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DE1196868B - Verfahren zum Haerten von ungesaettigte stickstoff-haltige Polyester enthaltende Polyester-Form-massen - Google Patents

Verfahren zum Haerten von ungesaettigte stickstoff-haltige Polyester enthaltende Polyester-Form-massen

Info

Publication number
DE1196868B
DE1196868B DEC28604A DEC0028604A DE1196868B DE 1196868 B DE1196868 B DE 1196868B DE C28604 A DEC28604 A DE C28604A DE C0028604 A DEC0028604 A DE C0028604A DE 1196868 B DE1196868 B DE 1196868B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyesters
compounds
polyester
molding compositions
polyester molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEC28604A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Helmut Wulff
Dr Rudolf Burkhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemische Werke Witten GmbH
Original Assignee
Chemische Werke Witten GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL297153D priority Critical patent/NL297153A/xx
Application filed by Chemische Werke Witten GmbH filed Critical Chemische Werke Witten GmbH
Priority to DEC28604A priority patent/DE1196868B/de
Priority to FR954364A priority patent/FR1389482A/fr
Priority to SE1356263A priority patent/SE322626B/xx
Priority to BE640930D priority patent/BE640930A/xx
Priority to GB4856263A priority patent/GB985750A/en
Publication of DE1196868B publication Critical patent/DE1196868B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6858Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0442Catalysts
    • C08F299/0457Nitrogen containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G63/692Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C08G63/6924Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6928Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zum Härten von ungesättigte stickstoffhaltige Polyester enthaltende Polyester-Formmassen Es ist bekannt, Formmassen, die ungesättigte Polyester, monomere Vinyl- und/oder Allylverbindungen und neben Diacylperoxyden tertiäre Amine, vornehmlich Dimethylanilin, als Beschleuniger enthalten, bei Raumtemperatur auszuhärten. Die aus diesen Massen hergestellten Formteile verfärben sich insbesondere bei Bewitterung alsbald gelb bis braungelb, d. h., sie sind nicht vergilbungsbeständig. Zudem verfärben sich Dimethylanilin enthaltende Polyester-Formmassen beim Lagern in Gefäßen aus beispielsweise Weißblech dunkelblauviolett, was ihre Verwendbarkeit unter Umständen beschränkt.
  • Nach der deutschen Patentschrift 919 431 werden tertiäre Amine der allgemeinen Formel worin R = Alkyl, Aryl, Aralkyl, Y und Z = OH, NH2, COOH, x= 1 bis 6 bedeutet, in ungesättigte Polyester einkondensiert und so mit organischen Peroxyden, vornehmlich Benzoylperoxyd, kalt härtende Polyester-Formmassen erhalten. Die daraus hergestellten Formteile sind jedoch dunkelgelb bis braun verfärbt und können nur dort verwendet werden, wo diese Eigenfarbe nicht stört.
  • Es ist ferner aus der belgischen Patentschrift 584487 bekannt, Polyester aus mehrwertigen Alkoholen und Säuren oder deren veresterbaren Derivaten herzustellen, wobei als Säurekomponenten Benzoll-amino- bzw. -l-alkylamino-3,5-dicarbonsäuren bzw. deren niedere Alkylester verwendet werden. Man erhält so in Kresolen, Xylolen oder Dimethylformamid lösliche Produkte, die nach dem Einbrennen lösungsmittel- und hitzebeständige, auf Metall fest haftende Uberzüge für beispielsweise elektrische Isolationen ergeben.
  • Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Härten von Polyester-Formmassen, die ungesättigte stickstoffhaltige Polyester, an diese anpolymerisierbare monomere Vinyl- und/oder Allylverbindungen, organische Diacylperoxyde sowie gegebenenfalls Füll-und Farbstoffe enthalten, bei Raumtemperatur. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Massen aushärtet, die als stickstoffhaltige ungesättigte Polyester solche enthalten, in die tertiäre Aminoverbindungen der allgemeinen Formel wobei R1 = Wasserstoffatom oder Alkylgruppe, R2 und R3=Alkylgruppe bedeuten, in einer Menge von 0,5 bis 250/0, bezogen auf das Gewicht Polyester + Monomeren, durch Veresterung einkondensiert worden sind.
  • Diese Aminoverbindungen werden in einen aus a,ß-ungesättigten Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydriden sowie gegebenenfalls gesättigten Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen in bekannter Weise hergestellten ungesättigten Polyester einkondensiert.
  • Derartige Aminoverbindungen sind beispielsweise 1 - Dimethylaminobenzol - 3,5 - dicarbonsäure (Dimethylamino-isophthalsäure), deren Dimethyl- bzw.
  • Diäthylester, p-Dimethylamino-benzoesäuremethylester, p-Diäthylamino-benzoesäureäthylester.
  • Auf die Herstellung der verwendeten ungesättigten Polyester wird an dieser Stelle kein Schutz begehrt.
  • Formmassen aus ungesättigten Polyestern, die die bezeichneten Aminoverbindungen enthalten, besitzen die eingangs erwähnten Nachteile nicht. Sie härten bereits bei Raumtemperatur zu hellgefärbten, widerstandsfähigen Formköpern aus.
  • Die Eigenschaften der Formmassen werden hauptsächlich von den darin enthaltenen stickstoffhaltigen Polyestern bestimmt. Die günstigen Eigenschaften der erfindungsgemäß einkondensierten Aminocarbonsäuren in bezug auf die Härtung bei Raumtemperatur waren nicht vorauszusehen.
  • Die Formmassen können ferner in bekannter Weise Füllstoffe, Farbstoffe oder faserige Verstärkungsmittel sowie erforderlichenfalls ultraviolettes Licht absorbierende Zusatzstoffe enthalten.
  • Die Härtungsgeschwindigkeit kann durch die Menge des zugesetzten Peroxyds in gewissen Grenzen verändert werden. Sie kann einige Minuten oder mehrere Stunden betragen. Andererseits kann auch die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden Aminoverbindungen dem Verwendungszweck angepaßt werden. Dieses geschieht insbesondere bei der Herstellung von Zweikomponenten - Spachtelmassen, wobei die Füllstoffkomponente lediglich das Peroxyd, die Polyesterkomponente aber den das Amin enthaltenden Polyester enthält.
  • Beispiel 1 A. Herstellung des ungesättigten Polyesters (ohne Schutzanspruch) 24 g Dimethylamino-isophthalsäuredimethylester (Schmp. 124"C) werden zunächst mit 170 g 1,2-Propylenglykol unter Rühren und Schutzgas bei 170 bis 175"C in bekannter Weise umgeestert, bis ein Tropfen des Reaktionsgemisches klar abkühlt. Dann werden 148 g Phthalsäureanhydrid und 98 g Maleinsäureanhydrid zugegeben und die Schmelze wie üblich bei 190 bis 205"C zu einem ungesättigten Polyester mit der Säurezahl 35 bis 40 kondensiert und mit 0,07 g Hydrochinon stabilisiert.
  • B. Erfindungsgemäßes Aushärten einer Polyester-Formmasse 65 g des nach A erhaltenen, ungesättigten Polyesters werden in 35g handelsüblichem Monostyrol gelöst. Die viskose Lösung wird mit 1 g Benzoylperoxyd homogen vermischt und in eine Form gegossen.
  • Die Formmasse geliert bei Raumtemperatur innerhalb einer Stunde und ist nach einigen weiteren Stunden zu einem klaren hellgelben Formkörper ausgehärtet.
