DE1132550B - Verfahren zur Abscheidung von Nickel und/oder Kobalt in Pulverform aus einer waessrigen Loesung eines komplexen Amminsalzes des Metalls durch Reduktion mit einem reduzierenden Gas - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

S37059IVa/12n

ANMELDETAG: 7. JANUAR 1954

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 5. JULI 1962

Es ist bekannt, aus ammoniakalischen Schwermetallsalzlösungen das Metall durch Behandlung mit einem reduzierenden Gas wie Wasserstoff oder CO bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck auszufällen, wobei Druck und Temperatur um so niedriger sein können, je edler das auszuscheidende Metall ist. So kann man z. B. aus einer ammoniakalischen, Ag und Cu enthaltenden Lösung zuerst das Ag durch 3stündige Behandlung mit Wassergas bei 50° C und 130 at als schwammigen kupferfreien Niederschlag quantitativ ausfällen und anschließend aus der silberfreien Lösung durch weitere 3stündige Behandlung mit Wassergas bei 200 ° C und 130 at den größten Teil des Cu in Pulverform niederschlagen. Allerdings beträgt die Kupferausbeute bei diesem Verfahren nur rund 95 ⁰J₀, und die Reinheit des abgeschiedenen Kupfers entspricht mit 98,5 % Cu nicht den Anforderungen des Marktes. Ältere Literaturangaben, nach denen sich dieses Verfahren auch zur Abscheidung unedlerer Metalle, wie Ni, Co oder Zn, eignet, haben sich als unrichtig erwiesen. Die experimentelle Nachprüfung hat ergeben, daß nach diesem Verfahren wohl Ag und Cu, nicht aber Ni, Co und Zn als Metallpulver ausgefällt werden können.

Während die edleren Metalle, wie Ag und Cu, ohne Schwierigkeiten in Form eines pulverigen oder schwammigen Niederschlages erhalten werden können, bereitet die Abscheidung der unedleren Metalle erhebliche Schwierigkeiten. So ist z. B. die Abscheidung des Zn in Metallpulverform bisher noch auf keine Weise gelungen. Das unedelste Metall, das durch Einwirkung reduzierender Gase wie Wasserstoff oder CO unter Druck bei erhöhter Temperatur gerade noch in elementarer Form ausgefällt werden kann, ist Cd. Selbst zur Abscheidung von Metallen, die nicht um vieles edler als Cd sind, vor allem Ni und Co, müssen besondere Maßnahmen angewendet werden. Vor allem muß der PH-Wert auf einer bestimmten Mindesthöhe gehalten werden. Trotzdem tritt bei der Ausfällung dieser Metalle eine weitere Schwierigkeit auf, indem sich nämlich die Metalle nicht als Pulver, sondern bevorzugt als ziemlich dichte zusammenhängende Folie an den Gefäßwänden abscheiden. Selbst heftiges Rühren während der Abscheidung ändert an dieser Erscheinung nichts, vielmehr scheidet sich in diesem Fall das Metall außerdem auch auf der Welle und an den Flügeln des Rührers als zusammenhängender Überzug ab. Das ist unerwünscht, weil die Entfernung des Metallüberzuges aus dem Reaktionsgefäß erhebliche Schwierigkeiten bereitet. Außerdem kann ein reines feinkörniges Metallpulver im Gegensatz zu einem dichten Metall direkt in die Pulvermetallurgie eingesetzt werden.

Verfahren zur Abscheidung von Nickel und/oder Kobalt in Pulverform aus einer wäßrigen Lösung eines komplexen

Amminsalzes des Metalls durch Reduktion mit einem reduzierenden Gas

Anmelder:

Sherritt Gordon Mines Limited, Toronto (Kanada)

Vertreter: Dipl.-Chem. Dr. phil. H. Wittek, Patentanwalt, Heidelberg-Schlierbach, Im Grund 20

Nicolaus Mackiw, Vasyl Kunda, Ottawa, und Wei-Cheng-Lin, Hull (Kanada), sind als Erfinder genannt worden

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, das die geschilderten Nachteile vermeidet.

