DE1299223B

DE1299223B - Use of benzoylacetanilides as color formers for yellow

Info

Publication number: DE1299223B
Application number: DEG41036A
Authority: DE
Inventors: De Henri Dr Arthur Cat; Danckaert Valere Frans; Verbrugghe Marcel Hendrik
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1963-07-09
Filing date: 1964-07-09
Publication date: 1969-07-10
Also published as: FR1408400A; CH433009A; GB1062203A; US3393040A; BE634669A

Description

IOIO

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Benzoylacetaniliden, die im Anilidteil mindestens eine Sulfonsäuregruppe tragen, als Farbbildner für Gelb in farbphotographischen Materialien, und ist dadurch gekennzeichnet, daß Benzoylacetanilide verwendet werden, die im Benzoylteil mindestens eine weitere Sulfonsäuregruppe aufweisen.The invention relates to the use of benzoylacetanilides which contain at least one sulfonic acid group in the anilide part carry, as a color former for yellow in color photographic materials, and is characterized by that Benzoylacetanilide are used, which in the benzoyl part at least one more Have sulfonic acid group.

Es ist bekannt, für farbphotogräphische Materialien zweckmäßig Farbkuppler zu verwenden, die eine oder mehrere wasserlöslichmachende Sulfogruppen enthalten. Weiter ist bekannt, daß die bei der Entwicklung entstehenden gelben Bildfarbstoffe bei Verwendung substituierter Farbkuppler beständiger sind als bei Verwendung unsubstituierter Farbkuppler.It is known to use suitably color couplers for color photographic materials, one or the other contain several water-solubilizing sulfo groups. It is also known that in the development resulting yellow image dyes when using substituted color couplers are more stable than when using unsubstituted color couplers.

Für die Herstellung von Farbbildern, insbesondere der Farbbild-Positive, z.B. auf einem Papierträger, ist es von Wichtigkeit, über Farbkuppler verfugen zu können, die bei der Farbentwicklung Farbstoffe bilden, die gegenüber Licht, Feuchtigkeit und Hitze sehr beständig sind.For the production of color images, especially the color image positives, e.g. on a paper carrier, it is important to be able to have color couplers that act as dyes during color development that are very resistant to light, moisture and heat.

Es ist bekannt, daß eine Octadecyloxygruppe in der 4-Stellung eines 3-Aminobenzoylrestes, also in o-Stellung zur Aminogruppe, gelbe Farbstoffe liefert, welche sowohl gegen Licht als auch gegen Luftfeuchtigkeit außerordentlich beständig sind. Weiter sind Benzoylacetanilide als Farbbildner bekannt, deren Farbstoffe gute Beständigkeit aufweisen.It is known that an octadecyloxy group is in the 4-position of a 3-aminobenzoyl radical, that is to say in the o-position to the amino group, supplies yellow dyes, which both against light and against humidity are extraordinarily stable. Benzoylacetanilides are also known as color formers, their dyes have good resistance.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Beständigkeit gegen Licht, Feuchtigkeit und WärmeThe invention is based on the object of resistance to light, moisture and heat

— CH₂ — CO — NH- CH ₂ - CO - NH

R₄ R ₄

worin bedeutet R₁ eine Sulfonsäuregruppe oder eine Salzform davon, R₂ ein Wasserstoffatom, einen Substituenten, wie z. B. ein Halogenatom, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Salzform davon, oder eine diffusionsfestmachende Gruppe, wie z. B. eine organische Gruppe, die einen acyclischen aliphatischen Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält, z. B. eine n-Hexadecyloxygruppe, R₃ eine Sulfonsäuregruppe oder eine Salzform davon, R₄ ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten, z. B. ein Halogenatom, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Salzform davon, oder eine diffusionsfestmachende Gruppe, wie eine organische Gruppe, die einen acyclischen aliphatischen Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, z. B. eine n-Hexadecyloxygruppe oder eine n-Hexadecylmercaptogruppe, enthält.wherein R _{1 is} a sulfonic acid group or a salt form thereof, R _{2 is} a hydrogen atom, a substituent, such as. B. a halogen atom, a sulfonic acid group or a salt form thereof, or a diffusion-proofing group, such as. B. an organic group containing an acyclic aliphatic radical having 5 to 20 carbon atoms, e.g. B. an n-hexadecyloxy group, R ₃ a sulfonic acid group or a salt form thereof, R ₄ a hydrogen atom or a substituent, e.g. A halogen atom, a sulfonic acid group or a salt form thereof, or a diffusion-proofing group such as an organic group which is an acyclic aliphatic radical having 5 to 20 carbon atoms, e.g. B. contains an n-hexadecyloxy group or an n-hexadecyl mercapto group.

