DE1148521B

DE1148521B - Verfahren zur Herstellung eines weichen Vlieses

Info

Publication number: DE1148521B
Application number: DER27969A
Authority: DE
Inventors: Vincent John Moser
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1959-05-13
Filing date: 1960-05-12
Publication date: 1963-05-16
Also published as: GB890149A; US3012911A; BE590799A; CH371081A; NL251498A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

R27969IVc/8k

ANMELDETAG: 12. MAI 1960

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIBT: 16. MAI 1963

Als Bindemittel für Faservliese sind (vgl. USA.-Patentschrift 2 837 462) lineare, dauernd thermoplastische Mischpolymerisate bekannt. Sie ergeben aber keine Festigkeit der Produkte beim Waschen bei höheren Temperaturen und bei der Trockenreinigung. Es ist auch bereits bekannt, Additionspolymerisate, die geringe Mengenanteile von Acrylsäureamid oder Methacrylsäureamid enthalten, in Verbindung mit in der Hitze härtenden Kondensaten von Aminoplast- oder Epoxyharzen zum Binden der Fasern in nichtgewebten Textilien zu verwenden. Die Verwendung von Kondensaten in Verbindung mit dem Amidpolymerisat war zwecks Erzeugung einer Widerstandsfestigkeit gegenüber Waschen und Trockenreinigen erforderlich, weil durch das Auftragen des Amid enthaltenden Polymerisats auf die nichtgewebten faserartigen Bahnen selbst nach der Einwirkung von hohen Temperaturen, z. B. von 150⁰C, eine Widerstandsfestigkeit der erhaltenen gebundenen Vliese sowohl gegenüber Waschen als auch gegenüber Trockenreinigen nicht erzielt werden konnte. So hat man für Faservliese (vgl. britische Patentschrift 774 620) eine Bindemittelkombination aus einem Polyester und einem wasserlöslichen Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt verwendet. Da der Polyester selbst keine — zur Härtung notwendigen — reaktionsfähigen Gruppen enthält, müssen beide Bestandteile des Bindemittels zur Erzielung der gewünschten Eigenschaften eingesetzt werden. Demgegenüber gelangt man nach der vorliegenden Erfindung schon bei alleiniger Verwendung eines in Wasser unlöslichen Mischpolymerisats bei anschließendem Erhitzen zu einem wasch- und trockenreinigungsbeständigen Produkt.

Erfindungsgemäß wird ein modifiziertes Amid enthaltendes Additionsmischpolymerisat als Bindemittel für die Fasern von nichtgewebten Erzeugnissen verwendet, das zu Vliesen führt, die nach dem Härten für die meisten praktischen Zwecke eine ausreichende Widerstandsfestigkeit gegenüber Waschen und Trockenreinigen mit chlorierten Kohlenwasserstoffen besitzen und die auch gegenüber den normalen Waschverfahren mit modernen Reinigungsmitteln widerstandsfest sind, ohne daß ein in der Hitze härtendes Kondensatharz, z. B. ein Aminoplastoder Polyepoxyharz, neben dem Amid enthaltenden Polymerisat verwendet werden muß.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Gut mit 15 bis 50 Gewichtsprozent Bindemittel, bezogen auf das Gesamtgewicht von Bindemittel und Fasern, in Form einer wäßrigen Dispersion behandelt wird, wobei das Bindemittel Verfahren zur Herstellung eines weichen Vlieses

Anmelder:

Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt, Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 13. Mai 1959 (Nr. 812 802)

Vincent John Moser, Abington, Pa. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden

aus einem in Wasser unlöslichen Mischpolymerisat besteht, dessen Einheiten aus 4 bis 6 Gewichtsprozent Methacrylsäureamideinheiten, 5 bis 15 Gewichtsprozent Vinylalkoholeinheiten, 1 bis 45 Gewichtsprozent Vinylacetat und 46 bis 90 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol bestehen.

Als Acryl- und Methacrylsäureester geeignet sind z. B. Butylacrylat, Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, und -methacrylat, n-Octylacrylat oder -methacrylat, Dodecylacrylat, Hexadecylacrylat und Octadecylacrylat.

Das mit dem Bindemittel imprägnierte Vlies wird zwecks Schmelzens des Mischpolymerisats und Verbindens der Fasern getrocknet und dann das faserartige Produkt auf eine Temperatur von 99 bis 400⁰C erhitzt, um das gebundene faserartige Produkt gegenüber Waschen und Trockenreinigen widerstandsfest zu machen.