Es wurde gefunden, daß es möglich ist, Nickel und Kobalt in Form eines lockeren, nicht zusammenhängenden Pulvers sehr gleichmäßiger Korngröße, die außerdem auch innerhalb weiter Grenzen eingestellt werden kann, und unter Vermeidung störender Folienbildung aus ihren ammoniakalischen Salzlösungen durch direkte Reduktion mit Hilfe eines reduzierenden Gases bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck abzuscheiden, wenn dafür gesorgt wird, daß vor Beginn der eigentlichen Reduktion eine ausreichende Zahl von Feststoffpartikeln suspendiert ist. Diese Keime wirken dabei nicht als Kristallisationskeime für die Abscheidung des Metallsalzes, sondern für die Abscheidung der elementaren Metallkristalle auf den Keimen selbst. Die Metallabscheidung erfolgt dabei praktisch ausschließlich an diesen Keimen, die dadurch vergrößert werden, so daß auch das abgeschiedene Metall sich in Suspension befindet. Der geringe Teil, der sich an den Wänden abscheidet, ist so minimal, daß er den Prozeß nicht stört, und kann für beliebig viele Chargenwiederholungen im Reaktionsgefäß be-

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lassen werden. Die suspendierten Keime müssen äußerst Verfahren besser geeignet sind als die mit Fe S O₄ allein fein sein, sowohl um ein Absetzen zu verhindern, wie hergestellten.

auch um eine genügend große Oberfläche für die ab- Vorzugsweise wird nach beendeter Ausfällung des

zuscheidenden Metallkristalle zu bilden. Die maximal Metalls der Metallniederschlag in an sich bekannter brauchbare Korngröße beträgt etwa 50 μ. Da, wie 5 Weise von der erschöpften Lösung abgetrennt und gefunden wurde, die Reaktionsgeschwindigkeit um so einer frischen Charge der zu behandelnden Lösung eingrößer ist, je kleiner die verwendeten Kristallkeime verleibt, wobei aus dieser das Metall ausgefällt wird, sind, werden erfindungsgemäß Keime mit einem Die in der ersten Charge vergrößerten Keime wirken Teilchendurchmesser von etwa 1 bis 5 μ bevor- weiterhin als Kristallisationskeime und verhindern die zugt. ίο Bildung eines zusammenhängenden Metallüberzuges

So feine Partikeln können aber durch mechanische an den Wänden und am Boden des Fällungsgefäßes. Zerkleinerung des abzuscheidenden Metalls technisch Diese Operation kann so lange wiederholt werden, bis wirtschaftlich nicht gewonnen werden. die Partikeln des Metallniederschlages die gewünschte

Erfindungsgemäß werden daher die Partikeln ent- Größe erreicht haben. Nach einer gewissen Zahl von weder aus einem fremden Stoff hergestellt, der sich 15 Wiederholungen der Metallausfällung auf Keimen, die mechanisch leicht auf die erforderliche Kleinheit zer- in vorhergehenden Operationen gefällt oder vergrößert kleinern läßt, oder vorzugsweise durch chemische worden sind, fängt ein kleiner Teil des in der nächsten Fällung. Die chemische Zusammensetzung der Par- Charge ausgefällten Metalls an, sich an den Wänden tikeln ist, wie weiter gefunden wurde, nur von unter- des Reaktionsgefäßes und am Rührer in Form einer geordneter Bedeutung, da sie ja nur als Keime zu 20 zusammenhängenden Folie abzuscheiden. Die Anzahl wirken brauchen und daher mengenmäßig im Ver- der Chargenwiederholungen nach dem ersten Aufgleich zur Menge des abgeschiedenen Metalls nicht ins treten dieser Abscheidungen hängt von den Reaktions-Gewicht fallen. Werden z. B. Partikeln von 1 μ Durch- bedingungen ab und beträgt im allgemeinen etwa messer durch abgeschiedenes Metall nur auf 10 μ ver- fünfzig Chargen. In einem besonderen Fall (vgl. größert, so entspricht dieses Verhältnis einer Volumen- 25 Tabelle 3, Versuch 24) betrug diese Chargenanzahl Vermehrung auf das Tausendfache, so daß die Materie vierzig.