R₃ und R₄ können zusammen die notwendigen Atome darstellen, um ein sulfonylsubstituiertes aromatisches System zu bilden, das anderweitig substituiert sein kann.R ₃ and R ₄ together can represent the atoms necessary to form a sulfonyl-substituted aromatic system which can be otherwise substituted.

Beispiele von Farbkupplern für Gelb, in denen wenigstens eine Sulfonsäuregruppe im Aroylteil des Moleküls an einen aromatischen Kern gebunden ist,Examples of color couplers for yellow in which at least one sulfonic acid group in the aroyl part of the Molecule is bound to an aromatic nucleus,

und zugleich die Selektivität des Absorptibnsbereiches 30 der durch einen zweiwertigen Rest mit dem aromati-and at the same time the selectivity of the absorption range 30 which is characterized by a divalent radical with the aromatic

weiter zu verbessern.to improve further.

Die erfindungsgemäß verwendeten Benzoylacetanilide, die sowohl im Anilidteil als auch im Benzoylteil mindestens eine Sulfonsäuregruppe aufweisen, stellen eine neue Klasse von Farbkupplern für Gelb dar, die mit einer aromatischen primären Aminoentwicklersubstanz Farbstoffe mit sehr guter Licht-, Feuchtigkeits- und Hitzebeständigkeit bilden, überraschenderweise ist z. B. die Lichtbeständigkeit derartiger Farbstoffe beträchtlich besser, als sie mit Farbkupplern erhalten wird, die nur eine Sulfogruppe enthalten oder wo beispielsweise zwei Sulfogruppen im Aroylteil gebunden sind, jedoch keine im Anilidteil vorliegt. So zeigt beispielsweise bei einmonatiger Belichtung am Fenster ein Farbphotomaterial, das den erfindungsgemäß verwendeten Gelbfarbkuppler enthält, nur etwa die halbe Dichteabnahme des gleichen Farbphotomaterials, das die sonst gleiche Verbindung als Farbkuppler enthält, bei der jedoch entweder eine sehen Kern der Aroylgruppe verbunden ist, entsprechen der allgemeinen FormelThe benzoylacetanilides used according to the invention, both in the anilide part and in the benzoyl part have at least one sulfonic acid group, represent a new class of color couplers for yellow, the dyes with an aromatic primary amino developer substance with very good light, moisture and form heat resistance, surprisingly, e.g. B. the light resistance of such Dyes considerably better than obtained with color couplers which contain only one sulfo group or where, for example, two sulfo groups are bonded in the aroyl part, but none are present in the anilide part. For example, after one month of exposure at the window, a color photographic material that corresponds to the invention the yellow color coupler used contains only about half the decrease in density of the same color photographic material, which contains the otherwise same compound as a color coupler, but with either one see core of the aroyl group is connected, correspond to the general formula

R₃ R ₃

CO— CH₂- CO — NHCO _{- CH 2} - CO - NH

R₄ R ₄

der beiden Sulfogruppen fehlt oder beide gruppen im Aroylteil des Moleküls vorliegen.the two sulfo groups are absent or both groups are present in the aroyl part of the molecule.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Benzoylacetaniliden können eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen direkt an den aromatischen Kern der Aroylgruppe und im gleichen Molekül eine oder mehrere Sulfonsäuregruppe direkt an den aromatischen Kern der Anilidgruppe gebunden sein. Es kann aber auch mindestens einer der aromatischen Kerne der Aroyl- oder Anilidgruppe mit Hilfe eines zweiwertigen Restes mit einem weiteren aromatischen Kern verbunden sein, der mindestens durch eine Sulfonsäuregruppe substituiert ist.The benzoylacetanilides used according to the invention can contain one or more sulfonic acid groups directly to the aromatic nucleus of the aroyl group and one or more in the same molecule Sulphonic acid group be bound directly to the aromatic nucleus of the anilide group. But it can also at least one of the aromatic nuclei of the aroyl or anilide group with the aid of a divalent radical be connected to a further aromatic nucleus, which is at least one sulfonic acid group is substituted.

