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DE1146722B - Heat treatment of semiconductor materials - Google Patents

Heat treatment of semiconductor materials

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Publication number
DE1146722B
DE1146722B DEN18937A DEN0018937A DE1146722B DE 1146722 B DE1146722 B DE 1146722B DE N18937 A DEN18937 A DE N18937A DE N0018937 A DEN0018937 A DE N0018937A DE 1146722 B DE1146722 B DE 1146722B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
infrared
semiconductor material
heat treatment
infrared radiation
semiconductor materials
Prior art date
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Pending
Application number
DEN18937A
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German (de)
Inventor
Jan Goorissen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Koninklijke Philips NV
Original Assignee
Philips Gloeilampenfabrieken NV
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Filing date
Publication date
Application filed by Philips Gloeilampenfabrieken NV filed Critical Philips Gloeilampenfabrieken NV
Publication of DE1146722B publication Critical patent/DE1146722B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/16Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
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    • C30B13/28Controlling or regulating
    • C30B13/30Stabilisation or shape controlling of the molten zone, e.g. by concentrators, by electromagnetic fields; Controlling the section of the crystal
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Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

N18937VIb/48bN18937VIb / 48b

ANMELDETAG: 20. SEPTEMBER 1960REGISTRATION DATE: SEPTEMBER 20, 1960

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 4. APRIL 1963NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF EDITORIAL: APRIL 4, 1963

Bei der Herstellung von Halbleitermaterialien und von Körpern aus diesen Materialien finden in der Praxis häufig Wärmebehandlungen Anwendung, z. B. zur Abtrennung des Materials aus der Gasphase, zu seiner Reinigung oder Verarbeitung zu einkristallimschen Körpern. Beispiele dieser Behandlungen sind z. B. Behandlungen, bei denen ein Körper aus Halbleitermaterial durch Erstarrung einer Schmelze des Materials stabförmig anwächst, wie Zonenschmelzbehandlungen, die entweder in einem langgestreckten Tiegel nach P fan η oder ohne Tiegel nach Keck durchgeführt werden können, und das Aufziehen von Kristallen aus einer Schmelze von Halbleitermaterial nach dem Verfahren vonCzochralski. Ein anderes Beispiel ist die Absetzung von Halbleitermaterial auf einem Träger, z. B. durch Sublimation oder Zersetzung flüchtiger Verbindungen bei Erhitzung.In the manufacture of semiconductor materials and bodies from these materials, see the Practice often applying heat treatments, e.g. B. to separate the material from the gas phase, too its purification or processing into monocrystalline bodies. Examples of these treatments are z. B. Treatments in which a body of semiconductor material by solidification of a melt of the Material grows rod-shaped, like zone melting, either in an elongated Crucible according to P fan η or without crucible according to Keck can be carried out, and the pulling up of Crystals from a melt of semiconductor material using the Czochralski method. Another An example is the deposition of semiconductor material on a carrier, e.g. B. by sublimation or decomposition volatile compounds when heated.

Bei solchen Behandlungen treten im allgemeinen Änderungen auf, z. B. Schmelzbildung, Erstarrung und Formänderungen, die sichtbar sind und bei denen man durch Beobachtung dieser Änderungen imstande ist, den Verlauf der Behandlung zu verfolgen und erforderlichenfalls zu regeln. Es ist z. B. bei Behandlungen, bei denen ein Körper aus Halbleitermaterial durch Erstarrung einer Schmelze stabförmig anwächst, wichtig, daß die Stabdicke beim Anwachsen überwacht und vom Beobachter geregelt wird, z. B. durch Regelung der Wärmezufuhr zur Schmelze. Beim Abtrennen von Halbleitermaterial aus der Gasphase auf einem Träger ist es erwünscht, den Grad des Anwachsens des abgesetzten Materials durch Beobachtung zu verfolgen und an Hand dieser Beobachtung zu regeln, um ein möglichst wirkungsvolles und regelmäßiges Absetzen zu erhalten.Changes in such treatments generally occur, e.g. B. Melt formation, solidification and shape changes that are visible and that can be seen by observing these changes is able to follow the course of the treatment and regulate it if necessary. It is Z. B. at Treatments in which a body made of semiconductor material is rod-shaped by solidification of a melt grows, it is important that the rod thickness is monitored and controlled by the observer as it grows, e.g. B. by regulating the heat supply to the melt. When separating semiconductor material from the gas phase on a support, it is desirable to determine the degree of growth of the deposited material by observation to follow up and to regulate based on this observation in order to achieve the most effective and get regular weaning.