des Partikels nur 0,1 % des niedergeschlagenen Metall- Man kann aber auch die Teilchenvergrößerung

pulvers ausmacht. Es ist aber ohne weiteres möglich, durch weitere Wiederholungen der Operation noch Partikeln von 1 auf 50 μ anwachsen zu lassen, was einer weiter treiben, und zwar so lange, bis sich eine nennens-Volumenvergrößerung auf das 12500Ofache oder 3° werte Menge Metall als Folie abgeschieden hat, was einem Gehalt des niedergeschlagenen Metalls an bei etwa zwanzig weiteren Wiederholungen der Fall ist. Partikelnmaterie von 0,0008 % entspricht. Das Reaktionsgefäß wird dann entleert, mit einer

Man kann daher jede beliebige Substanz, die in Ammonsulfatlösung gefüllt und unter Rühren ein genügend kleiner Korngröße suspendierbar ist, in sauerstoffhaltiger Gasstrom hindurchgeleitet, wobei geringer Menge aus der Lösung des abzuscheidenden 35 sich das Metall gemäß der Reaktionsgleichung Metalls oder auch gesondert als suspendierte Partikeln

ausfällen und diese als Keime verwenden, wie z. B. _Μ· _mtT ν _ςη ,¹O ^ ν;λμη ¹I sn j- W π das Sulfid des auszufällenden Metalls. H₂S, Na₂S, ^{Nl +} (^NH^^SO4 + T⁰* ^ Ni(NH₃)₂SO₄ + H₂O K₂S, (NH₄)HS, Na₂S₂O₃, Polythionate od. dgl. sind

dabei als Fällungsmittel gut geeignet. Die Keime 40 auflöst. Aus der erhaltenen Lösung kann dann das können aber auch aus anderen Bestandteilen der zu Metall nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wieder behandelnden Lösung oder einer anderen Lösung aus- in Pulverform ausgefällt werden, gefällt werden. So gibt z. B. eine geringe Menge Sowohl durch geeignete Wahl der Anzahl der

Aluminiumsulfat mit der ammoniakalischen Lösung Chargenwiederholungen wie auch durch die Wahl der des Metalls einen Niederschlag von Al(OH)₃, der eben- 45 Reaktionsbedingungen, insbesondere Druck, Tempefalls gute Keime abgibt. ratur, pH-Wert und Ammoniakgehalt der Lösung,

Selbst der geringe Gehalt an Verunreinigungen durch kann die scheinbare Dichte des erzeugten Metalldie Keimmaterie kann aber dadurch noch weiter pulvers in weiten Grenzen variiert werden. So kann herabgesetzt bzw. völlig eliminiert werden, daß als man z. B. nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Ni-Keime Partikeln des abzuscheidenden Metalls selbst 5° Pulver mit einer scheinbaren Dichte von 0,5 bis zu verwendet werden. Solche aus dem gleichen Metall 3,7 g/cm³ herstellen. Das erfindungsgemäße Verfahren bestehenden Keime können z. B. durch Zugabe ist nachstehend an Hand der Ausführungsbeispiele geringer Mengen eines geeigneten Reduktionsmittels beispielsweise näher erläutert, erzeugt werden, das geringe Mengen des elementaren

Metalls in Form kolloidal suspendierter Partikeln aus- 55 . .

fällt, wie z. B. Hypophosphite, Hydrosulfite, Hydro- Ausfuhrungsbeispiel 1

sulfide, Phosphite, Cyanide, Formiate, Thiosulfate, (Chemisch gefällte Keime)

Sulfite, Hydrochinon, Hydrazinsulfat oder Metallionen

in einer niedrigen Oxydationsstufe wie Fe⁺+-, Sn⁺⁺-, Es wurde aus praktisch Fe-, Cu- und Co-freien

