DE1232961B - Verfahren zur Herstellung von Estern einiger Saeuren des Phosphors - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Estern einiger Saeuren des PhosphorsInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES wtw PATENTAMT
Int. CL:
C07f ViH
'H
Deutsche Kl
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
.: 12 ο-27 /[Z & 2 1
Auslegetag:
/ψ r
B75632TVb/12 ο
27. Februar 1964
26. Januar 1967
27. Februar 1964
26. Januar 1967
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Estern einiger Säuren des
Phosphors der allgemeinen Formel I
R0
(I)
in der R einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ri eine verzweigte to
oder unverzweigte, gegebenenfalls durch Halogen
oder einen Carboxyalkylrest substituierte Alkylgruppe,
die auch durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, oder eine Aralkyl-
bzw. eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen, einen niederen Alkyl- oder einen Alkylmercaptorest
substituierte Arylgruppe.^X. ein Sauerstoff-
oder Schwefelatom, R2 ein Wasserstoffatom,
einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest oder eine Aralkyl- oder Arylgruppe oder eine Gruppe — XRs,
in der X die obengenannte Bedeutung hat und R.j eine gegebenenfalls durch Halogen, einen Carboxyalkyl-
oder Carboxamidorest substituierte Alkyl- oder
Alkenyigruppc, die auch durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder für einen
Aralkylrest bzw. für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen substituierten Arylrcst
steht, bedeutet, mit der Maßgabe, daß R> nicht für
ein Wasserstoffatom steht, falls X ein Sauerstoffatom und außerdem Ri einen unsubstituierten oder
halogensubstituierten Alkylrest. einen Aralkylrest oder einen unsubstituierten oder halogensubstituierten
Arylrest bedeutet.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man ein Salz der allgemeinen Formel
RCK
Ra'
;0
vXKt
(H)
in der R, R2 und X die oben angegebene Bedeutung
haben und »Kt« ein Kation, vorzugsweise das Natrium-, Kalium- oder Ammoniumion bedeutet,
mit einem Halogenameisensäureester der allgemeinen Formel
Hai — COORi (III)
in der Ri die oben angegebene Bedeutung besitzt und »Hai« ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, bedeutet,
umsetzt.
Die Reaktion verläuft unter Kohlendioxydabspaltung. Die Reaktion wird so durchgeführt, daß man
Verfahren zur Herstellung von Estern einiger
Säuren des Phosphors
Säuren des Phosphors
Anmelder:
C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr. Wolfgang Buck,
Dr. Richard Sehring,
Dr. Karl Zeile, Ingelheim/Rhein
Dipl.-Chem. Dr. Wolfgang Buck,
Dr. Richard Sehring,
Dr. Karl Zeile, Ingelheim/Rhein
das Salz der allgemeinen Formel II in einem geeigneten inerten Lösungsmittel (beispielsweise einem
niederen aliphatischen Keton oder Benzol) löst oder suspendiert, den betreffenden Halogenameisensäureester
zusetzt und bis zur Beendigung der Kohlendioxydentwicklung unter Rühren erwärmt. Die
erforderliche Reaktionsdauer bzw. Temperatur beträgt je nach Art der jeweiligen Reaktionspartner
10 Minuten bei 30 bis 4Ö°C bis mehrere Stunden bei 80' C. Die Reinigung der farblosen, öligen Reaktionsprodukte
erfolgt auf übliche Weise, 2. B. durch Destillation.
Ester von Säuren des Phosphors sind auf diesem Wege bisher noch niemals dargestellt worden. Das
Verfahren ist durch seine einfache Durchführbarkeit, milden Reaktionsbedingungen, allgemeine Anwendbarkeit
und guten Ausbeuten eine wertvolle Bereicherung der Technik. Die erfindungsgemäß darstellbaren
Verbindungen sind wertvolle Schädlingsbekämpfungsmittel oder dienen als Zwischenprodukte /ur Herstellung
von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren.
Beispiel 1
0-Methyl-0-äthy]-0-2,2-dichlorvinylphosphat
0-Methyl-0-äthy]-0-2,2-dichlorvinylphosphat
CH8Ox /fO
C2H5 —
)CH =
61 g (0,25 Mol) Na-äthyl-2,2-dichlorvinylphosphat werden in einem Gemisch von 200 ml Methylisobutylketon
und 75 ml Aceton bei 60 C gelost.