Weil es für Halbleitermaterialien unerwünscht ist, die Wärmebehandlungen in Luft durchzuführen, wird eine solche Behandlung in einem Raum durchgeführt, in dem die erwünschte Zusammensetzung der Atmosphäre sich einstellen läßt. Dabei hat der Raum im allgemeinen eine wenigstens zum Teil aus durchsichtigem Material, wie Quarzglas, bestehende Wand, um eine Beobachtung zu ermöglichen.Because it is undesirable for semiconductor materials to carry out the heat treatments in air such a treatment carried out in a room in which the desired composition of the atmosphere can be adjusted. The room is generally at least partially transparent Material such as quartz glass, existing wall to enable observation.

Es hat sich jedoch herausgestellt, daß häufig ein Beschlag des Halbleitermaterials auf der Wand des Raumes gebildet wird, der eine direkte Beobachtung des zu behandelnden Materials verhindert. Ein solcher Beschlag tritt insbesondere bei Anwendung höherer Temperaturen und/oder bei sehr niedrigem Gasdruck im Raum, z. B. bei einer Wärmebehandlung im Vakuum, auf.It has been found, however, that fogging of the semiconductor material on the wall of the Space is formed that prevents direct observation of the material to be treated. Such a Fogging occurs particularly when higher temperatures are used and / or when the gas pressure is very low in the room, e.g. B. in a heat treatment in a vacuum on.

Die Erfindung bezweckt unter anderem, während einer Wärmebehandlung von Halbleitermaterial eine Wärmebehandlung von HalbleitermaterialienThe invention aims, inter alia, during a heat treatment of semiconductor material a Heat treatment of semiconductor materials

Anmelder:Applicant:

N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken, Eindhoven (Niederlande)N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken, Eindhoven (Netherlands)

Vertreter: Dr. rer. nat. P. Roßbach, Patentanwalt, Hamburg 1, Mönckebergstr. 7Representative: Dr. rer. nat. P. Roßbach, patent attorney, Hamburg 1, Mönckebergstr. 7th

Beanspruchte Priorität: Niederlande vom 24. September 1959 (Nr. 243 734)Claimed priority: The Netherlands, September 24, 1959 (No. 243 734)

Jan Goorissen, Eindhoven (Niederlande), ist als Erfinder genannt wordenJan Goorissen, Eindhoven (Netherlands), has been named as the inventor

bleibende Beobachtung der dabei auftretenden Erscheinungen zu ermöglichen. Sie benutzt die Eigenschaft eines Halbleitermaterials, daß es im Gegensatzto enable permanent observation of the appearances. She uses the property of a semiconductor material as opposed to that

as zu beispielsweise einem Metall für Infrarotstrahlung in einem bestimmten Wellenlängenbereich durchlässig ist, so daß Infrarotstrahlen mit einer Wellenlänge innerhalb dieses Bereiches auch vom Beschlag des Halbleitermaterials auf der Wand hindurchgelassen werden. Für solche Strahlen ist ein üblicher durchsichtiger Wandteil aus Quarzglas im allgemeinen auch durchlässig.as to a metal for infrared radiation, for example is permeable in a certain wavelength range, so that infrared rays with one wavelength within this area also allowed through by the condensation of the semiconductor material on the wall will. A common transparent wall part made of quartz glass is generally used for such rays also permeable.