Mn⁺+- oder Ce++-Ionen. Die besten Resultate erhält 60 Nickelsulfatkristallen eine wäßrige ammoniakalische man dabei mit geringen Mengen des Fällungsmittels, Ni-Lösung mit einem Verhältnis Ni: NH₃ ^ 1: 2 wie z. B. 0,1 bis 10 g Fe⁺+je Liter. In manchen Fällen mit einem Nickelgehalt von 70 g/l hergestellt, filtriert ist es aber vorteilhaft, für die Keimbildung ein Gemisch und in einen Autoklav gebracht. Für die einzelnen mehrerer Fällungsmittel zu verwenden. So kann man Versuche dieser Reihe wurden verschiedene Mengen z. B. mit einem Gemisch von 0,5 g FeSO₄ und 0,5 g 65 an FeSO₄ als Keimbildner zugesetzt, die in Tabelle I Al₂(S O₄) ₃ aus einer Co-Lösung mit einem hohen angegeben sind. Die Lösung wurde im Autoklav auf Gehalt an (NH₄)₂SO₄, z.B. über 140 bis 170g/l, 93 bis 260°C, vorzugsweise 154°C, erhitzt und unter Keime abscheiden, die für das verwendungsgemäße einem Wasserstoffpartialdruck von 7 bis 42, Vorzugs-

weise 28 atü gehalten und dabei gründlich geschüttelt, um eine gute Verteilung des Gases in der Flüssigkeit zu gewährleisten und das reduzierte Nickel in Suspension zu halten. Es wurden folgende Resultate erzielt:

Tabelle I	Versuch Nr.	Zusatz an FeSO4 g/l	Reaktionszeit Minuten
1	0	400*)
2	1	45
3	2	28
4	4,5	20

*) Bei dem Versuch Nr. 1 schied sich die Hauptmenge des Nickels als zusammenhängende Folie an den Wänden des Apparates ab, und nur 5 % fielen als Pulver aus. Bei den Versuchen Nr. 2 bis 4 fiel das ganze Nickel ausschließlich in Form eines Pulvers an.

Mit NaH₂Po₂ als Fällungsmittel erhält man unter vergleichbaren Bedingungen (204° C, 56 atü Wasserstoffpartialdruck) ähnliche Resultate, nämlich Reduktionsgrade von 99,0 bis 99,9 % bei Reaktionszeiten von 70 bis 120 Minuten.

Ausführungsbeispiel 2
(Keime aus eigenem Metall)

Aus der im Ausführungsbeispiel 1 beschriebenen Nickellösung wurde mit verschiedenen Mengen eines gefällten Nickelpulvers als Keime mit und ohne Ferrosulfatzusatz das Nickel bei 198⁰C und einem Wasserstoffpartialdruck von 24,5 atü ausgefällt. Die Resultate sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengestellt. Für die Versuche Nr. 1 bis 4 wurde das nach Ausführungsbeispiel 1, Versuch Nr. 4, und für die Versuche Nr. 5 bis 7 das nach Ausführungsbeispiel 2, Versuch Nr. 4, gewonnene Nickelpulver als Keimsubstanz verwendet.

Tabelle II

Versuch	FeSO4	Keimsubstanz	Reduktionszeit
Nr.	g/l	Nickelpulver	Minuten
1	1,0	0	45
2	1,0	40	30
3	1,0	80	15
4	1,0	300	4
5	0	50	180
6	0	100	105
7	0	300	55

IO

Der günstigste Temperaturbereich für die Ausfällung liegt zwischen 93 und 260° C und vorzugsweise zwischen 175 und 190° C, der günstigste Druckbereich zwischen 7 und 42 atü. Vorzugsweise wird mit einem Wasserstoffpartialdruck von 21 bis 28 atü gearbeitet. Die Reaktionsgeschwindigkeit steigt mit wachsender Temperatur und wachsendem Wasserstoffpartialdruck rasch an. Das Verhältnis von Metall zu Ammoniak in der Lösung hat auch einen großen Einfluß. Vorzugsweise wird ein Molverhältnis entsprechend Ni: NH₃ j=» 1: 2 verwendet.

Auch ist ein intensives Rühren sehr vorteilhaft, da es die Reaktionszeit erheblich herabzusetzen gestattet, während die Ausgangskonzentration an Schwermetallionen in der Lösung nur geringen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit hat.