Man gibt 24 g (0,25 Mol) Chloramcisensäuremethylestcr hinzu und hält den Ansatz 6 Stunden
609 759 438
unter Rückfluß. Nach dem Abkühlen wird die Lösung von dem ausgefallenen Kochsalz abgesaugt,
eingeengt und der Rückstand destilliert. Kp.o.oi 75
bis 77"C; Ausbeute: 30 g (51%); Cl berechnet: 30,2%; gefunden: 29,8%.
Beispiel 2
O-Äthyl-O-isopropyl-O^-dichlorvinylphosphat
O-Äthyl-O-isopropyl-O^-dichlorvinylphosphat
IO
C2H5Ov /,0
(CHs)2CH — O^ ^OCH ^ CCl2
(CHs)2CH — O^ ^OCH ^ CCl2
52 g (0,2 Mol) Kaliurn-äthyl-2,2-dichlorvinylphosphat
werden in 200 ml Methylisobutylketon und 150 ml Aceton teilweise gelöst und teilweise suspendiert.
29,4 g (0,24 Mol) Chlorameisensäureisopropylester werden zugesetzt. Man erhitzt den Ansatz
unter Rühren und Rückfluß, bis kein CO2 mehr
entwickelt wird (15 Stunden), saugt über Kohle von ausgefallenem KCl ab, engt ein und destilliert im
Vakuum.
Kp.oj 1000C; Ausbeute: 23 g (43,7%); Cl berechnet:
27,0%; gefunden: 26,7%.
Beispiel 3
0-Methyl-0-2-bromäthyl-0-2,2-diclilorvinyIphosphat
0-Methyl-0-2-bromäthyl-0-2,2-diclilorvinyIphosphat
Br — CH2 — CH2 —
CH3 — O"
<O
SO — CH = CCl2
22,9 g (0,1 Mol) Na-methyl-2,2-dichlorviny)phosphat werden in 200 ml Methylisobutylketon und
50 ml Methyläthyl keton bei 60 bis 700C gelöst. Man gibt 20,6 g (0,11 Mol) Chlorameisensäure-2-bromäthylester
hinzu und hält den Ansatz unter Rückfluß, bis kein COs mehr entweicht (8 bis 10 Stunden).
Nach dem Abkühlen wird vom Kochsalz abgesaugt, eingeengt und destilliert.
Kp.0.01 110 bis 115'C; Ausbeute: 13 g (41,4%);
Gesamthalogen berechnet: 48,1%; gefunden: 47,3%.
Folgende weitere Dichlorvinylphosphate wurden
analog dargestellt:
| R | R' | Kp./Torr | Ausbeute | C berechnet |
I gefunden |
| CH3 | C2H5OC2H4 | 115^8 120^/0,005 | 50% | 25,4% | 24,9% |
| CH3 | CfiHö | 110 bis 125°C/0,01 | 37,2% | 25,1% | 24,50A. |
| CH3 | C6H5CH2 | 75 bis 78°C/0,01 | 31% | ||
| C2H5 | C2H5OC2H4 | 120°C/0,001 | 47,2% | 24,3··/,, | 24,1% |
| C2H5 | n-C3H7 | lOObislOrC/0,001 | 45,5% | 27,0% | 26,8% |
| CH3 | H5C2OCOCH(CH3) | 105 bis 120°C/0,05 | 39% | 23,1% | 22,2% |
| CH3 | H-C3H7 | 90°C/0,001 | 40,3% | 28,9% | 28,6% |
| C2H5 | O | 100bisU0°C/0,04 | 33,6% | ||
| C2H5 | BrC2H4 | 130bisl39°C/0,001 | 35% | 45,9% | 45,1% |
| CH3 | H5C2OCOCH2 | 115 bis 1170QO1OOl | 44,6% | 24,2% | 23,9% |
| CH3 | (CHs)2CH | 87 bis 92°C/0,05 | 24% | 28,6% | 28,1% |
| CH3 | ClC2H4 | 97 bis 99°C/0,01 | 46% | 39,4% | 38,8% |
| (CHs)2CH | C2H5OC2Hi | bei 0,1 Torr nicht destillierbar |
76,6% | 23,1% | 22,6°/0 |
butylketon, 400 ml Methyläthylketon und 200 ml Aceton suspendiert. Man gibt 30,5 g (0,28 Mol)
Ch'.orameisensäureäthylester hinzu und erhitzt den Ansatz unter Rückfluß und Rühren, bis die CO2-Entwicklung
nachläßt (22 Stunden). Das ausgefallene Kochsalz wird abgesaugt, die Lösung eingeengt und
der Rückstand destilliert.