Beispiele von Gelbfarbkupplern, in denen mindestens eine Sulfonsäuregruppe direkt an den aromatischen Kern der Aroylgruppe und mindestens eine Sulfonsäuregruppe direkt an den aromatischen Kern der Anilidgruppe gebunden ist, werden durch die folgende aligemeine Formel dargestellt:Examples of yellow color couplers in which at least one sulfonic acid group is directly attached to the aromatic Core of the aroyl group and at least one sulfonic acid group directly on the aromatic core of the anilide group are represented by the following general formula:

worin R₂, R₃ und R₄. die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben, Ri ein sulfonierter aromatischer Rest, der entweder gar nicht oder weitersubstituiert ist, z. B. eine sulfonierte Phenylgruppe ist, und Y einen zweiwertigen Rest darstellt, wie eine — CONH-Gruppe, eine — SO₂NH - Gruppe oder eine — NHCONH-Gruppe.wherein R ₂ , R ₃ and R ₄ . have the same meaning as in formula (I), Ri is a sulfonated aromatic radical which is either not substituted at all or is further substituted, e.g. B. is a sulfonated phenyl group, and Y is a divalent radical, such as a - CONH group, a - SO ₂ NH group or a - NHCONH group.

Beispiele von Farbkupplern für Gelb, in denen wenigstens eine Sulfonsäuregruppe im Arylidteil des Moleküls an einen aromatischen Kern gebunden ist,Examples of color couplers for yellow in which at least one sulfonic acid group in the arylide part of the Molecule is bound to an aromatic nucleus,

Sulfo- 50 der durch einen zweiwertigen Rest mit dem aromatischen Kern der Anilidgruppe verbunden ist, entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:Sulfo- 50 by a divalent radical with the aromatic Core of the anilide group connected correspond to the following general formula:

CO — CH₂ — CO -NHCO - CH ₂ - CO --NH

R,R,

worin R₁, R₂ und R₄ die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben, R₁' einen sulfonierten aromatischen Rest bedeutet, der gegebenenfalls weitersubstituiert sein kann, z. B. eine sulfonierte Phenylgruppe, und Y₁ einen zweiwertigen Rest darstellt, wie eine — CONH-Gruppe oder eine — SQjNH-Gruppe.wherein R ₁ , R ₂ and R _{4 have} the same meaning as in formula (I), R ₁ 'denotes a sulfonated aromatic radical which may optionally be further substituted, e.g. B. a sulfonated phenyl group, and Y _{1 represents} a divalent radical, such as a - CONH group or a - SQjNH group.

Beispiele von Farbkupplern für Gelb, in denen sich wenigstens eine Sulfonsäuregruppe im Aroylteil desExamples of color couplers for yellow in which there is at least one sulfonic acid group in the aroyl part of the

Moleküls an einem aromatischen Kern befindet, der durch einen zweiwertigen Rest mit dem aromatischen Kern der Aroylgruppe verbunden ist, und in denen sich wenigstens eine Sulfonsäuregruppe im AnilidteilMolecule is located on an aromatic nucleus, which is connected to the aromatic nucleus by a divalent radical Core of the aroyl group is connected, and in which there is at least one sulfonic acid group in the anilide part

des Moleküls an einem aromatischen Kern befindet, der durch einen zweiwertigen Rest mit dem aromatischen Kern der Anilidgruppe verbunden ist, entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:of the molecule is located on an aromatic nucleus, which is connected to the aromatic nucleus by a divalent radical Core of the anilide group connected correspond to the following general formula:

γ γ

CO — CH₂ — CO — NHCO - CH ₂ - CO - NH

(IV)(IV)

R₄ R ₄

worin R₂ und R₄ die gleiche Bedeutung wie in For- Sowohl der Anilidkern als auch der Benzoylkernwherein R ₂ and R _{4 have} the same meaning as in For- Both the anilide nucleus and the benzoyl nucleus

mel (I), Y und R₁' die gleiche Bedeutung wie in For- kann eine diffusionsfestmachende Gruppe enthalten,mel (I), Y and R ₁ 'have the same meaning as in For- can contain a diffusion-proofing group,

mel (II), Y₁ und R₁" die gleiche Bedeutung wie in 15 Spezielle Beispiele von erfindungsgemäß verwen-mel (II), Y ₁ and R ₁ "have the same meaning as in 15 Specific examples of use according to the invention

Formel (IH) haben. deten Farbkupplern für Gelb sind die folgenden:Have formula (IH). The following color couplers for yellow are:

O —(CH₂J₁₅CH₃ O - (CH ₂ J ₁₅ CH ₃

1. NaOSO₂ 1. NaOSO ₂

- COCH₂CONH -1- COCH ₂ CONH -1

SO₂ONa
O-(CH₂)₁₅CH₃ SO ₂ ONa
O- (CH ₂ ) ₁₅ CH ₃

2. KO₃S2. KO ₃ S

COCH₂CONHCOCH ₂ CONH

SO₃K
0-(CH₂J₁₅CH₃ SO ₃ K
0- (CH ₂ J ₁₅ CH ₃

3. Cl3. Cl

COCH₂CONHCOCH ₂ CONH

SO₃NaSO ₃ Na

SO₃Na
S (CH₂J₁₅CH₃ SO ₃ Na
S (CH ₂ J ₁₅ CH ₃

5.5.

F. = 115 bis 116⁰CF. = 115 to 116 ^° C

F. = 87° CF. = 87 ° C

F. = 103⁰CF. = 103 ⁰ C

F. = 120⁰CF. = 120 ^° C

SO₃KSO ₃ K

S (CH₂J₁₅CH₃ S (CH ₂ J ₁₅ CH ₃

6. NaOSO₂ —<^ y~ COCH₂CONH ~(] ' F. = 75°C6. NaOSO ₂ - <^ y ~ COCH ₂ CONH ~ (] ' F. = 75 ° C

SO₃NaSO ₃ Na

7. KO₃S -/V COCH₂CONH ~\_\~ ° " (CH₂J₁₅CH₃ F. « 142⁰C7. KO ₃ S - / V COCH ₂ CONH ~ \ _ \ ~ ° "(CH ₂ J ₁₅ CH ₃ F.« 142 ⁰ C

8. KO₃S-^ Y-COCH₂CONH^' V-S-(CH₂J₁₅CH₃ 8. KO ₃ S- ^ Y-COCH ₂ CONH ^ 'VS- (CH ₂ J ₁₅ CH ₃

SO₃KSO ₃ K

9. H₃C(CH₂J₁₅-O^ ^COCH₂CONH *~ 9. H ₃ C (CH ₂ J ₁₅ -O ^ ^ COCH ₂ CONH * ~

F. = 123°CM.p. = 123 ° C

F. = 115°CM.p. = 115 ° C

SO₃KSO ₃ K

ClCl

10. H₃C(CH₂J₁₅-O10. H ₃ C (CH ₂ J ₁₅ -O

SO₃KSO ₃ K

COCH₂CONH —/ΝCOCH ₂ CONH - / Ν

SO₃KSO ₃ K

F. = 150⁰CF. = 150 ⁰ C

Bevorzugte Verfahrensmodifikationen bestehen darin, daß zwei Substituenten des aromatischen Ringes des Anilidteils die zur Bildung eines sulfosubstituierten aromatischen Systems notwendigen Atome darstellen, das weitersubstituiert sein kann.Preferred process modifications are that two substituents of the aromatic Ring of the anilide part to form a sulfo-substituted one aromatic system represent necessary atoms, which can be further substituted.

