DE1063157B

DE1063157B - Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern

Info

Publication number: DE1063157B
Application number: DEF26848A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Schegk; Dr H C Gerhard Schrader Dr
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-10-18
Filing date: 1958-10-18
Publication date: 1959-08-13

Description

[0001]
Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern 0,0-Dialkylthio- bzw. -dithiophosphorsäureester, in denen der am Schwefel befindliche Esterrest ein Acylphenylrest, z. B. der Acetophenylrest, ist, sind bisher aus der Literatur nicht bekannt.
[0002]
Es wurde gefunden, daß man zu dieser Gruppe sehr wirksamer Thiophosphor- bzw. Dithiophosphorsäureester gelangen kann, wenn man entsprechende Acylphenylmercaptomethylhalegenide mit Salzen von 0,0-Dialkylthio- bzw. -dithiophosphorsäureestern umsetzt. Diese Umsetzung wird bevorzugt bei Raumtemperatur bzw. leicht erhöhter Temperatur und in Gegenwart inerter Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel durchgeführt.
[0003]
Die Anwendung der neuen Verbindungen geschieht in prinzipiell bekannter Weise, nämlich in Kombination mit festen oder flüssigen Streck- oder Verdünnungsmitteln. Als solche Streckmittel haben sich vor allem Kreide, Talkum, Bentonite und Kieselgur bewährt. Falls flüssige Kombinationen angewandt werden sollen, bestehen diese vorzugsweise aus wäßrigen Emulsionen, die unter Mitverwendung geeigneter Lösungshilfsmittel und handelsüblicher Emulgatoren leicht aus den vorstehenden Verbindungen hergestellt werden können.
[0004]
Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 957 213 bekannten Thiophosphorsäureestem zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen durch eine bessere Wirksamkeit gegen Fliegenmaden bei gleichzeitig geringerer Toxizität gegen Warmblüter aus, wie aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich ist.
[0005]
Verglichen wurden der verfahrensgemäß erhältliche Ester der Formel (I) und der aus der deutschen Patentschrift 957 213 bekannte Ester der Formel (II)

Toxizität Ratte per 1)s I II

DL b1) . . . . . . . . . . . . 250 mg/kg 50 mg/kg

Fliegenmaden

(Aedes aegypti) ... 0,011)/1) 1001)/1) 0,11)[, 801)/a

0,011)/1) 0

Aus den folgenden Beispielen ist die Herstellung der neuen Verbindungen zu ersehen: Beispiel 1 Zu einer Lösung von 55 g 0,0-diäthylthiolphosphorsaurem Ammonium in 100 ccm Aceton läßt man bei 50'C eine Lösung aus 41 g Chlormethyl-p-acetophenyl-sulfid (F.= 64°C) in 40 ccm Aceton tropfen. Dann wird 3 Stunden lang auf dem siedenden Wasserbad erhitzt, mit Methylenchlorid verdünnt, das abgeschiedene Salz abfiltriert und das Filtrat zweimal mit Wasser ausgeschüttelt. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird das Lösemittel im Vakuum entfernt und das zurückbleibende Öl im Hochvakuum unter einem Druck von 0,01 mm Quecksilbersäule und einer Badtemperatur von 160°C andestilliert. Der neue Ester wird in Form eines gelben Öles erhalten.
[0006]
Ausbeute: 64 g, entsprechend 951)%1) der Theorie. Toxizität: Ratte per 1)s DL51) 25 mg/kg.
[0007]
Spinnmilben werden mit 0,011)/1)iger Lösung 1001)/1)ig abgetötet. Beispiel 2 Dieser neue Ester wird erhalten, wenn man 60g 0,0-diäthylthionothiolphosphorsaures Ammonium in Aceton mit 41 g Chlormethyl-p-acetophenyl-sulfid (F. = 64°C) in Aceton analog dem Beispiel l umsetzt und wie dort angegeben aufarbeitet.
[0008]
Ausbeute: 70g, entsprechend 99°/o der Theorie. Toxizität: Ratte per os DL" 250 mg/kg. Spinnmilben werden mit 0,01 °/jgen Lösungen sicher abgetötet. Beispiel 3 LäBt man 44 g 0,0-dimethylthionothiolphosphorsaures Ammonium mit 40 g Chlormethyl-p-acetophenyl-sulfid (F. = 64°C) nach der im Beispiel 1 erläuterten Methode reagieren, so erhält man nach der dort angegebenen Aufarbeitung 55 g des neuen Esters (entsprechend 85 % der Theorie) in Form eines hellgelben Öles.
[0009]
Toxizität: Ratte per os DL" 1000 mg/kg.
[0010]
Fliegen werden mit 0,1 °; oigen Lösungen zu 1000/, abgetötet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daB Acylphenylmercaptomethylhalogenide mit Salzen von O,O-Dialkylthio- bzw. -dithiophosphorsäuren umgesetzt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift hTr. 957 213.