Die vorstehend beschriebenen Schwierigkeiten werden gemäß der Erfindung durch die Verwendung eines Infrarotbildwandlers zur Beobachtung des einer Wärmebehandlung in einem Raum mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen Wandteil unterworfenen Halbleitermaterials umgangen. Unter einem Infrarotbildwandler ist hier im allgemeinen eine Vorrichtung zu verstehen, die ein Infrarotstrahlungsbild in ein Bild sichtbaren Lichtes umzuwandeln vermag. Der Bildwandler kann z. B. ein in der Technik bekanntes Infrarotbeobachtungsgerät, wie es in »Proceedings of the I. R. Ε.«, 47 (1959-05), Nr. 5, Teil 1, S. 904, beschrieben ist, oder ein für Infrarotstrahlung empfindlicher flacher Bildverstärker sein. Auch kann gemäß aus der Fernsehtechnik bekannten Grundsätzen eine für Infrarotstrahlung empfindliche Bildaufnahmeröhre Verwendung finden, wobei das von dieser Röhre gelieferte Signal in einer Bildröhre in ein sichtbares Bild umgewandelt wird. Der Infrarotbildwandler muß für die vom betreffenden Halbleitermaterial hindurch-The difficulties described above are alleviated by the use according to the invention an infrared imager for observing the heat treatment in a room with an infrared radiation permeable wall part subjected semiconductor material bypassed. Under an infrared imager is to be understood here generally as a device that converts an infrared radiation image into an image able to transform visible light. The image converter can e.g. B. an infrared observation device known in the art, as described in "Proceedings of the I. R. Ε.", 47 (1959-05), No. 5, Part 1, p. 904 or a flat image intensifier sensitive to infrared radiation. Also can according to principles known from television technology, an image pickup tube that is sensitive to infrared radiation Find use, whereby the signal delivered by this tube in a picture tube in a visible Image is converted. The infrared image converter must be used for the

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gelassene Infrarotstrahlung empfindlich sein. Der Wellenlängenbereich der hindurchgelassenen Strahlung ist auf der kurzwelligen Seite durch eine Absorptionsgrenze des Halbleitermaterials begrenzt, die mit dem Energieabstand, nachstehend als Bandabstand bezeichnet, zwischen dem Valenzband und dem Leitungsband des Halbleitermaterials zusammenhängt und die, je größer der Bandabstand ist, bei einer desto kleineren Wellenlänge liegt. Im allgemeinen Hochfrequenzgenerator geliefert wird, regem. Infolge der hohen Temperatur der Schmelze verdampft ein Teil des Siliciums aus der Zone 5 und setzt sich teilweise als ein undurchsichtiger Anflug 7 auf der Innenseite des Quarzglasrohres 1 ab, wodurch Beobachtung der Zone mit dem bloßen Auge verhindert wird. Die Vorrichtung enthält weiter einen Infrarotbildwandler, der in der Figur durch ein schematisch dargestelltes Infrarotbeobachtungsgerät 8 angegeben ist, das mitlet infrared radiation be sensitive. The wavelength range of the transmitted radiation is limited on the short-wave side by an absorption limit of the semiconductor material, which with the energy gap, hereinafter referred to as the band gap, between the valence band and the conduction band of the semiconductor material and which, the larger the band gap, with a the smaller the wavelength. In general, high-frequency generator is supplied briskly. As a result Due to the high temperature of the melt, part of the silicon evaporates from zone 5 and partially settles as an opaque trail 7 on the inside of the quartz glass tube 1, whereby observation the zone with the naked eye is prevented. The device further contains an infrared image converter, which is indicated in the figure by a schematically illustrated infrared observation device 8 with

kann als Infrarotstrahlungsquelle das erhitzte Halb- io einer Sammellinse oder einem Linsensystem für Infra-the heated half of a converging lens or a lens system for infrared can be used as an infrared radiation source

leitermaterial selbst dienen, man kann jedoch dieses Material auch mit Infrarotstrahlung anstrahlen.Conductor material itself, but this material can also be irradiated with infrared radiation.