Bevorzugt ist auch die Verwendung von Benzoylacetamüden, die im Benzoylkern eine —CONH-, — SO₂NH- oder — NHCONH-Gruppe und/oder im Anilidkera eine — CONH- oder — SOjNH-Gruppe aufweisen, die jeweils einen gegebenenfalls weitersubstituierten sulfonierten aromatischen Rest tragen.The use of Benzoylacetamüden is also preferred, which have in the benzoyl nucleus a —CONH, —SO ₂ NH— or —NHCONH group and / or in the anilide kera a —CONH or —SOjNH group, each of which has an optionally further substituted sulfonated aromatic radical wear.

Gemäß einer technisch besonders zweckmäßigen Ausführungsform erfolgt die Verwendung der Gelbfarbkuppler gemäß der Erfindung in diffusionsfester Form in der blauempfindlichen Silberhalogsnidemulsionsschicht eines farbphotographi'chen Mehrschidbtenmaferials. According to a technically particularly expedient embodiment, the yellow color couplers are used according to the invention in diffusion-resistant Form in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of a color photographic multi-layer material.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendetenThe preparation of the used according to the invention

11. KOSO,11. KOSO,

CONHCONH

erfolgt ebenfolls in an sich bekannter entsprechender Weise aus einem Nitroiroyl-^-ketoester, wie 4-Nitrobepzoviessigsäureäthylester, und fl?üe«n Fluorsulfonylanilra Die Nitrogroppe des erhaltenes NitrabenzoyJ-anitiris wird dann zur Aminogruppe hydrier», zweckmäßig mit Raney-Nicke!. und das erhaltene Aminoderivat wird dann m«t z. B. Fluorsulfotiylben?oyl-Benzoylacetanilide erfolgt durch Umsetzung der entsprechend substituierten, gemäß der belgischen Patentschrift 634 665 erhältlichen fluorsulfonylsubstituierten jS-Ketoester mit entsprechend substituierten Fluorsulfonylanilinen und anschließende alkalische Hydrolyse der Fluorsulfonylgruppe zur Sulfonsäuregruppe. Die Herstellung von substituierten Fluorsulfonylanilinen ist in den belgischen Patentschriften 590 934, 587 523, 587 525 und der britischen Patentschrift 808 276 beschrieben. Die Kondensation des Anilins mit dem /?-Ketoester erfolgt in an sich bekannter Weise z. B. mit Natriumacetat in Xylol unter Rückfluß.
Die Synthese der erfindungsgemäß verwendeten Geibfarbkuppler, in welchen eine Sulfonsäuregruppe im AroyUeJi des Moleküls an einem aromatischen Kern sitzt, der durch einen zweiwertigen Rest vom aromatischen Kern der Aroylgruppe getrennt ist, z. B.also takes place in a corresponding manner known per se from a nitroiroyl - ^ - keto ester, such as ethyl 4-nitrobepzoviacetic acid, and flowing fluorosulfonylanilra. and the amino derivative obtained is then m «t z. B. Fluorsulfotiylben? Oyl-Benzoylacetanilide is carried out by reacting the correspondingly substituted, according to the Belgian patent 634 665 available fluorosulfonyl-substituted jS-ketoester with correspondingly substituted fluorosulfonylanilines and subsequent alkaline hydrolysis of the fluorosulfonyl group to the sulfonic acid group. The preparation of substituted fluorosulfonylanilines is described in Belgian patents 590 934, 587 523, 587 525 and British patent 808 276. The condensation of the aniline with the /? - ketoester takes place in a manner known per se, for. B. with sodium acetate in xylene under reflux.
The synthesis of the yellow color couplers used according to the invention, in which a sulfonic acid group in the aroyueJi of the molecule sits on an aromatic nucleus which is separated from the aromatic nucleus of the aroyl group by a divalent radical, e.g. B.

COCH₂CONHCOCH ₂ CONH

SO₃KSO ₃ K

chiorid gekuppelt, und anschließend werden die Fluorsulfonylgmppen alkalisch verseift.Chloride coupled, and then the fluorosulfonyl groups are saponified under alkaline conditions.

