DE1186966B

DE1186966B - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen

Info

Publication number: DE1186966B
Application number: DEC20212A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Kern; Dr Jacob Koch
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1958-11-21
Filing date: 1959-11-20
Publication date: 1965-02-11
Also published as: ES253597A1; FR1242454A; CH372774A; BE584852A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C09b

Deutsche Kl.: 22 b-3/03

Nummer: 1186 966

Aktenzeichen: C 20212 IV c/22 b

Anmeldetag: 20. November 1959

Auslegetag: 11. Februar 1965

Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man 2MoI eines Anthrachinon-2-carbonsäurealkyl-, -cycloalkyl- oder -aralkylesters, der in 1-Stellung eine Aminogruppe und in mindestens einer weiteren «-Stellung eine Aminogruppe aufweist, mit 1 Mol eines Dicarbonsäurehalogenides oder einer heterocyclischen Verbindung umsetzt, die mindestens zweimal die Gruppierung

Halogen

in Ring enthält, und in den erhaltenen Umsetzungsprodukten etwa vorhandene austauschbare Halogenatome durch Alkyl- oder Arylaminreste ersetzt.

Von besonderem Interesse als Ausgangsstoffe sind die 1 ^-Diaminoanthrachinon^-carbonsäureester der Formel

O NH₂

-COOR

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonküpenfarbstoffen

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,

Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

Dr. Walter Kern, Sissach;

Dr. Jacob Koch, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 21. November 1958,
vom 16. Oktober 1959

(D

NH,

worin R eine Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe bedeutet. Außer den genannten können noch weitere Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkylsulf onyl-, Arylsulf onyl-, Alkylsulfamid- oder Cyangruppen, im Anthrachinonmolekül vorhanden sein. Die Carbonsäureestergruppe leitet sich vorzugsweise von einem niederen aliphatischen oder cycloaliphatischen oder araliphatischen Alkohol ab, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Hexyl- oder Cyclohexylalkohol, Benzylalkohol, Phenyläthylalkohol, «-Furylmethylalkohol. Die verfahrensgemäß als Acylierungsmittel zu verwendenden Dicarbonsäurehalogenide leiten sich vorzugsweise von Aryldicarbonsäuren ab, beispielsweise der Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Azobenzol-4,4'-dicarbonsäure, Azodiphenyl-4,4"-dicarbonsäure, Fluoranthen-4,12-dicarbonsäure, Benzanthron-2,6-dicarbonsäure, Anthrachinon-2,6-dicarbonsäure, ferner von Dicarbonsäuren vom Typus

HOOC

COOH

worin jedes X für O, S, SO oder SO₂ steht, also z. B.

die Diphenylendioxyd- oder insbesondere die Thianthrendicarbonsäuren. Als weitere Beispiele heterocyclischer Carbonsäuren seien die Diphenylenoxyd- und die Diphenylsulfiddicarbonsäuren, die 2,5-Diphenyloxdiazoldicarbonsäuren genannt.

Aus der Reihe der als Acylierungsmittel in Frage kommenden heterocyclischen Verbindungen, enthaltend mindestens zweimal die Gruppierung

.N —

Halogen

im Ring, seien insbesondere die 1,3,5-Triazine der Formel

N"'
Cl-C-

C-Cl

genannt, worin X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, vorzugsweise einen ^niederen Alkyl-, beispielsweise einen Methyl- oder Äthylrest, einen Aryl-, insbesondere Benzolrest, beispielsweise den Phenyl-, 3- oder