  • Beispiel 2 A. Herstellung des ungesättigten Polyesters (ohne Schutzanspruch) 134 g Phthalsäureanhydrid, 29 g Adipinsäure, 128 g Maleinsäureanhydrid und 152 g 1,2-Propylenglykol werden unter Rühren und Inertgas bei 185"C verestert, bis etwa die Hälfte des Kondensationswassers abdestilliert ist. Dem Ansatz wird das Reaktionsprodukt aus 48 g Dimethylamino-isophthalsäuredimethylester und 60 g 1,2-Propylenglykol, das zuvor bei 170 bis 175°C mit Hilfe von 1 ml 100/obiger Na- triummethylatlösung in Methanol umgeestert worden war, hinzugefügt, die Polykondensation der Mischung bei 200 bis 205"C und einer Säurezahl von etwa 35 beendet und der erhaltene Polyester mit 0,08 g Hydrochinon stabilisiert.
  • B. Erfindungsgemäßes Aushärten einer Polyester-Formmasse Teil I 70 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters gemäßA, 30 Gewichtsteile Monostyrol.
  • Teil II 35 Gewichtsteile Kaolin, 8 Gewichtsteile Asbestine, 45 Gewichtsteile Eisenglimmer, 4.6 Gewichtsteile Benzoylperoxyd [85 0/oig] (inhibiert mit 1 15°/n Wasser), 7,4 Gewichtsteile Titandioxyd RN.
  • Teil II wird mit Teil I bis zu einer spachtelfähigen Masse homogen vermischt, die auf getiefte Eisenbleche aufgestrichen wird. Die Masse erhärtet innerhalb 20 bis 30 Minuten und kann nach 2 bis 3 Stunden geschliffen und überlackiert werden.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zum Härten von Polyester-Formmassen, die ungesättigte stickstoffhaltige Polyester, an diese anpolymerisierbare monomere Vinyl-und/oder Allylverbindungen, organische Diacylperoxyde sowie gegebenenfalls Füll- und Farbstoffe enthalten, bei Raumtemperatur, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man Massen aushärtet, die als stickstoffhaltige, ungesättigte Polyester solche enthalten, in die tertiäre Amiisoverbindungen der allgemeinen Formel wobei R1 = Wasserstoffatom oder Alkylgruppe, R2 und R3 = Alkylgruppe bedeuten, in einer Menge von 0,5 bis 25010, bezogen auf das Gewicht Polyester + Monomeren, durch Veresterung einkondensiert worden sind.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 70 498; belgische Patentschrift Nr. 584 487; USA.-Patentschrift Nr. 2 891 929.
DEC28604A 1962-12-07 1962-12-07 Verfahren zum Haerten von ungesaettigte stickstoff-haltige Polyester enthaltende Polyester-Form-massen Pending DE1196868B (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL297153D NL297153A (de) 1962-12-07
DEC28604A DE1196868B (de) 1962-12-07 1962-12-07 Verfahren zum Haerten von ungesaettigte stickstoff-haltige Polyester enthaltende Polyester-Form-massen
FR954364A FR1389482A (fr) 1962-12-07 1963-11-20 Composés aminés spéciaux utilisés notamment pour le durcissement de masses de moulages en polyesters insaturés
SE1356263A SE322626B (de) 1962-12-07 1963-12-06
BE640930D BE640930A (de) 1962-12-07 1963-12-06
GB4856263A GB985750A (en) 1962-12-07 1963-12-09 Improvements in or relating to hardening of unsaturated polyester compositions

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NL (1) NL297153A (de)
SE (1) SE322626B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0643088A1 (de) * 1993-09-10 1995-03-15 Xerox Corporation Aminofunktionelle Polyester

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR70498E (fr) * 1955-11-24 1959-05-06 Kodak Pathe Nouveaux composés macromoléculaires photosensibles et leurs applications, notamment en photographie
US2891929A (en) * 1954-03-31 1959-06-23 Eastman Kodak Co Polyesters of a glycol, a dicarboxylic acid and an aminoacid
BE584487A (fr) * 1958-11-10 1960-03-01 Bayer Ag Compositions d'enduit du type polyester.

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BE640930A (de) 1964-04-01
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NL297153A (de)
GB985750A (en) 1965-03-10

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