Die Synthese der Verbindungen, bei welchen die Sulfonsäuregruppen im Anilidteil an einem über espen zweiwertigen Rest gebundenen aromatischen Kern sitzen_ä z. B.The synthesis of compounds in which the sulfonic acid groups in Anilidteil on a bonded via aspen divalent radical the aromatic ring sit _ä z. B.

OQ₆H₃₃ OQ ₆ H ₃₃

12. NaOSO₂ 12. NaOSO ₂

COCH₂ — CONH -/V- SO₂NHCOCH ₂ - CONH - / V - SO ₂ NH

SO₅ONaSO ₅ ONa

13. NaOSO₂ 13. NaOSO ₂

COCH₂CONiICOCH ₂ CONiI

OC₁₆H₃₃ OC ₁₆ H ₃₃

SO₂NHSO ₂ NH

SO₂ONaSO ₂ ONa

erfolgt in entsprechender Weise durch Umsetzung der Huorsulfonylsubstituierten f?-Ketoester mit entsprechend substituierten Anilinen, in welchen eine Fluorsulfonylgruppe an einem aromatischen Kern sitzt, der durch einen zweiwertigen Rest vom Anilinkern getrennt ist, und anschließende alkalische Hydroiyse der Fluorsulfonylgrupperi zu Sulfonsäuregruppen.takes place in a corresponding manner by reacting the Huorsulfonylsubstituierten f? -Ketoester with corresponding substituted anilines in which a fluorosulfonyl group on an aromatic nucleus sits, which is separated from the aniline nucleus by a divalent radical, and subsequent alkaline hydrolysis the fluorosulfonyl group to sulfonic acid groups.

Die Synthese der Verbindungen, bei welchen die Sulfonsäuregruppe im Anilidteil an einem über einen zweiwertigen Rest gebundenen aromatischen Kern sitzt, erfolgt in entsprechender Weise.The synthesis of the compounds in which the sulfonic acid group in the anilide part on one over one divalent radical attached aromatic nucleus sits, takes place in a corresponding manner.

Die Farbkuppler müssen vor der Zugabe zu den Silberhalogenidemulsionen nicht zuerst als Sulfonsäurederival isoliert werden, sondern können auch direkt als Alkalisalze, wie sie bei der Verseifung anfallen, der Emulsion zugefügt werden. Dazu wird vorzugsweise 1 Mol des Sulfonylfluoridderivats in einer wäßrigen Lösung von 3 Mol Natriumhydroxyd gelöst und die entstehende klare Lösung nach Einstellen des pH-Wertes auf den pH-Wert der zur Ver-Wendung kommenden Emulsion als 5- oder 10%ige wäßrige Lösung zu der Halogensilberemulsion gegeben. Before being added to the silver halide emulsions, the color couplers do not have to act as a sulfonic acid derivative isolated, but can also be used directly as alkali salts, such as those obtained during saponification, can be added to the emulsion. For this purpose, 1 mole of the sulfonyl fluoride derivative in dissolved in an aqueous solution of 3 mol of sodium hydroxide and the resulting clear solution after adjusting the pH value to the pH value of the use added emulsion as a 5- or 10% aqueous solution to the silver halide emulsion.