Es hat sich weiter herausgestellt, daß die Verwendung eines Infrarotbildwandlers noch weitere Vorteile aufweisen kann, z. B. beim Auftreten von Nebeln während der Behandlung, die Infrarotstrahlung in viel geringerem Maße streuen und, wenn sie aus Halbleitermaterial bestehen, auch weniger absorbieren als sichtbare Strahlung. Weiter kann beim Absetzen einer Schicht aus Halbleitermaterial auf einem Träger die Schichtdicke während der Absetzung mit HiHe von Interferenz reflektierter Infrarotstrahlung bestimmt werden, was bei sichtbarer Strahlung infolge des meist hohen Absorptionsvermögens des Halbleitermaterials rotstrahlung 9 und einer Vakuumröhre 10 versehen ist, die aus einer Photokathode 11, die unter anderem für Infrarotstrahlung mit Wellenlängen größer als 1,1 μ, die Absorptionsgrenze von Silicium, empfindlieh ist, einem nicht dargestellten Elektrodensatz und einem kathodelumineszierenden Schirm 12 besteht. Während der Behandlung wird von der erhitzten geschmolzenen Zone 5 Infrarotstrahlung ausgesandt, wobei der Teil mit Wellenlängen über 1,1 μ nahezu unbehindert durch die auf der Innenwand des Quarzglasrohres 1 abgesetzte Siliciumschicht 7 hindurchgeht und vom Infrarotbeobachtungsgerät 8 aufgefangen ■ werden kann. Dabei wird mit Hilfe der Linse oder des Linsensystems 9 ein Infrarotbild der geschmol-It has also been found that the use of an infrared imager has other advantages may have, e.g. B. when fog occurs during treatment, the infrared radiation in a lot scatter to a lesser extent and, if they consist of semiconductor material, also absorb less than visible radiation. Furthermore, when a layer of semiconductor material is deposited on a carrier, the Layer thickness determined during deposition with HiHe from interference reflected infrared radiation what with visible radiation due to the mostly high absorption capacity of the semiconductor material red radiation 9 and a vacuum tube 10 is provided, which consists of a photocathode 11, which among other things for infrared radiation with wavelengths greater than 1.1 μ, the absorption limit of silicon is, a set of electrodes, not shown, and a cathode-luminescent screen 12 consists. During the treatment, infrared radiation is emitted from the heated molten zone 5, where the part with wavelengths over 1.1 μ is almost unhindered by the on the inner wall of the quartz glass tube 1 deposited silicon layer 7 passes through and captured by the infrared observation device 8 ■ can be. With the help of the lens or the lens system 9, an infrared image of the melted

für sichtbares Licht im allgemeinen nicht möglich ist. 25 zenen Zone 5 auf der Photokathode entworfen. Die Obgleich sich die Beobachtung mit einem Infrarot- von der Photokathode 11 emittierten Elektronen werbildwandler beim Vorhandensein eines üblichen den mit Hilfe der nicht dargestellten Elektroden der Wandteiles aus Quarzglas im allgemeinen zweck- Rohre auf den Schirm 12 geworfen, wodurch sich ein mäßig durchführen läßt, können auch aus anderen in- sichtbares Bild der geschmolzenen Zone 5 auf diesem frarotdurchlässigen Materialien bestehende Wandteile 30 Schirm ergibt. An Hand dieses Bildes ist der Beobgewählt werden, z. B. Teile aus anderen infrarotdurch- achter imstande, den tiegelfreien Zonenschmelzprozeßis generally not possible for visible light. 25 zen zone 5 designed on the photocathode. the Although the observation is made with an infrared electron imager emitted from the photocathode 11 in the presence of a conventional with the help of the electrodes, not shown Wall part made of quartz glass in general purpose tubes thrown onto the screen 12, whereby a Can be carried out moderately, can also be made from other invisible image of the molten zone 5 on this Infrared-permeable materials existing wall parts 30 screen results. On the basis of this picture the observer is chosen be e.g. B. parts from other infrared penetrators are able to use the crucible-free zone melting process

zu verfolgen und erforderlichenfalls zu regeln, z. B. durch Änderung des vom Generator der Spule zugeführten Hochfrequenzstromes, ohne daß der Siliciumbeschlag 7 auf dem Quarzglasrohr 1 dabei hinderlich wirkt.to pursue and, if necessary, regulate, e.g. B. by changing the supplied from the generator to the coil High-frequency current without the silicon fitting 7 on the quartz glass tube 1 being an obstacle works.

Man kann mit Hufe des Bildwandlers auch die Stabteile 3 und 4 beobachten, indem man auch diese mit Infrarotstrahlung anstrahlt. Es hat sich heraus-In dieser Figur bezeichnet 1 ein senkrechtes Rohr 40 gestellt, daß im allgemeinen normales Tageslicht hieraus Quarzglas, innerhalb dessen ein senkrechter zu bereits genug Infrarotstrahlung enthält.
Stab 2 aus Silicium angeordnet ist. Dieser Stab besteht Obgleich in diesem Beispiel nur das tiegelfreie
With the hooves of the image converter, you can also observe the rod parts 3 and 4 by irradiating them with infrared radiation. It has been found — in this figure, 1 denotes a vertical tube 40, that generally normal daylight from it contains quartz glass, within which a vertical tube already contains enough infrared radiation.
Rod 2 made of silicon is arranged. Although in this example only the crucible-free one exists

