von 25 Milligramm je gerweise relativ zäh und sicher mit der oleophilen dm² überzogen. Schicht verbunden. Die Bindung zwischen der Kiesel-

Ein Blatt des oben angegebenen Materials von säure und der organophilen Schicht innerhalb der etwa 25 X 40 cm wurde auf die Vakuumrückseite 60 Bildgebiete muß beseitigt werden, wenn die Kieseleiner Reproduktionskamera aufgebracht, die mit einer säure in diesen Bildgebieten vorzugsweise durch Bildumkehrlinse ausgerüstet war. Die Platte wurde leichtes Reiben entfernt werden soll. Dieses Entfernen dann mit einem positiven, kein Spiegelbild zeigenden wird wohl dadurch erzielt, daß ein Durchdringen der Original bei einer 32-f-31ende 8 Sekunden lang be- Silberhalogenidlösung zur Grenzfläche zwischen den lichtet. Die belichtete Platte wurde dann 30 Sekunden 65 Schichten 10 und 11 erzielt wird und dort durch die bei normaler Raumtemperatur in einen Trog des Silberreduktionskeime reduziert wird. Die Bildung der Diffusionsübertragungsentwicklers mit der folgenden Silbermetallkristalle verursacht die erwünschte Min-Zusammensetzung eingetaucht: derung der Kieselsäurebindung, und wenn das Silber

durch die Bleichlösung entfernt wird, können die verbleibenden lose verbundenen Teilchen der Kieselsäure innerhalb der Bildgebiete sauber und leicht entfernt werden, um die darunterliegende oleophile Oberfläche freizulegen, ohne den Hintergrund zu beeinträchtigen.

Die Regelung der Silberreduktionsverfahren wird in dem obengenannten Beispiel durch Begrenzung der Anwesenheit der Silberreduktionskerne auf ein Gebiet unmittelbar neben der Grenzfläche erzielt. Es sind jedoch auch andere Möglichkeiten vorhanden, was im folgenden Beispiel gezeigt wird.

Beispiel 2 ■■■■'.

Der gleiche Schichtträger und ein pigmentierter Vinylharzüberzug wurden wie im Beispiel 1 verwendet. Die Blattunterlage mit dem Überzug wurde weiterhin mit einer 0,2 bis 0,8 Mikron dicken trockenen Schicht von kolloidaler Kieselsäure und kolloidalem Silber überzogen, die aus einer wäßrigen Lösung überzogen und 20 Sekunden lang bei 65° C getrocknet wurde. Dieser Überzug hatte folgende Rezeptur:

Bestandteile Menge Kolloidale Kieselsäure, 30°/o Feststoffe

wie im Beispiel 1 800 g

Glycerin 10 g

Anionisches Sulfatbenetzungsmittel 4 ml

Kolloidale Silberlösung mit 10 °/o Feststoffe

wie im Beispiel 1 8 ml

Die gleiche kontrastreiche photographische Emulsion wie im Beispiel 1 wurde über die hydrophile Schicht überzogen, und ein Blatt des zusammengesetzten Materials von etwa 25 X 40 cm Größe wurde belichtet und auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 behandelt. Daraus ergab sich die Entfernung der hydrophilen Kieselsäureschicht in den nicht vom Licht getroffenen Gebieten (Bild), um dadurch die darunterliegende oleophile Druckoberfläche freizulegen. Die Platte war dann zum Drucken fertig, und bei einem Versuchsdurchgang wurden mehrere hundert genaue Abzüge hergestellt.

Es ist zu bemerken, daß bei der Platte dieses Beispiels die Silberreduktionskerne, obwohl sie in der Grenzfläche der hydrophilen Schicht und der organophilen Schicht vorhanden sind, nicht nur in der Grenzfläche konzentriert sind, sondern sich durch die gesamte hydrophile Schicht erstrecken. Bei solcher Anordnung, bei der die Silberreduktionskerne in der gesamten hydrophilen Schicht verteilt sind, hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, auch in der hydrophilen Schicht das Glycerin enthalten zu haben, um die vorzeitige Reduktion der Metallionen zu verhindern, wenn sie durch die hydrophile Schicht übertragen werden. Ein solcher Inhibitor dient dazu sicherzustellen, daß eine wesentliche Reduktion der Metallionen an der Grenzfläche stattfindet, um eine angemessene Minderung der Bindung zwischen der hydrophilen und der oleophilen Schicht zu bewirken, wodurch die hydrophile Schicht sauber in dem durch das Druckbild festgelegten Gebiet entfernbar wird. Obwohl der Inhibitor anscheinend nicht unbedingt notwendig ist, wenn die Platte sofort oder kurz nach der Herstellung verwendet werden soll, wurde gefunden, daß bei einer wochen- oder monatelangen Lagerung der Platte vor ihrer Verwendung die hydrophile Kieselsäureschicht dazu neigt, sich in der Art zu verändern, daß eine vorzeitige Reduktion der Silberionen in ihren metallischen Zustand bewirkt wird, wodurch zu wenig Silberionen in der Zwischenfläche reduziert werden. Wenn dies geschieht, ist es schwierig, die Platte so zu behandeln, daß das hydrophile Material sauber und vollständig aus den Bildgebieten entfernt wird, was ein unscharfes Bild zur Folge hat. Die Anwesenheit von Glycerin im vorliegenden Beispiel dient dazu, die vorzeitige Reduk*

ϊό tion des Silbers zu verhindern, selbst nachdem die Platte wochen- oder monatelang vor der Verwendung gelagert wurde.

" Das als Stabilisierunginhibitor verwendete Glycerin im vorliegenden Beispiel ist ein hygroskopisches Material, d. h., ein Feuchthaltemittel. Andere Feuchthaltemittel haben ähnliche Eigenschaften und sind in Verbindung mit der vorliegenden Verbindung zu verwenden.