509 508/270

4-Methylphenyl-, 2,4-Dimethylphenyl-, 2- oder 3-Methoxyphenyl-, 4-Chlorphenyl- oder 3,4-Dichlorphenylrest, einen Alkylamin-, Arylamin- oder einen Phenoxyrest bedeutet. Neben den Triazinen seien auch Diazine genannt, wie z. B. 2,4-Dichlorpyrimidin, 2,4-Dibrompyrimidin, 2,4-Dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Dichlor-6-phenylpyrimidin, 2,5-Dichlorpyrazin, 2,4-Dichlorchinazolin, 2,4-Dichlor-6,7-benzchinazolin, 2,4-Dichlor-6,7-phthaloylchinazolin, 2-Phenyl-4-chlor-6,7-phthaloylchinazolin, 2-(Anthrachinonyl-2') 4-chlorchinazolin, 1,3-Di-(4'-chlor-6',7'-phthaloylchinazolyl-2')-benzol, l,4-Dichloφhthalazin, 4,4'-Dichlor-6,6'-diphenyl-l ,1 '-3,3'-bis-diazin.

Die Mengenverhältnisse werden vorteilhaft so gewählt, daß 1 Mol eines Dicarbonsäurechlorids oder einer heterocyclischen Verbindung der vorstehend genannten Art mit 2 Mol des Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureesters umgesetzt wird. Der Ersatz der Halogenatome in den Diazinen oder Triazinen kann auch stufenweise erfolgen. Das erste Halogenatom kann beispielsweise durch einen Rest eines Diamino-2-carbonsäureesters und das zweite Halogenatom durch den Rest eines gleichen oder vom ersten verschiedenen Diamino-2-carbonsäureesters ersetzt werden. Im Cyanurchlorid stehen drei austauschbare Chloratome zur Verfügung, wovon zwei durch Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureesterreste ersetzt werden. Unter energischen Bedingungen kann auch das dritte Halogenatom, beispielsweise durch Erhitzen mit primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, beispielsweise Anilin, N-Methylanilin, N-Äthylanih'n, Methylamin, Äthylamin, Dimethylamin, Di-(oxyäthyl)-amin, durch Aminogruppen ersetzt werden.

Zu den gleichen Farbstoffen gelangt man noch vorteilhafter, wenn man an Stelle von Cyanurchlorid ein Dichlortriazin, in welchem bereits ein Chloratom durch einen der erwähnten Aminreste ersetzt ist, mit 2 Mol des Diaminoanthrachinoncarbonsäureesters umsetzt.

Die Durchführung der Kondensation kann zweckmäßig in der Weise geschehen, daß man die Diaminoanthrachinoncarbonsäureester und die Acylierungsmittel in Lösungs- oder Suspensionsmitteln, wie beispielsweise Nitrobenzol, Trichlorbenzol, Chlorbenzol, Naphthalin, Toluol oder Eisessig, eine ausreichende Zeit lang aufeinander einwirken läßt, wobei die Temperatur im allgemeinen zwischen 90 und 210⁰C liegt, nötigenfalls unter Zugabe kondensierend wirkender Mittel, beispielsweise Kupfer(I)-chlorid, eventuell auch noch anderer, z. B. halogenwasserstoffbindender Mittel. Das Lösungsmittel kann auch weggelassen werden, indem man die Kompo-

ao nenten, gegebenenfalls mit den nötigen Zusätzen versehen, einfach zusammenschmilzt. Unter den erwähnten Bedingungen wird nur die Aminogruppe in 4-, 5- oder 8-Stellung acyliert, während die Aminogruppe in 1-Stellung wegen des hindernden Einflusses der Carbonsäureestergruppe frei bleibt.

Die verfahrensgemäß erhaltenen Produkte eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere zum Färben und Bedrucken von Fasern aus natürlicher und regenerierter Cellulose. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten, insbesondere Chlorechtheit, aus. Die erhaltenen Farbstoffe können auch als Pigmente verwendet werden. Von besonderem Interesse sind die Farbstoffe der Formel

NH,

-COOR

NH

H₉N

ROOC

A-

HN

worin R einen organischen Rest, A den Rest einer DicarbonsäBre, einen Diazin- oder Triazinrest bedeuten. Diese färben die Cellulosefasern in blauen bis violetten Tönen von vorzüglicher Licht-, Chlor- und Sodakochechtheit. Es ist außergewöhnlich überraschend, daß die Carbonsäureestergruppen unter den stark alkalischen Bedingungen der Verküpung und bei der Sodakochprobe nicht verseifen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