Die BünzoylaceianJide werden bei ihrer Verwendung in farbphoiographischem Material in diffusionsfester Form, vorzugsweise unmittelbar vor dem Beschichten als homogene Lösung, mit der lichtempfindlichen Halogensilberemulsion vermischt. Sie können auch der Zusammensetzung einer wasserdurchlässigen, nicht lichtempfindlichen Schicht zugesetzt werden, die sich in direkter Berührung mit der lichtempfindlichen Emulsionsschicht befindet, oder in eine nicht lichtempfindliche Schicht eingebracht werden, die von der lichtempfindlichen Schicht durch eine wasserdurchlässige, nicht lichtempfindliche Schicht getrennt ist. Die Halogensilberemulsion, in der die erfindungsgemäße Verwendung der Benzoylacetanilide erfolgt, enthält die üblichen Kolloide, wie z.B. Gelatine, Polyvinylalkohol, Collodium oder andere geeignete natürliche oder synthetische Kolloide. Die photographische Emulsion kann weiter übliche Bestandteile enthalten, wie etwa Härtungsmittel, chemische und optische Sensibilisatoren, Weichmacher, Entwickiungsaktivatoren, Stabilisatoren und Netzmittel.The BünzoylaceianJide are used in their use in color photographic material in diffusion-proof form, preferably immediately before coating as a homogeneous solution, mixed with the photosensitive halogen silver emulsion. You can can also be added to the composition of a water-permeable, non-light-sensitive layer, which is in direct contact with the photosensitive emulsion layer or in one that is not light-sensitive layer are introduced, which is separated from the light-sensitive layer by a water-permeable, non-photosensitive layer is separated. The halogen silver emulsion in which the inventive If the benzoylacetanilide is used, it contains the usual colloids, such as gelatin, Polyvinyl alcohol, collodion, or other suitable natural or synthetic colloids. The photographic Emulsion can also contain customary ingredients, such as hardening agents, chemical and optical sensitizers, plasticizers, development activators, Stabilizers and wetting agents.

Gewöhnlich erfolgt die erfindungsgemäße Verwendung der Benzoylacetanilide in einer blauempfindlichen Halogensilberemulsion. In Übereinstimmung mit dem meistens angewandten Verfahren wird diese Halogensilberemulsion als erste Schicht, die Farbkuppler enthält, auf ein photographisches Mehrschichtfarbmaterial aufgetragen, das gewöhnlich aus einer Trägerschicht, einer rotempfindlich gemachten Halogensilberemulsionsschicht mit einem Farbkuppler für Blaugrün, einer grünempfindlich gemachten Halogensilberemulsionsschicht mit einem 5s Farbkuppler für Purpur und einer blauempfindlich gemachten Halogensilberemulsionsschicht mit Färb-' kuppler für Gelb besteht. Der Träger dieses Mehrschichtenmaterials kann aus Papier, Glas, Polyester, einem Celluloseester, wie Cellulosenitrat und Cellulosetrtacetat, Polystyrol oder irgendeinem anderen synthetischen oder natürlichen Harz bestehen.The use of the benzoylacetanilides according to the invention is usually carried out in a blue-sensitive one Halogen silver emulsion. In accordance with the most commonly used procedure this halide silver emulsion as a first layer containing color couplers on a multilayer color photographic material applied, which usually consists of a carrier layer, a red-sensitive one Halogen silver emulsion layer with a color coupler for cyan, a green-sensitized one Halogen silver emulsion layer with a 5s color coupler for purple and one sensitive to blue made halogen silver emulsion layer with coloring 'coupler for yellow. The carrier of this multilayer material can be made of paper, glass, polyester, a cellulose ester such as cellulose nitrate and cellulose tetra acetate, Polystyrene or any other synthetic or natural resin.

Im übrigen sind die photographischen Materialien, in welchen erfindungsgemäß Benzoylacetanilide verwendet werden, in üblicher Weise aufgebaut, erhalten &5 also gewöhnlich eine gelbe Filterschicht.Incidentally, the photographic materials in which benzoylacetanilides are used in the present invention are built up in the usual way, & 5 usually get a yellow filter layer.

. Alle Entwickler, die Azomethinfarbstoffe bilden können, sind verwendbar. Bei der Farbentwicklung mit aromatischen primären Aminen, z. B. N-Diäthylp-phenylendiamin, entstehen gelbe Farbstoffe, die sich nicht nur durch gute Hitze-, Feuchtigkeits- und Lichtbeständigkeit auszeichnen, sondern die auch eine günstige Lichtabsorption im Blaubereich des Spektrums und eine geringe Absorption in den anderen Bereichen zeigen.. Any developer capable of forming azomethine dyes can be used. In color development with aromatic primary amines, e.g. B. N-diethylp-phenylenediamine, yellow dyes are produced, which are not only characterized by good resistance to heat, moisture and light distinguish, but also a favorable light absorption in the blue area of the spectrum and show little absorption in the other areas.