Es ist hierbei gefunden worden, daß das Methacrylsäureamid nicht vollständig durch Acrylsäureamid ersetzt werden kann. Die mit Acrylsäureamid hergestellten Polymerisate liefern nicht die Widerstandsfestigkeit gegenüber Waschen und Trockenreinigen, die mit Methacrylsäureamidmischpolymerisaten erhalten wird.

Die Monomeren, aus denen die Polymerisate hergestellt werden, werden so ausgewählt, daß ein Mischpolymerisat mit einer scheinbaren zweiten

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Übergangstemperatur, die hier mit »7*« bezeichnet worden ist, von nicht über 20⁰C erhalten wird. Der hier angegebene Wert von Ti bezeichnet die Übergangs- oder Biegetemperatur, die durch Auftragen des Starremoduls gegenüber der Temperatur gefunden wird. Ein geeignetes Verfahren zum Bestimmen des Starremoduls und der Übergangstemperatur ist von I. Williamson in »British Plastics«, 23, S. 87 bis 90, 102 (September 1950),

erhalten wird, wird dem Mischpolymerisat zur teilweisen Hydrolyse des Vinylesters ein Reagens zugesetzt, das die Einführung der erforderlichen Vinylalkoholeinheiten in das herzustellende Polymerisat bewirkt. Diese Hydrolyse kann entweder in saurem oder alkalischem Gebiet erfolgen, wobei jedoch alkalische Bedingungen vorzugsweise verwendet werden. Zur Erzielung der Hydrolyse ist es erforderlich, eine solche Menge eines alkalischen Reagens,

beschrieben worden. Die hier angegebenen Werte ₁₀ wie Natriumhydroxyd, zuzusetzen, die dem in Vinyl-

von Ti sind bei 300 kg/cm² bestimmt worden.

Die Polymerisate, die erfindungsgemäß als Bindemittel verwendet werden, können lineare Additionspolymerisate sein. Sie werden nach einem Verfahren

7 bis 50 Gewichtsprozent eines Vinylesters, wie Vinylacetat, und 46 bis 90 Gewichtsprozent mindestens eines Esters der Acryl- oder Methacrylsäure mit

alkoholeinheiten umzuwandelnden Mengenanteil der Vinylestereinheiten stöchiometrisch entspricht. Nach dem Zugeben des alkalischen Reagens wird die Polymerisatdispersion für eine zum Aufbrauchen des

erhalten, bei dem zunächst ein Mischpolymerisat aus _i5 alkalischen Materials ausreichende Zeit auf etwa 66 4 bis 6 Gewichtsprozent Methacrylsäureamid und bis 93 ⁰C erhitzt, die sich durch Prüfung des pH-Wertes

der Dispersion bestimmen läßt. Die erforderliche Zeit verhält sich umgekehrt zu der verwendeten Temperatur und wird von dem Mengenanteil der zu

einem (Ci- bis Cie-)Alkanol hergestellt wird. Diese 20 erzeugenden Vinylalkoholeinheiten bestimmt. Bei

kleinen Ansätzen kann eine Zeit zwischen etwa 15 und 200 Minuten verwendet werden.

Nach der Hydrolyse kann die Polymerisatdispersion mit Wasser verdünnt werden. Üblicherweise wird eine

Gemisch derselben, in Verbindung mit einem freie 25 Dispersion auf das Vlies aufgetragen, die zwischen Radikale erzeugenden Katalysator verwendet wird, etwa 5 und 60 Gewichtsprozent Festbestandteile ent

Mischpolymerisate können nach üblichen Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden, bei denen ein geeignetes Emulgiermittel, z. B. ein nichtionisches oder anionisches Emulgiermittel oder ein

der gegebenenfalls ein Bestandteil irgendeines der bekannten Redoxsysteme sein kann. Verwendbare Emulgiermittel sind z. B. Natriumaurylsulfat oder tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanole, die etwa 10 bis 50 Oxyäthyleneinheiten je Molekül enthalten. Die Menge des Emulgiermittels kann zwischen 0,5 und 6% des Monomerengewichtes liegen. Jeder freie Radikale erzeugende Katalysator, wie Azodiisobuttersäurenitril, tert.-Butylhydroperoxyd Ammonium- oder Kaliumpersulfate, kann verhält. Die Herstellung der Mischpolymerisate und der Dispersionen hieraus ist nicht Gegenstand dieser Erfindung.