60

2,26 Teile 4-Phenyl-2,6-dichlortriazin-(l,3,5) werden mit 6,2 Teilen !,^Diaminoanthrachinon^-carbonsäureäthylester und 168 Teilen Trichlorbenzol 3 Stunden bei 170 bis 173° gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Methylalkohol ausgewaschen und getrocknet. Man erhält 6,9 Teile eines blauen Farbstoffes, der Baumwolle aus rotbrauner Küpe in reinen rotstichigblaoen, sehr echten Tönen färbt.

Beispiel 2

2,26 Teile 4-Phenyl-2,6-dichlortriazin-(l,3,5) werden mit 6,76 Teilen l^-Diaminoanthrachinon^-carbonsäureisobutylester und 168 Teilen Trichlorbenzol 3 Stunden bei 170 bis 173° gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Methylalkohol ausgewaschen und getrocknet. Man erhält 6 Teile eines bläuen Farbstoffes, der Baumwolle aus rotbrauner Küpe in reinen rotstichigblauen, sehr echten Tönen färbt.

Beispiel 3

2,26 Teile 4-Phenyl-2,6-dichIortriazin-(l,3,5) werden mit 7,26 Teilen l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäurecyclohexylester und 168 Teilen Trichlorbenzol 3 Stunden bei 170 bis 173° gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Methylalkohol ausgewaschen und getrocknet. Man erhält 6,4 Teile eines blauen Farbstoffes, der Baumwolle aus rotbrauner Küpe in reinen rotstichigblauen, sehr echten Tönen färbt.

Beispiel 4

3,4 Teile 1 ^-Diaminoanthrachinon^-carbonsäureisobutylester werden in 30 Teilen Nitrobenzol erhitzt. Bei 130° gibt man 1,06 Teile Isophthalsäuredichlorid zu und rührt dann noch 2 Stunden bei 170 bis 180°. Nach dem Erkalten wird das Kondensationsprodukt abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,7 Teile eines violetten Farbstoffes, der Baumwolle aus einer roten Küpe in reinen, sehr echten violetten Tönen färbt.

Verwendet man an Stelle des Isobutylesters den Cyclohexylester der l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäure, dann erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.

Verwendet man an Stelle des Dichloride der Isophthalsäure die Dichloride anderer Dicarbonsäuren, dann erhält man analoge Farbstoffe, deren Küpenfarben und Farbtöne der Baumwollfärbungen aus nachstehender Tabelle ersichtlich sind.

Als Dichlorid verwendete Dicarbonsäure

Verwendeter Ester	Farbe
der 1,4-Diamino-	der Küpe
anthrachinon-
2-carbonsäure	Rotbraun
Isobutyl	Rotbraun
Cyclohexyl	Rotbraun
Isobutyl	Rotbraun
Isobutyl	Rot
Isobutyl	Rot
Cyclohexyl	Braun
Isobutyl	Gelbbraun
Cyclohexyl	Braun
Isobutyl

Farbton

der Färbung

auf Baumwolle

1 Terephthalsäure

2 Terephthalsäure

3 Azobenzol-4,4'-dicarbonsäure

4 Azodiphenyl-p^'-dicarbonsäure

5 Thianthrendicarbonsäure

6 Thianthrendicarbonsäure

7 Fluoranthen-4,11 -dicarbonsäure

Fluoranthen-4,11-dicarbonsäure

Fumarsäure

Beispiel 5

1 Teil 2,4-Dichlor-chinazolin, 4 Teile 1,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureisobutylester und 40 Teile Nitrobenzol werden 8 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Kondensationsprodukt abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Es färbt Baumwolle aus rotbrauner Küpe in echten grünstichigblauen Tönen.