Die Feuchtigkeits- und Wärmebeständigkeit der Farbkuppler wird durch die Dichteabnahme eines entwickelten Keilabdruckes bei 7tägiger Lagerung bei 38 und 95° C relativer Feuchtigkeit unter Schutz vor Licht geprüft, und mit Farbkupplern, die aus den britischen Patentschriften 808 276 bzw. 783 887 bekannt sind, verglichen. Als Entwickler diente N-Diäthyl-p-phenylendiamin. The moisture and heat resistance of the color couplers is developed by the decrease in density of a Wedge print after storage for 7 days at 38 and 95 ° C relative humidity under protection from Light tested, and with color couplers known from British patents 808 276 and 783 887, respectively are compared. N-diethyl-p-phenylenediamine was used as the developer.

Dabei zeigten die erfindungsgemäß verwendeten Substanzen S-Sulfobenzoyl^'-hexadecyloxy-S'-sulfoacetanilid (Dinatriumsalz) bzw. 3 - Sulfobenzoyl-2' - hexadecyloxy - 5' - (m - sulfophenylsulfamoyl) - acetanilid (Dinatriumsalz) nur 6 bzw. 3% Abnahme der Maximaldichte, während der aus der britischen Patentschrift 808 276 bekannte Gelbfarbkuppler 4-Hexadecyloxybenzoyl-3'-sulfoacetanilid (Natriumsalz) 20% und der aus der britischen Patentschrift 783 887 bekannte Gelbfarbkuppler 3-Palmitoylaminobenzoylacetanilid - 3',5' - dicarbonsäure 29% Abnahme der Maximaldichte zeigte.The substances used according to the invention showed S-sulfobenzoyl ^ '- hexadecyloxy-S'-sulfoacetanilide (Disodium salt) or 3 - sulfobenzoyl-2 '- hexadecyloxy - 5' - (m - sulfophenylsulfamoyl) - acetanilide (Disodium salt) only 6 or 3% decrease in maximum density, while that from the British patent specification 808 276 known yellow color couplers 4-hexadecyloxybenzoyl-3'-sulfoacetanilide (Sodium salt) 20% and the yellow color coupler known from British patent 783 887 3-palmitoylaminobenzoylacetanilide - 3 ', 5'-dicarboxylic acid showed a 29% decrease in maximum density.

In entsprechender Weise wurde die Lichtbeständigkeit der durch Entwicklung mit N-Diäthyl-p-phenylendiamin gebildeten Farbstoffe durch Abnahme der Dichte eines entwickelten Keils bestimmt, indem der Abzug 16 Stunden dem Licht eines Xenon-Bogen-Fadeometers (Tageslichtspektrum) ausgesetzt wurde.Similarly, the light resistance of the development with N-diethyl-p-phenylenediamine dyes formed are determined by the decrease in the density of a developed wedge by the The deduction was exposed to the light of a xenon arc fadeometer (daylight spectrum) for 16 hours.

Dabei zeigten die gleichen zwei erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen eine Abnahme von 8,5 bzw. 14% gegenüber 18% des mit dem Gelbfarbkuppler der britischen Patentschrift 808276 und 30% des mit dem Gelbfarbkuppler der britischen Patentschrift 783 887 gebildeten Farbstoffes.The same two compounds used according to the invention showed a decrease of 8.5 and 14% versus 18% of that with the yellow color coupler of British Patent 808276 and 30% of the with the yellow color coupler of British Patent 783,887.

Claims

Patent claims:

1. Use of benzoylacetanilides which have at least one sulfonic acid group in the anilide part, as a color former for yellow in color photographic materials, characterized in that that benzoylacetanilides are used which have at least one further sulfonic acid group in the benzoyl part exhibit.

2. Use of benzoylacetanilides according to claim 1, characterized in that they have in the benzoyl nucleus a - CONH-, -SO ₂ NH- or - NHCONH group and / or in the anilide nucleus a - CONH- or - SO ₂ NH group which each carry an optionally further substituted sulfonated aromatic radical.

3. Use of benzoylacetanilides according to claim 1 or 2, characterized in that it in non-diffusible form in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of a color photographic Multi-layer material are used.

909 528/251