Kp.o.ue 120 bib 122°C; Ausbeute: 20 g (37,4%).
53,5 g (0,25 Mol) Na-O-äthyl-benzolphosphonat Entsprechend wurden die folgenden Verbindungen
werden in einem Gemisch von 400 ml Methyliso- dargestellt:
Benzolphosphonsäurediäthylester
O
O
P — (OC2Ho)2
| Verbindung | 5 | Rcaklionsbedingungen | 6 | Ausbeute | |
| O >- CH2P — |
10 Stunden Rückfluß in Methyl isobutylketon |
Kp./Torr | 17,5«/,, | ||
| O | /OC2H5 O |
(OC2Ho)2 | 93°C/0,02 | ||
| _ ρ -OCH3 |
15 Stunden Rückfluß in Aceton | 21% | |||
| C2H5 - | 80 bis 90°C/16 | ||||
O-Methyl-S-methyl-S-(N-rnethyl-carbamidornethyl)-dithiophosphat
iO
CH3O'
— CH2 — CO — NH —
50,6 g O-Methyl-S-(N-methylcarbamidomethyl)-kaliumdithiophosphat
werden in 75 ml Aceton gelöst und 20 g Chlorkohlensäuremethylester bei 450C
langsam zugelropft. Man hält das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 40 bis 50"C filtriert vom entstandenen
KCl ab und engt die Lösung vorsichtig, zuletzt im Vakuum ein.
Die Rohausbeute beträgt 48 g. Man nimmt den Destillationsrückstand in 500 ml Benzol auf, schüttelt
die benzolische Lösung mit 50 ml Wasser aus, trennt die wäßrige Schicht im Scheidetrichter ab und
trocknet über Na^SO-i- Zulet2t wird das Benzol im
Vakuum abgezogen.
Ausbeute: 32 g — 69,9% der Theorie.
C3Hi2O3NS2P, MG. - 229.
C3Hi2O3NS2P, MG. - 229.
Berechnet ... N 6,12%»;
gefunden ... 6,04%.
sung wird im Vakuum eingeengt, der teilweise feste Rückstand mit Benzol ausgezogen, die Lösung
filtriert und eingeengt. Das zurückbleibende gelbe öl wird durch lstündiges Erhitzen im siedenden Wasserbad
bei 10":j Torr von flüchtigen Verunreinigungen
befreit.
Ausbeute: 18,5 g (47,2% der Theorie).
Berechnet ... Cl 27,2%,;
gefunden ... Cl 26,4%.
gefunden ... Cl 26,4%.
O-Äthyl-O-3-äthylmercaptopropyl-0-2,2-dichlorvinylphosphat
O-Äthyl-O^-p-chlorphenylmercaptoäthyl-0-2,2-dichlorvinylphosphat
OCH = CCl3
40
45
C2H5S ~ C3H8Os
C2H5O'
',O
--OCH = CCl2
36,5 g (0,15 Mol) Na-äthyldichlorvinylphosphat werden in einem Gemisch aus je 300 ml Methyläthyl-
und Methylisobutylketon bei 60 bis 7O'C teilweise gelöst und teilweise suspendiert. Nach Abkühlen
auf 40°C werden 30,5 g (0,165 Mol) Chlorameisensäure-3-äthyImercaptopropylester
zugesetzt. Der Ansatz wird unter Rückfluß erhitzt, bis kein CO2
mehr entweicht. (~ 10 Stunden). Man läßt ihn abkühlen, saugt die Lösung über Kohle ab, engt
unter vermindertem Druck ein und erhitzt den Rückstand noch 1 Stunde bei 10~3 Torr im siedenden
Wasserbad. Es bleibt ein gelbes öl zurück.
Ausbeute: 33g (68,1%, der Theorie).
Berechnet
gefunden
gefunden
Cl 22,0%;
Cl 20,9%.
Cl 20,9%.