Das Mischpolymerisat kann noch andere Monomere, wie Styrol, Vinyltoluol, Vinylchlorid, Acrylsäurenitril oder Methacrylsäurenitril, in geringen Mengen enthalten.

Die faserartigen Bahnen können nach bekannten und 35 Verfahren, z. B. durch Krempeln, Kardätschen oder durch Abscheidung aus einer Suspension der Fasern

wendet werden. Der verwendete Mengenanteil des in Luft, hergestellt werden.

Katalysators kann zwischen 0,1 und 2% des Mono- Zur Vliesbildung verwendete Fasern sind Cellulose-

merengewichts liegen. fasern, wie Baumwoll-, Kunstseide-, Jute-, Ramie-

Die als Bindemittel erfindungsgemäß verwendeten 40 und Leinenfasern; Fasern aus Celluloseestern, wie Polymerisate können auch Pfropf-oder Blockmisch- Celluloseacetat; Seide, Wolle, Casein und andere polymerisate sein, wobei eines oder mehrere, jedoch eiweißartige Fasern; Fasern aus Polyestern, wie nicht alle der Monomeren zunächst polymerisiert Poly-(äthylenglykolterephthalat); Fasern aus PoIy- und dann eines oder mehrere der anderen Mono- amiden, wie Nylon; Vinylharzfasern, wie z. B. aus meren mit dem zuerst erhaltenen Polymerisat misch- 45 einem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylpolymerisiert werden. Methacrylsäureamid kann so acetat, aus Acrylsäurenitrilpolymerisaten, die 80 bis zunächst homopolymerisiert oder mit einem oder
mit mehreren, jedoch nicht mit allen der anderen
Mischmonomeren, die in dem fertigen Mischpolymerisat enthalten sein sollen, mischpolymerisiert 50
werden, worauf das letzte Monomere oder die
letzten Monomeren zugesetzt und mit dem zuerst
erzeugten Homopolymerisat oder Mischpolymerisat
mischpolymerisiert oder aufgepfropft werden. Das

gleiche Verfahren kann auch in umgekehrter Reihen- 55 wäßrigen Dispersion kann ein Säurekatalysator beim folge verwendet werden, so daß das Methacrylsäure- Auftragen auf die faserartige Bahn einverleibt amid auf ein zuvor hergestelltes Homopolymerisat
oder Mischpolymerisat der anderen Monomereneinheiten aufgepfropft wird. Dabei können wiederum
mehrere monomere Einheiten aufeinanderfolgend 60
eingeführt werden, so daß das Methacrylsäureamid
zu Beginn, während einer dazwischenliegenden Stufe
oder am Ende eingeführt werden kann.

Nach der Herstellung des linearen Additions-

95 Gewichtsprozent Acrylsäurenitril enthalten, und schließlich Kieselsäure enthaltende Fasern, wie Glas- und Mineralwollen.

Die wäßrige Dispersion des erfindungsgemäß vorgeschlagenen wasserunlöslichen Mischpolymerisats wird auf die Vliese nach bekannten Verfahren, z. B. durch Aufsprühen, Eintauchen, Übertragen mit Hilfe von Walzen u. dgl., aufgetragen. Der

werden, oder der Säurekatalysator kann vor oder nach dem Auftragen des Mischpolymerisats auf die faserartige Bahn aufgetragen werden.

Der Mengenanteil des auf das Vlies aufgetragenen Mischpolymerisats wird derart bemessen, daß das Mischpolymerisat, auf das Gesamtgewicht von Mischpolymerisat und Fasern bezogen, 15 bis 50 Gewichtsprozent ausmacht. Nach dem Auftragen der wäßrigen

mischpolymerisats nach dem Emulsionspolymeri- 65 Dispersion des wasserunlöslichen Mischpolymerisats sationsverfahren, bei dem die verwendeten Mengen- wird das imprägnierte oder gesättigte Vlies bei Raumanteile gewöhnlich derart bemessen werden, daß ein temperatur oder bei erhöhten Temperaturen ge-20 bis 60% Festbestandteile enthaltendes Produkt trocknet. Die Bahn wird entweder nach beendetem