Beispiel 6

3,4 Teile !,S-Diaminoanthrachinon-^-carbonsäureisobutylester werden in 30 Teilen Nitrobenzol erhitzt. Bei 130° gibt man 1,06 Teile Terephthalsäuredichlorid zu und rührt dann noch 2 Stunden bei 170 bis 180°. Nach dem Erkalten wird das Kondensationsprodukt abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,2 Teile eines rotbraunen Farbstoffes, der Baumwolle aus rotbrauner Küpe in echten kupferroten Tönen färbt.

Verwendet man Isophthalsäuredichlorid an Stelle von Terephthalsäuredichlorid, dann erhält man einen Marineblau

Marineblau

Grau

Marineblau

Grau

Korinth

Marineblau

Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften, während das aus Fluoranthen-4,11-dicarbonsäuredichlorid und 1,5 - Diaminoanthrachinon - 2 - carbonsäureisobutylester entstehende Kondensationsprodukt Baumwolle in rotstichigorangen Tönen färbt.

Beispiel 7

2,26 Teile 4-Phenyl-2,6-dichlortriazin-(l,3,5) werden mit 6,48 Teilen M-Diaminoanthrachinon^-carbonsäure-n-propylester und 168 Teilen Trichlorbenzol 3 Stunden bei 170 bis 173° gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Methylalkohol ausgewaschen und getrocknet. Man erhält 6,6 Teile eines blauen Farbstoffes, der Baumwolle aus rotbrauner Küpe in sehr echten, reinen rotstichigblauen Tönen färbt. Trotz der Estergruppe ist der Farbstoff noch wasch- und sodakochecht.

Unter Variation des Esters sind in der folgenden Tabelle weitere Farbstoffe mit analogen färberischen Eigenschaften aufgeführt. Sie können nach den Angaben des Absatzes 1 hergestellt werden.

	1,4-Diaminoanthrachinon- 2-carbonsäureester	Küpenfarbe	Farbton der Färbung auf Baumwolle
1	M-Diaminoanthrachinon^-carbonsäureisopropyl- ester	Rotbraun	reines, rötliches Blau
2	M-Diaminoanthrachinon^-carbonsäurebenzylester	Rotbraun	reines, rotstichiges Blau
3	l^-Diaminoanthrachinon^-carbonsäure-n-butylester	Rotbraun	reines, rotstichiges Blau
4	M-Diaminoanthrachinon^-carbonsäure-sek.-butyl- ester	Rotbraun	rötliches Blau
5	l^Diaminoanthrachinon^-carbonsäure-phenyl- äthylester	Rot	reines, rotstichiges Blau

Beispiel8 ⁶5 säuremethylester und 168 Teilen Trichlorbenzol

3 Stunden bei 170 bis 173° gerührt. Nach dem Er-

2,26 Teile 4-Phenyl-2,6-dichlortriazin-(l,3,5) werden kalten wird abgesaugt, mit Methylalkohol ausmit 5,92 Teilen M-Diaminoanthrachinon^-carbon- gewaschen und getrocknet. Man erhält 6,1 Teile

Claims

eines blauen Pulvers, das Baumwolle aus rotbrauner Methylalkohol ausgewaschen und getrocknet. Man Küpe in echten, reinen und rötlichen Blautönen erhält ein blaues Pulver, das Baumwolle aus rotfärbt, brauner Küpe in stark rotstichigen Blautönen färbt.