24,3 g (0,1 Mol) Na-äthyldichlorvinylphosphat werden in 250 ml Methylisobutylketon teilweise
gelöst und 25,1 g (0,1 Mol) Chlorameisensäure-2-p-chlorplienylmercaptoäthylcster
zugegeben. Der Ansatz wird 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt und nach dem Abkühlen über Kohle abgesaugt. Die Lö- hergestellt.
Entsprechend dem Beispiel 7 wurden auch die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel
SOCH = CCl2
| R | R' | Ausbeute | Cl | berechnet | gefunden |
| 24,1% | ■ 23,4% | ||||
| CH3 | CHgSGjHe | 65%, | 23,0% | 22,2% | |
| CH3 | C2H5SC3He | 73,8% | 21,2"/« | 20,6%, | |
| (CHs)2CH | C2H5SC3H8 | 64% | 23,0% | 21,8% | |
| C2H5 | CH3SG3He | 88% | |||
| C2R, | CH2BrCHBrCH2 | 95,6% |
O-Methyl-0-äthyl-O-(l-methyl-2-äthoxycarbonylvinyl)-phosphat
Beispiel 10
O-Methyl-O-propyl-O-(1-carbometh
oxy-1 -propen -2-yl )-phosphat
C2H0O
O —C = CH-COOC2Hs
CH3
36,8 g (0,15 Mol) Na-mcthyl-(l-methyl-2-äthoxycarbonyl)-phosphat (F. 183 bis 184'"C) werden in
einem Gemisch aus 200 ml Methylisobutylketon und 300 ml Methylälhylketon teils gelöst und teils
suspendiert. Bei 50"C tropft man 19,5 g (0,18 Mol) Chlorameisensäureäthylester zu und erhitzt den
Ansatz 10 Stunden unter Rückfluß. Dann gibt man noch 10 g Chlorameisensäureäthylester hinzu und
kocht weitere 5 Stunden am Rückfluß. Nach dem Abkühlen wird die Lösung über Kohle abgesaugt und
im Vakuum eingeengt. Es bleiben 34 g des oben angegebenen Esters als gelbe Flüssigkeit zurück. Eine
Probe destilliert bei Kp.0.05 115 bis 1170C. Ausbeute
89,8%).
Phosphorigsäure-methyl-3-äthylmercaptopropylester
C2H5-S-C3H6O'
CHaCK XO — C = CH — COOCH3
CH:,
58 g (0,25 Mol) Natrium-methyl-(l-carbomcthoxyl-propen-2-yl)-phosphat
(F. 19O0C) werden in einem Gemisch von 350 ml Methyläthylketon und 150 ml
Methylisobutylketon angeschlämmt. Dazu gibt man bei 6O0C 36,8 g (0,3 Mol) Chlorameisensäurepropylester
und kocht den Ansatz etwa 20 Stunden unter Rühren am Rückfluß, wobei ein schwacher N2-Strom
über die Lösung geleitet wird. Nach dieser Zeit ist die anfangs starke CO2-En twicklung abgeklungen.
Mach dem Abkühlen wird die Lösung abgesaugt, eingeengt und der Rückstand bei 0,01 Torr im siedenden
Wasserbad von flüchtigen Bestandteilen befreit. Es bleiben 34 g (54,0%) einer hellgelben Flüssigkeit
zurück. Eine Probe destilliert bei Kp.<u>5 120" C.
Wie die voranstellende Verbindung wurden die folgenden Substanzen der allgemeinen Formel
RO
-C = CHCOOCH:!
CH:)
aus den entsprechenden Chlorameisensäureestern
gewonnen. Die Verbindungen sind gelb- bis braungefärbte,
leicht bewegliche Flüssigkeiten, die sich bei 0,1 Torr nicht destillieren lassen.
53,5 g (0,4 Mol) Kaliummcthylphosphit werden in 200 ml Aceton suspendiert und mit 73 g (0.4 Mol)
Chlorameisensäure-S-äthylmercaptopiOpylcster versetzt.