aus zwei festen Teilen 3 und 4, die oben bzw. unten Zonenschmelzen von Silicium erörtert ist, kann ein in nicht dargestellten Haltern befestigt sind, und einer Infrarotbildwandler selbstverständlich auch bei zwischenliegenden, etwa tropfenförmigen geschmol- 45 Wärmebehandlungen anderer Halbleitermaterialien zenen Zone 5, die mittels einer Hochfrequenzspule 6 und Wärmebehandlungen anderer Art Verwendung erhitzt wird. Infolge der hohen Oberflächenspannung finden, z. B. beim Zonenschmelzen in einem Tiegel, der Schmelze wird die geschmolzene Zone 5 dabei beim Aufziehen von Kristallen aus der Schmelze, bei zwischen den beiden Stabteilen 3 und 4 gehalten. Das Absetzung von Halbleitermaterial durch Sublimation Quarzglasrohr 1 und der Stab 2 werden durch nicht 50 oder Zersetzung flüchtiger Verbindungen usw., ohnefrom two solid parts 3 and 4, which is discussed above and below, zone melting of silicon, a holder (not shown) can be attached, and an infrared image converter, of course, also in the case of intermediate, approximately teardrop-shaped molten heat treatments of other semiconductor materials, zone 5, which is carried out by means of a high frequency coil 6 and other types of heat treatments are used. As a result of the high surface tension, e.g. B. when zone melting in a crucible, the melt, the melted zone 5 is held between the two rod parts 3 and 4 when crystals are drawn up from the melt. The deposition of semiconductor material by sublimation quartz glass tube 1 and the rod 2 are not due to 50 or decomposition of volatile compounds, etc., without

lässigen Glasarten oder ein Fenster, das aus dem gleichen Material oder einem anderen Halbleitermaterial mit einem gleich großen oder größeren Bandabstand als das zu behandelnde Material besteht.casual types of glass or a window made of the same material or a different semiconductor material with an equal or greater band gap than the material to be treated.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand der Zeichnung näher erläutert, in der die Figur einen Vertikalschnitt durch eine Vorrichtung zum tiegelfreien Zonenschmelzen teilweise schematisch darstellt.The invention is explained in more detail below with reference to the drawing, in which the figure shows a Vertical section through a device for crucible-free zone melting is partially shown schematically.

dargestellte Mittel allmählich in vertikaler Richtung herunterbewegt, während die Spule 6 ihre Stelle nicht ändert, wodurch die geschmolzene Zone 5 durch den Siliciumstab 2 hindurchwandert, wobei der Stabteil 3 am unteren Ende allmählich abschmilzt und der Stabteil 4 am oberen Ende allmählich anwächst.means shown gradually moved down in the vertical direction, while the coil 6 does not take its place changes, whereby the molten zone 5 migrates through the silicon rod 2, the rod part 3 gradually melts at the lower end and the rod part 4 gradually grows at the upper end.

Die Form und Länge der geschmolzenen Zone 5 und der Durchmesser des anwachsenden Stabteiles 4 lassen sich durch die Stärke des Stromes in der Hochfrequenzspule, der von einem nicht dargestellten den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu überschreiten. The shape and length of the molten zone 5 and the diameter of the growing rod part 4 can be determined by the strength of the current in the high-frequency coil, that of a not shown exceed the scope of the present invention.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Verwendung eines Infrarotbildwandlers zur Beobachtung des einer Wärmebehandlung in einem Raum mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen Wandteil unterworfenen Halbleitermaterials. Use of an infrared imager to observe the heat treatment in one Room with a part of the wall made of semiconductor material that is transparent to infrared radiation. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings © 309 548/201 3.© 309 548/201 3.
DEN18937A 1959-09-24 1960-09-20 Heat treatment of semiconductor materials Pending DE1146722B (en)

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NL243734A NL108788C (en) 1959-09-24 1959-09-24

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DEN18937A Pending DE1146722B (en) 1959-09-24 1960-09-20 Heat treatment of semiconductor materials

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DE (1) DE1146722B (en)
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