Der Einfluß der verschiedenen Reaktionsbedingungen auf die Reaktionszeit ist in der nachstehenden Tabelle III zusammengestellt. Als Maß für die Reaktionsgeschwindigkeit ist darin verschiedentlich außer bzw. an Stelle der für die Fällung des gesamten Metallgehaltes der Lösung erforderlichen Zeit die Halbwertszeit angegeben. Das ist die Zeit, die zur Reduktion der Hälfte der auszufällenden Metallionen erforderlich ist. Soweit der Ammoniakgehalt der Lösung zahlenmäßig angegeben ist, bezieht er sich auf das Molverhältnis von NH₃ zu Schwermetallionen in der Lösung. Der Übersichtlichkeit halber sind in der Tabelle die verschiedenen Versuchsreihen, in denen jeweils nur eine Versuchsvariable abgeändert worden ist, durch die Buchstaben A bis G besonders hervorgehoben.

Tabelle III

	Tempe	Wasser- stoflF-	Gelöstes Metallion	g/	I	Cu	NH -Gehalt	Gramm	Zugesetztes Metallpulver	Rührge schwin	Halb-	Gesamt-
Nr.	ratur	partial-				0		Fe++	aus früheren	digkeit	WCl Ia- ■7Ρ>ΐί"	reduk-
		druck		Co	0			Versuchen	Umdr./	ZCJLL	tionszeit
	°C	atü	Ni	0	0	NH3: Me	je Liter	gNi/1	Min.	Minuten
1	150	14	65	0	0		0	100	. ,	135
2	177	14	65	0	0	.	0	100	—	45	—.
3	204	14	65	0	0	■—■	0	100	—	30	— A
4	177	7	65	0	0		0,2	100	—	135	—
5	177	14	65	0	0		0,2	100	—	75	—
6	177	21	65	0	0	—	0,2	100	—	55	—
7	177	28	65	0	0		0,2	100	—	45	— B
8	177	35	65	0	0	—	0,2	100	—.	39	—
9	177	42	65	0	0	—	0,2	100	—	35	—
10	204	28	70	0	0	1	0,2	100	—	7	(a)
11	204	28	70	0	2	0,2	100	—	6	10
12	204	28	70	0	3	0,2	100	—	5	15 C
13	204	28	70	4	0,2	100	—	7	>25

(a) Keine vollständige Reduktion (nur 60 %).

Tabelle III (Fortsetzung)

	Tempe	Wasser- stoff-	Gelöstes Metallion	g/l	Co	Cu	ΧΤΈΤ rjafialf-	Gramm	Zugesetztes Metallpulver	Rührge schwin	Halb-	Gesamt-
Nr.	ratur	partial-		80	0	4.N Xjl3~ VJcildit	Fe++	aus früheren	digkeit	werts-	reduk-
		druck		65	0			Versuchen	Umdr./	zeit	tionszeit
	0C	atii	Ni	40	0	NH3: Me	je Liter	gNi/1	Min.	Minuten
14	177	24,5	0	18	0	^2	0,1	100		60
15	177	24,5	0	7	0	f«2	0,1	100	—	40	—
16	177	24,5	0	70	0	^2	0,1	100	—	25	— D
17	177	24,5	0	70	0	sü2	O5I	100	—	15	—
18	177	24,5	0	70	0	«2	0,1	100	—	7	—
19	177	24,5	0	0	0	"VT TT	1,0	0	550	__	80
20	177	24,5	0	0	0	. NH3- I Überschuß |	1,0	0	730	—	40 E
21	177	24,5	0	45	<0,005	\ NH3- f	1,0	0	900	—	35
22	204	28	50	I Überschuß \	0	0	_	_	(b)
23	204	28	50	Überschuß	1	0	"	—	45 F
24	149	28	0,7	0,1 bis 10	(C)		(C)	(c) G

(b) Nach 100 Minuten keine vollständige Reduktion. Das ausgefällte Kobalt fiel praktisch ausschließlich als schwer entfernbare zusammenhängende Folie an den Apparatewänden und dem Rührer an.

(c) Ausgefälltes Metallpulver jeweils in der nachfolgenden Operation als Kristallkeim verwendet, bis nach vierzig Wiederholungen 500 bis 800 g Nickelmetall je Liter suspendiert und die Teilchengröße von 1 μ nach der ersten Fällung auf 50 μ angewachsen war.