Unter Rühren wird der Ansatz langsam erwärmt, bis bei etwa 40"C eine kräftige CO2-Entwicklung
einsetzt. Nach Abklingen der Reaktion rührt man noch etwa .10 Minuten bei 5O0C nach,
saugt das ausgefallene KCl über Kohle ab und engt die Lösung ein. Der Rückstand wird in Benzol aufgenommen,
die Lösung mit Natriumbicarbonatlösung und Wasser durchgeschüttelt, getrocknet und
eingeengt, zuletzt bei 0,1 Torr im siedenden Wasserbad. Es bleiben 76 g einer schwachgelbgefarbt.cn
öligen Flüssigkeit zurück (95,5% der Theorie). Das Produkt ist bei 0,1 Torr nicht ohne Zersetzung
destillierbar.
Entsprechend wurde Phosphorsäure - methyl-3-mcthyltnercaptopropylesler
| R | Ausbeute |
| BrC2H, | 72,O°/o |
| ClC2H, | 71,8% |
| C2H5OC2H, | 64,0% |
| H5C2OCOCH2 | 52,4»/,, |
| CH3SC3Hh C2H5SC3H0 |
77,2% |
| (CH3)^CHCH. n-CiHo 1-C3H7 |
58,4% 56,6% 35,0% |
Berechnet Br 25,2%, gefunden Br 26,4%.
Berechnet Cl 13,0%, gefunden Cl 14,0%.
enthalten 15% des betreffenden Chlorameisen säurealkylmercaptopropylesters
CH3Ox y/O
CH3SC3HeCK
)Pf
-H
aus Kaliummethylphospb.it und Chloramcisensäure-3-methylmercaptopropylester
dargestellt. Das Produkt ist eine gelbliche, ölige Flüssigkeit, die sich nicht
umgesetzt destillieren läßt. Rohausbeute: 99,5% der Theorie.
Beispiel 11
O-Methyl-O-äthyl-O-( 1-chlorl-N-diäthylcarbaminyl-l-propen-2-yl)-phosphat
C2HoOx yO
C H:)O Z \;>
— C -= CCl — CO — N(C2Ho)2
CH3
75 g (0,25 Mol) Ο,Ο - Dimethyl - O - (1 - chlorl-N-diäthylcarbaminy]-l-propen-2-yl)-phosphat
werden zu einer Aufschlämmung von 37,5 g (0,25 Mol) Natriumjodid in 200 ml Methyläthylketon gegeben
und U/2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Die gelbe
Lösung wird von einem Rest ungelöstem Natriumiodid abfiltriert und auf das halbe Volumen eingeengt.
Die so erhaltene Lösung von Natrium-methyl-(1 - chlor -1 - N - diäthylcarbaminyl -1 - propen - 2 - yl)-phosphat
wird mit 100 ml Methyläthylketon verdünnt. Man tropft 30,4 g (0,28 Mol) Chlorameisensäureäthylester
zu und rührt den Ansatz bei Rückflußtemperatur, bis die CO>-Entwicklung nachläßt
(--15 Stunden). Nach dem Abkühlen saugt man die
Lösung über Kohle ab und engt im Vakuum ein. Es
10
bleiben 63 g (80,2%) eines tiefgelben Öls zurück, das durch Destillation gereinigt wird. Bei 140 bis
145°C/0,03 Torr geht ein hellgelbes Destillat über. Ausbeute: 39 g (49,8% der Theorie).
Berechnet ... Cl 11,3%, N 4,46%;
gefunden ... Cl 11,0%, N 4,30%.
gefunden ... Cl 11,0%, N 4,30%.
Entsprechend Beispiel 11 wurden die Verbindungen der folgenden Tabelle dargestellt.
— C = CCl — CON(C2Hs)2
CH3
CH3
| R | Ausbeute | Kp./Torr | N Cl |
berechnet berechnet |
Analyse | gefunden gefunden |
3,6% 9,OO/o |
| n-C3H7 | 89,4O/o | 130 bis 140°C/0,001 | N Cl |
berechnet berechnet |
4,3%, 10,8%, |
gefunden gefunden |
4,3% 9,8% |
| i-C3H7 | 76,8% | nicht ohne Zersetzung destillierbar bei 0,05 Torr |
N Cl |
berechnet berechnet |
4,27%, lO,8o/o, |
gefunden gefunden |
3,9% 9,8% |
| C2H5OC2H4 | 87,4% | desgl. | N Cl |
berechnet berechnet |
3,8%, 9,9%, |
gefunden gefunden |
4,0% 9,4% |
| n-QH» | 50,0% (mit |
desgl. Wasser ausgeschüttelt) |
N Cl |
berechnet berechnet |
4,1%, 10,40/u, |
gefunden gefunden |
3,7% 9,3% |
| (CHa)2CHCH2 | 76,20/o | bei 0,05 Torr nicht unzersetzt destillierbar |
4,1%, 10,40/ü, |
||||
B e i s ρ i e 1 12
O-Methyl-O-äthyl-0-(l-äthylmercapto-l-propen-2-yl)-phosphat
C2H5O/ ^ O — C = CH- S — C2H5
CH3
CH3
46,8 g (0,2 Mol) Natrium - methyl - (1 - äthylmercapto-l-propen-2-yl)-phosphat
(F. 147 bis 1480C) werden in 350 ml Methyläthylketon suspendiert.