Trocknen oder während des letzten Anteils der Trockenstufe selbst bei einer Temperatur zwischen etwa 99 und 400⁰C für eine Zeit zwischen etwa einer halben Stunde bei der unteren Temperatur und nur 5 Sekunden bei der oberen Temperatur gebacken bzw. gehärtet. Die Back- und Härtungsbedingungen werden so eingestellt, daß keine Verschlechterung bzw. Zerstörung der Fasern oder des Mischpolymerisats erfolgt. Die Härtung erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 127 und 163⁰C in einer Zeit zwischen 2 und 10 Minuten.

Es wird angenommen, daß bei dem Härtungsverfahren die Polymerisatmoleküle unter Vernetzung umgesetzt werden und daß dabei ein Zustand erreicht wird, bei dem das Bindemittel gegenüber Waschen und Trockenreinigen sehr widerstandsfest ist.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Vliese sind durch Weichheit, Biegsamkeit, Widerstandsfestigkeit gegenüber Verfärbung bei der Einwirkung von UV-Licht, ferner gegenüber chlorierten Kohlenwasserstoffflüssigkeiten, die zum Trockenreinigen verwendet werden, und durch Widerstandsfestigkeit gegenüber Waschen ausgezeichnet. Wegen der Weichheit und Biegsamkeit und der guten Trageigenschaften sind die erfindungsgemäß erhaltenen Vliese für Kleidungsstücke geeignet, bei denen Porosität, besonders für Wasserdampf, und weicher Griff und weiches Anfühlen besonders dann vorteilhaft sind, wenn diese Produkte mit der Haut des Tragenden in Berührung kommen können. Die Produkte sind ziemlich abmessungsbeständig, besitzen eine gute Elastizität und Formerhaltungseigenschaften. Die Produkte können nicht nur für Kleidungsstücke, sondern auch zum Wattieren und Polstern und für feuchtigkeitsaufnehmende Gegenstände, so für Kinderlätzchen und Unterlagen, verwendet werden. Sie sind auch als wärme- und schallisolierende Materialien und als Filtriermittel, und zwar sowohl für Flüssigkeiten als auch für Gase, brauchbar.

Für einige Verwendungszwecke, und besonders dann, wenn eine Behandlung mit Chlor und bzw. oder ein Bügeln nicht beabsichtigt wird, kann das erfindungsgemäß verwendete Mischpolymerisat zusammen mit einem in der Hitze härtenden Harzkondensat, z. B. einem Aminoplast- oder Polyepoxyharz, verwendet werden. Die in das Bindemittel einverleibte Menge des Harzkondensats kann bis zu 20 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats betragen, wobei bei der Verwendung eines solchen Kondensats ein Mengenanteil von 3 bis 10% vorzugsweise verwendet wird.

Als verwendbare Aminoplastkondensate sind die niedermolekularen oder monomeren Umsetzungsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff, Biuret oder anderen Homologen oder Derivaten davon, wie Ν,Ν-Äthylenharnstoff, N₅N'-Äthylenharnstoff, Ν,Ν'-Dimethylharnstoff, N,N'-Diäthylharnstoff, N₅N' - Dimethoxymethylharnstoff, N₅N - Dimethoxymethylharnstoff, N₅N' - Diäthoxyäthylharnstoff, Tetramethoxymethylharnstoff und Tetraäthoxyäthylharnstoff, zu nennen. Ähnliche Umsetzungsprodukte von Formaldehyd und Triazinen, wie Melamin und Ν,Ν-Dimethylmelamin, können ebenfalls verwendet werden, wie auch z. B. mit Methyl- oder Äthylalkohol modifizierte und in der Hitze härtende Melamin-Formaldehyd-Harzkondensate, wie Dimethoxymethylmonomethylolmelamin. Der Kondensationsgrad dieser harzbildenden Aminoplastkondensate soll so bemessen werden, daß sie in Wasser noch löslich oder dispergierbar sind.