Im Beispiel ist die photographische Silberhalogenidemulsion über der Kieselsäureschicht aufgegossen. Diese Art der Ausführungsform der Erfindung liefert eine aus einem einzigen Blatt bestehende photolithographische Platte, was gewisse Vorteile gegenüber einer aus mehreren Blättern bestehenden Anordnung hat, bei der die photographische Emulsion in einem getrennten Blatt enthalten ist. Die aus einem einzigen Blatt bestehende Anordnung ist einfacher zu verpacken, sie stellt eine enge Berührung zwischen der Emulsion und der hydrophilen Schicht sicher, sie ermöglicht es dem Plattenhersteller, eine Kontrolle der verwendeten Emulsionstype beizubehalten, d. h. sicherzustellen, daß die brauchbarste Type der photographischen Emulsion für ein bestimmtes Bildempfangsmaterial verwendet wird, und eine Kostenersparnis wird dadurch verwirklicht, daß nur ein einziger Schichtträger erforderlich ist.

Beispiel 3

Ein Schichtträger aus einem 125 Mikron dicken, gereckten Polyäthylenterephthalatpolyesterfilm wurde mit 0,2 g je dm² Trockengewicht einer Lösung überzogen, die 48 Gewichtsprozent Feststoffe des Vinylchloridvinylacetatharzes und des Titandioxydpigments in einem Verhältnis von 2,65 Teilen TiO₂ und einem Gewichtsteil Vinylchloridacetatharz enthält. Dieser Überzug wurde wie im Beispiel 1 zubereitet. Diese pigmentierte Lösung in Methyläthylketonlösungsmittel wurde auf der Polyestergrundlage als Überzug aufgebracht und bei 65,5° C fünf Minuten lang getrocknet. Das so getrocknete Material wurde weiterhin mit einer wäßrigen Lösung mit einer 0,2 bis 0,8 Mikron dicken trockenen Schicht aus kolloidaler Kieselsäure und kolloidalem Silber gemäß der Zusammensetzung im Beispiel 2 überzogen. Nach dem Überzug wurde die Platte bei 65,6° C dann 20 Sekunden lang getrocknet.

Ein Blatt eines photographischen Films von etwa 25 X 40 cm wurde ohne Umkehrung mit einem positiven (kein Spiegelbild zeigendes) Original belichtet und dann mit der Entwicklerlösung des vorangehenden Beispiels benetzt. Unmittelbar nach dem Benetzen des Films wurde die Emulsionsseite des Films mit dem Bildempfangsblatt in enge Berührung gebracht. Auf diese Weise wurde das Entwickeln durchgeführt, während die Emulsion des Films über der Kieselsäureschicht des Bildempfangsblattes lag. Nach dem Entwickeln wurden die beiden Blätter voneinander getrennt, und das Bildempfangsblatt wurde gebleicht,

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gespült und leicht abgerieben, wie es auch schon im Beispiel 1 beschrieben wurde. Die Platte war dann zum Drucken fertig, und bei einem Probelauf wurden mehrere tausend scharfe Abzüge hergestellt. (Die wesentliche Steigerung der hergestellten Abzugszahl ist bedingt durch die größere Glätte des Polyesterschichtträgers im Gegensatz zu der rauheren Oberfläche des Papierschichtträgers in den vorangegangenen Beispielen.)

Die Belichtung ohne Umkehr in der Kamera kann als Vorteil in kleineren Reproduktionsbetrieben be-

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trachtet werden, die eine entsprechende Linse oder eine automatische Entwicklungseinheit nicht besitzen. Dieser praktische Vorteil kann auf günstige Weise bei den aus einer Einheit bestehenden lichtempfindlichen Anordnungen, die vorstehend beschrieben wurden, verwendet werden, indem der durchsichtige Schichtträger des Beispiels 3 oder ein anderer geeigneter durchsichtiger Schichtträger von der Rückseite (d. h. durch den durchsichtigen Schichtträger hindurch) in ίο einer Kamera belichtet werden, die nicht mit einer Bildumkehrlinse ausgerüstet ist.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Silbersalzdiffusionsverfahren zum Herstellen von lithographischen Druckformen, wobei man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das eine Halogensilberemulsionsschicht und darunter eine hydrophile Bildempfangsschicht aufweist, bildgemäß belichtet, mit einem alkalischen Diffusionsübertragungsentwickler, der einen Silbersalz lösenden Komplexbildner enthält, entwickelt, die Halogensilberemulsionsschicht abwäscht und das in der Bildempfangsschicht entstandene Silberbild ausbleicht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein für das Silbersalzdiffusionsverfahren an sich bekanntes Bildempfangsmaterial verwendet, das sich aus einem Schichtträger, einer auf diesem angeordneten oleophilen Schicht aus einem organischen Polymerisatharz, einer auf der oleophilen Schicht haftenden hydrophilen, flüssigkeitsdurchlässigen, kolloidales Silber enthaltenden, kolloidalen Bildempfangsschicht, deren Kolloid im wesentlichen aus kolloidaler Kieselsäure besteht, und über der hydrophilen Schicht aus einer Halogensilberemulsionsschicht zusammensetzt und nach dem Ausbleichen des Silberbildes in der Bildempfangsschicht die Stellen der kolloidalen Bildempfangsschicht, die das Silberbild enthielten, durch Reiben unter Wasser entfernt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bildempfangsmaterial mit einer Bildempfangsschicht verwendet, in der sich das kolloidale Silber nur an der Grenzfläche zu der oleophilen Schicht befindet.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bildempfangsmaterial mit einer Bildempfangsschicht verwendet, die ein hygroskopisches Feuchthaltemittel enthält.