Zu ähnlichen, etwas neutraleren Blautönen gelangt Das Produkt ist noch chlorhaltig.
man, wenn der l^Diaminoanthrachinon-^-carbon- 5 Zu einem ähnlichen Produkt gelangt man, wenn säuremethylester durch den 1,4-Diaminoanthrachinon- an Stelle von Nitrobenzol Trichlorbenzol verwendet 2-carbonsäureamylester bzw. den 1,4-Diaminoanthra- und 16 Stunden bei 100 bis 105° gerührt wird.
chmon-2-carbonsäurecyclopentanylester ersetzt wird. 2,45 Teile des im ersten Abschnitt erhaltenen Pro

duktes werden mit 15 Teilen Anilin 10 Stunden bei

Beispiel 9 ¹⁰ 155 bis 160° gerührt, dann erkalten gelassen, abfil

triert, mit Methylalkohol ausgewaschen und ge-

1,13 Teile 4-Phenyl-2,6-dichlortriazin-(l,3,5) werden trocknet. Man erhält blaue Kristalle, die aus rotmit 3,22 Teilen l^Diaminoanthrachinon^-carbon- brauner Küpe Baumwolle in sehr echten und reinen säureallylester und 84 Teilen Trichlorbenzol 3 Stunden rötlichblauen Tönen färben.

bei 170 bis 173° gerührt. Nach dem Erkalten wird 15 Zu einem in Färbung und Echtheiten sehr ähnabgesaugt, mit wenig Trichlorbenzol, dann mit liehen Farbstoff gelangt man, wenn als Ausgangs-Methylalkohol ausgewaschen und getrocknet. Man produkt der Farbstoff des zweiten Absatzes vererhält ein blaues kristallines Pulver, das Baumwolle wendet wird.
aus rotbrauner Küpe in licht- und chlorechten,
reinen rötlichen Blautönen färbt. 20 B e i s ρ i e 1 13

Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn

an Stelle von l.^Diaminoanthraphinon^-carbon- 1,13 Teile 4-Phenyl-2,6-dichlortriazin-(l,3,5) werden

säureallylester die Ester aus 1,4-Diaminoanthrachinon- mit 3,4 Teilen l,5-Diaminoanthrachinon-2-carbon-2-carbonsäurechlorid und p-Chloräthylalkohol bzw. säureisobutylester und 42 Teilen Trichlorbenzol Äthylenglykol oder Äthylenglykolmonomethyläther 25 3 Stunden bei 170 bis 173° gerührt. Nach dem Erverwendet werden. kalten wird abgesaugt, zuerst mit wenig Trichlorbenzol, dann mit Methylalkohol ausgewaschen und

Beispiel 10 getrocknet. Man erhält 2,3 Teile eines rotorangen

kristallinen Pulvers, das Baumwolle aus orange-

2,55 Teile 2-N-Methylanilino-4,6-dichlortri- 30 brauner Küpe in echten roten Tönen färbt. Aus der azin-(l,3,5) und 7,1 Teile 1,4-Diaminoanthrachinon- Analyse(Ngefunden: 11,99%; Nberechnet: 11,82%) 2-carbonsäureisobutyIester werden in 168 Teilen Tri- ergibt sich, daß es sich um das Kondensationsprodukt chlorbenzol 3 Stunden bei einer Temperatur von 170 aus 1 Mol 4-Phenyl-2,6-dichlortriazin-(l,3,5) und bis 173° gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, 2 Mol l,5-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureisomit Methylalkohol ausgewaschen und getrocknet. 35 butylester handelt.

Man erhält 6,7 Teile eines bläuen, kristallinen Pul- Der im ersten Absatz verwendete 1,5-Diamino-

vers, das aus rotbrauner Küpe Baumwolle in sehr anthrachinon-2-carbonsäureisobutylester wird wie echten und reinen, etwas rotstichigen Blautönen färbt. folgt hergestellt:

Das nach Beispiel 2 der deutschen Patentschrift

Beispiel 11 4° 360422 durch Einwirkung von rauchender Schwefel

säure auf das l,5-Dinitro-2-methylanthrachinon erhal-

l,93Teile2-Dimethylamino-4,6-dichlortriazin-(l,3,5) tene S-Nitroanthrachinon-l^-isoxazol wird gemäß und 7,1 Teile !,^-Diaminoanthrachinon^-carbon- den Angaben der deutschen Patentschrift 464 863, säureisobutylester werden mit 168 Teilen Trichlor- Beispiel 3, durch Erwärmen mit verdünnter Natriumbenzol 3 Stunden bei einer Temperatur von 170 bis 45 hydroxydlösung auf 80 bis 90° in die 1-Amino-173° gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, 5-nitroanthrachinon-2-carbonsäure gespalten und darmit Methylalkohol ausgewaschen und getrocknet. auf in Nitrobenzol mit Thionylchlorid das Säure-Man erhält 6,4 Teile eines blauen kristallinen Pulvers, chlorid hergestellt (Cl gefunden: 10,86%; Cl bedas bei 295 bis 297° schmilzt und Baumwolle aus rechnet: 10,72%). Dieses wird mit überschüssigem roter Küpe in sehr echten und reinen rotstichigen 50 Isobutylalkohol durch 2stündiges Sieden in den Blautönen färbt 1 - Amino - 5 - nitroanthrachinon - 2 - carbonsäure-

Wird an Stelle von 2-Dimethylamino-4,6-dichlortri- butylester übergeführt (N gefunden: 7,60%; N beazin-(l,3,5) 2-Diäthylamino-4,6-dichlortriazin-(l,3,5) rechnet: 7,61%). Die Reduktion der Nitrogruppe verwendet, so erhält man einen ähnlich färbenden erfolgt vorteilhaft durch katalytische Reduktion in Farbstoff. 55 Dimethylformamid. Man erhält orangerote Kristalle,

Ersetzt man 2-Dimethylamine-4,6'-dichlor- die bei 150 bis 152° schmelzen und 8,25% Stickstoff triazin-(l,3,5) durch 2-Amino-4,6-dichlortriazin(l,3,5), enthalten (Theorie: 8,28%)·
so erhält man ebenfalls einen Farbstoff, der Baumwolle in blauen Tönen färbt. Patentansprüche:

Beispiel 12 1- Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-

: küpenfarbstoffen, dadur c h geken nzei ch-

6,76 Teile !,^-Diaminoanthrachinon^-carbonsäure- net, daß man 2 Mol eines Anthrachinon-

isobutylester und 1,84 Teile Cyanurchlorid werden 2-carbonsäurealkyl-, -cycloalkyl- oder -aralkyl-

mit 100 Teüen Nitrobenzol verrührt und in 5 Minuten 65 esters, der in 1-Stellung eine Aminogruppe und

auf 90° aufgeheizt, hierauf in einer Viertelstunde in mindestens einer weiteren «-Stellung eine

auf 120°. Nun wird 5 Stunden bei 120 bis 125° Aminogruppe aufweist, mit 1 Mol eines Dicarbon-

gerührt. Nach dem Erkalten wird abfiltriert, mit säurehalogenides oder einer heterocyclischen Ver-

bindung umsetzt, die mindestens zweimal die Gruppierung

C^

" Halogen _g

im Ring enthält, und in den erhaltenen Umsetzungsprodukten etwa vorhandene austauschbare Halogenatome durch Alkyl- oder Arylaminreste ersetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge- ίο kennzeichnet, daß man 2 Mol eines 1,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäurealkyl-, -cycloalkyl- oder -aralkylesters mit 1 Mol eines aromatischen Dicarbonsäurehalogenids oder eines mindestens zwei austauschbare Halogenatome enthaltenden Di- oder Triazine umsetzt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Triazin eine Verbindung der Formel

Cl-C.

X-Cl

verwendet, worin X ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aryl-, Alkylamin-, Arylamin- oder Phenoxyrest bedeutet.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 390 201; französische Patentschrift Nr. 1 167 798; britische Patentschrift Nr. 784 926; USA.-Patentschrift Nr. 2 598 587.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine mit Erläuterungen versehene Färbetafel

ausgelegt worden.