In der Hitze härtbare Epoxykondensate können entweder wasserlöslich oder selbstdispergierbar in Wasser sein. Wasserlösliche Epoxyharze entsprechen den Verbindungen der Formel (I), (II) und (III):

H₂C CHCH₂O(Ch₂CH(OH)CH₂O)₂CH₂CH CH₂

ο ο

in der χ eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 1 bis 3 ist,

H₂C CHCH₂O(CH₂)JzOCH₂CH CH₂

(I)

(Π)

in der y eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 2 bis 4 ist, und

H₂C CHCH₂O(C_raH_2mO)₂CH₂CH CH₂

(III)

in der m eine ganze Zahl mit einem Wert von 2 bis 4 Epoxygruppen enthaltenden Kondensaten gehören

und ζ eine Zahl mit einem Durchschnittswert von Verbindungen der oben angegebenen Formel (III),

1 bis 5 ist. 60 in der y einen Durchschnittswert von 5 bis 10 hat,

Zu wasserunlöslichen, jedoch selbstdispergierbaren, und auch Verbindungen der Formel (IV):

H₂C CHCH₂O(<Z>C(CH3)20O)j,CH₂CH CH₂

(IV)

in der Φ eine p-Phenylengruppe und ρ eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 1 bis 3 ist.

Beispiel 1

1000 Teile einer wäßrigen Dispersion, die 45 Gewichtsprozent eines Emulsionsmischpolymerisats aus 86% Butylacrylat, 10% Vinylacetat und 4% Methacrylsäureamid enthält, werden mit 105 Gewichtsteilen einer 10%igen Lösung von Natriumhydroxyd versetzt. Die Dispersion wird auf 93 ⁰C erhitzt und 20 Minuten bei dieser Temperatur stehengelassen, wobei ein pH-Wert von 9,7 erreicht wird. Dabei sind 50% der Vinylacetateinheiten in Vinylalkoholeinheiten umgewandelt. Mit verdünnter Salzsäure wird bis zu pH 3 neutralisiert. 100 Teile der erhaltenen Mischpolymerisatdispersion, die 35 Teile des Mischpolymerisats enthalten, werden dann mit 0,5 Teilen Oxalsäure versetzt. Eine gekrempelte Bahn aus Viskosefasern von 2 Denier wird durch die Polymerisatdispersion bis zu einer Aufnahme von 125% Dispersion gezogen. Nach dem Trocknen an der Luft wird die imprägnierte Bahn 5 Minuten bei 127 ⁰C behandelt. Die erhaltene gebundene Bahn ist biegsam, weich und widersteht dem Waschen in einer automatischen Waschmaschine. Das Produkt widersteht auch dem Trockenreinigen in einer Reinigungsflüssigkeit, die aus 11,3 1 Tetrachlorkohlenstoff, 31 g Wasser und 4,5 g des Natriumsalzes von Dicaprylsulfosuccinat besteht.

Beispiel 2

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Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, nur wird ein Emulsionsmischpolymerisat aus 74% Butylacrylat, 20% Vinylacetat und 6% Methacrylsäureamid verwendet und die Hälfte der Vinylacetateinheiten hydrolysiert, so daß 10 Gewichtsprozent Vinylalkoholeinheiten eingeführt sind. Das Produkt zeigt unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen eine gute Widerstandsfestigkeit sowohl gegenüber Waschen als auch, gegenüber Trockenreinigen. Beispiel 3

(a) Das im Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt, nur erfolgt die Härtung in 5 Minuten bei 149° C. Verwendet wird eine gekrempelte Bahn, die aus Viskoseseide und gebleichter Baumwolle im Verhältnis von 75 : 25 besteht. Die Flottenaufnahme beträgt 600% des Fasergewichts, während das Gewichtsverhältnis von Faser zu Bindemittel in dem fertigen Erzeugnis 33 : 67 beträgt.

(b) Das in Teil (a) beschriebene Verfahren wird wiederholt, nur enthält die wäßrige Dispersion des Mischpolymerisats zusätzlich 3,5% Dimethylol-Ν,Ν'-äthylenharnstoff.

(c) Das in Teil (a) beschriebene Verfahren wird wiederholt, nur enthält die wäßrige Dispersion des Mischpolymerisats zusätzlich 3% Dimethoxymethylharnstoff.

(d) Das in Teil (a) beschriebene Verfahren wird wiederholt, nur enthält die wäßrige Dispersion des Mischpolymerisats zusätzlich 2,5% Trimethylolmelamin.