Nach Zugabe von 26 g (0,24 Mol) Chlorameisensäuremethylester kocht man den Ansatz unter
Rühren etwa 15 Stunden am Rückfluß, bis die CO2-En twicklung nachgelassen hat. Nacb dem Abkühlen
wird der Ansatz über Kohle abgesaugt und im Vakuum eingeengt. Es bleiben 45 g eines dunklen
Öls zurück, aus dem sich bei 100 bis 1100C bei 0,03 Torr 11 g (24,9% der Theorie) einer schwachbraungefärbten
Flüssigkeit destillieren lassen. Während der Destillation tritt geringfügige Zersetzung
ein. Der dünnschichtchromatographische Vergleich mit Dimethyl-(I -äthylmercapto-1 -propen -2-yl)-phosphat
(Kp.0,05 950C) und der Siedepunkt zeigen, daß das Destillat die gesuchte Verbindung ist. Bei
der Destillation zersetzt sich ein Teil des Produkts. Beispiel 13
O-Methyl-O-n-propyl-O-(1
-äthylroercapto-l-propen-2-yl)-phosphat
CH3Ox /O
C3H7O7 x O — C = CH- S — C2Hs
C3H7O7 x O — C = CH- S — C2Hs
CH3
Diese Verbindung wird entsprechend dem vorangehenden Beispiel aus Na-methyl-(l-äthylmercapto-l-propen-2-yl)-phosphat
und Chlorameisensäurepropylester dargestellt. Das nicht destillierbare Produkt wird durch mehrfaches Ausschütteln seiner
Lösung in Toluol mit Wasser gereinigt. Ausbeute:
P 12,4%, S 12,6%;
P ll,2«/o, S 11,3%.
P ll,2«/o, S 11,3%.
Berechnet
gefunden
gefunden
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Estern einiger Säuren des Phosphors der allgemeinen Formel IROv /OR/ xXRi
in der R einen gegebenenfalls verzweigten Alkyl-609 759/438rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ri eine verzweigte oder unverzweigte, gegebenenfalls durch Halogen oder einen Carboxyalkylrest substituierte Alkylgruppe, die auch durch SauerstofF- oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, oder eine Aralkyl- bzw. eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen, einen niederen Alkyl- oder einen Alkylmercaptorest substituierte Arylgruppe, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R-2 ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest oder eine Aralkyl- oder Arylgruppe oder eine Gruppe — XR3, in der X die obengenannte Bedeutung hat und R3 eine gegebenenfalls durch Halogen, einen Carboxyalkyl- oder Carboxamidorest substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe, die auch durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder für einen Aralkylrest bzw. für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen substituierten Arylrest steht, bedeutet, mit der Maßgabe, daß R2 nicht tür ein Wasserstoffatom steht, falls X ein Sauerstoffatom und außerdem Ri einen unsubstituierten oder halogensubstituierten Alkylrest, einen Aralkylrest oder einen unsubstituiertenoder halogensubstituierten Arylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz der allgemeinen FormelRORa'(Π)vXKtin der R, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben und »Kt« ein Kation, vorzugsweise das Natrium-, Kalium- oder Ammoniumion bedeutet, mit einem Halogenameisensäureester der allgemeinen FormelHai — COO — Ri (III)in der Rt die oben angegebene Bedeutung besitzt und »Hai« ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, bedeutet, umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 100 OJ 9.In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1 216 278.
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Cited By (1)
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- 1965-02-26 BE BE660365D patent/BE660365A/xx unknown
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| DE1276633B (de) | 1968-09-05 |
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