(e) Das in Teil (a) beschriebene Verfahren wird wiederholt, nur enthält die wäßrige Dispersion des Mischpolymerisats zusätzlich 4% eines Polyepoxyds der Formel (I), in der χ = 4 ist.

Die nach (b), (c), (d) und (e) beschriebenen Verfahren hergestellten Vliese sind federnder als das nach dem Verfahren von Teil (a) hergestellte Vlies, sie widerstehen einer größeren Anzahl von Wasch- und Trockenreinigungsvorgängen.

Beispiel 4

Das im Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt, nur werden mittels Luft abgeschiedene Bahnen der folgenden Fasern verwendet:

1. 100% regenerierte Cellulose (2,0 Denier, 3,8 cm Stapellänge), gekrempelte Bahn mit einem Gewicht von 62,2 g/0,84 m²;

2. 55% Polyamidfasern (»Nylon 66«) und 45% regenerierte Cellulosefasern, beide 5 Denier, 4,,45cm Stapellänge;

3. 100% Baumwolle, gekrempelte Bahn mit einem Gewicht von 124,4 g/0,84 m²;

4. 35% Baumwolle und 65% Polyäthylenglykolterephthalat, gekrempelte Bahn mit einem Gewicht von 38 g/0,84 m².

Beispiel 5

Die gleichen Ergebnisse werden erhalten, wenn das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wiederholt wird, jedoch das Butylacrylat in dem Mischpolymerisat durch einen entsprechenden Mengenanteil 2-Äthylhexylacrylat oder Laurylmethacrylat ersetzt ist.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung eines weichen Vlieses aus Fasern in Wirrlage unter Verwendung eines ein thermoplastisches Polymerisat enthaltenden Bindemittels, dadurch gekennzeichnet, daß das Gut mit 15 bis 50 Gewichtsprozent Bindemittel, bezogen auf das Gesamtgewicht von Bindemittel und Fasern, in Form einer wäßrigen Dispersion behandelt wird, wobei das Bindemittel aus einem in Wasser unlöslichen Mischpolymerisat besteht, dessen Einheiten aus 4 bis 6 Gewichtsprozent Methacrylsäureamideinheiten, 5 bis 15 Gewichtsprozent Vinylalkoholeinheiten, 1 bis 45 Gewichtsprozent Vinylacetat und 46 bis 90 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol bestehen, und daß die mit dem Bindemittel imprägnierte Fasermasse getrocknet und auf eine Temperatur von 99 bis 400⁰C erhitzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischpolymerisatbestandteil des Bindemittels entweder ein lineares Additionsmischpolymerisat oder ein Pfropfmischpolymerisat ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich das Bindemittel ein in Wasser dispergierbares, in der Wärme härtendes Harzkondensat enthält, das entweder ein Aminoplastkondensat oder ein Polyepoxydharz ist, wobei der Mengenanteil dieses Bindemittelbestandteils bis zu 20 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats ausmacht.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das mitverwendete Aminoplast-

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kondensat ein niedermolekulares oder monomeres Triazin oder ein solches Produkt ist, das mit

Umsetzungsprodukt von Formaldehyd mit Harn- Alkohol modifiziert worden ist.

stoff, Thioharnstoff, Biuret oder anderen Homo- 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn-

logen oder Derivaten dieser Verbindungen, das zeichnet, daß das Polyepoxydharz einer der

Umsetzungsprodukt von Formaldehyd mit einem

5 Formeln (I), (II), (III) oder (IV) entspricht:

H₂C CHCH₂O(CH₂CH(OH)Ch₂O)₃₁CH₂CH CH₂ (I)

O O

in der λ: eine Zahl von 1 bis 3 ist,

H₂C CHCH₂O(CH₂)^OCH₂Ch CH₂ (II)

in der y eine Zahl von 2 bis 10 ist,

H₂C CHCH₂O(C_roH_2roO)_zCH₂CH CH₂ (III)

in der m eine Zahl von 2 bis 4 und ζ eine Zahl von 1 bis 5 ist oder

H₂C CHCH₂O(0C(CH₃)₂0O)_i)CH₂CH CH₂ (IV)

in der Φ eine p-Phenylengruppe und ρ eine Zahl von 1 bis 3 ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:

USA.-Patentschrift Nr. 2 837 462;

britische Patentschrift Nr. 774620;

Rev. Produits Chim., 1961, S. 492 bis 502.

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