In den vorstehend aufgeführten Versuchen ist fast ausschließlich die Verwendung von Keimen beschrieben, die durch Fällung mit Fe S O₄ hergestellt und gegebenenfalls anschließend durch weitere AbscheidungvonMetall vergrößert worden sind, weil FeSO₄ ein besonders bequem zu handhabendes und leicht zugängliches Fällungsmittel ist. Daß aber die Durchführbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens weder an eine bestimmte Zusammensetzung des Fällungsmittels, noch der verwendeten Keime gebunden ist, sondern ausschließlich an die Größe und Zahl der suspendierten Keime, zeigt die nachstehende Tabelle IV, in der beispielsweise die

Zusammensetzungen und Reduktionsbedingungen für einige Lösungen angegeben sind, aus denen mit verschiedenen anderen Keimbildnern das Metall in Pulverform ausgefällt wurde.

Bei einigen der angeführten Versuche ist der Schwefelgehalt der ersten Fällung angegeben. Man sieht, daß dieser schon in der ersten Fällung so niedrig ist, daß bereits eine geringfügige Vergrößerung des Teilchendurchmessers in den weiteren Chargen, in denen die zuerst ausgefällten Teilchen als Keime dienen, den Schwefelgehalt rasch unter jede technisch vorgeschriebene, hochstzulässige Grenze bringt.

Tabelle IV

	Tempe	Wasserstoff-	Gelöstes Schwermetall	Ni	Co	NHo-Gehalt	Fällungsmittel	Menge	Schwefel gehalt nach	Reduk- tions~	Bemerkungen
Nr.	ratur	partialdruck	g/l	0	24	Ai XJL3 ^JWiLJlCl-LL		g/l	der ersten Fällung	zeit
	0C	atü	2	38	NH3: Me	Art	0,05	%	Minuten
1	177	42	1	24	3	Na2S · 9 H2O	0,6	0,16		feinesPulver
2	177	42	1	24	3	s—	0,1	1,23	60	feinesPulver
3	177	42	0	60	3	s—	0,05	0,37	75	feinesPulver
4	177	42			3	s—	0,05	0,16	60	sehr feines
5	177	42	2,5	50	2	s—		0,08	150	Pulver
			50	0			0,5
6	204	56	2,5	50		NaNO2	0,5
7	177	42	2,5	50		S2O4	0,5
8	204	56	2,5	50		Hydrochinon	0,5
9	204	56	2,5	45		Hydrazinsulfat	1,0
10	274	70	2,5	45		Sn++	1,0
11	204	56	2,5	50		Mn++	0,5
12	232	63	Cu	86		Ce++	0,013
13	190	56	Cu	86		Graphit	10
14	177	63		CaCO3	10
15	177	63		Aktivkohle

Claims (9)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Abscheidung von Nickel und/ oder Kobalt in Pulverform aus einer wäßrigen Lösung eines komplexen Amminsalzes des Metalls S durch Reduktion mit einem reduzierenden Gas, vorzugsweise Wasserstoff, unter erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Einwirkung des reduzierenden Gases auf die Lösung in dieser feinverteilte Feststoffpartikeln suspendiert werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die suspendierten Partikeln durch einen chemischen Fällungsprozeß erzeugt werden.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Partikeln des abzuscheidenden Metalls verwendet werden, die durch Zugabe geringer Mengen eines Reduktionsmittels, vorzugsweise Ferrosulfat, aus der Lösung ausgefällt werden.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Partikeln einer unlöslichen Verbindung des abzuscheidenden Metalls verwendet werden, die durch ein Fällungsmittel, vorzugsweise Sulfidionen, aus der Lösung ausgefällt werden.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikeln aus in einer vorhergehenden Charge abgeschiedenem und in

die neue Charge eingeführtem Metallpulver bestehen.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das in einer vorhergehenden Charge abgeschiedene Pulver mindestens so lange als Feststoffpartikeln für die nächstfolgende Charge verwendet wird, bis sich das Metall teilweise als zusammenhängende Folie an den Wänden des Apparates aus der Lösung abscheidet.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das als zusammenhängende Folie abgeschiedene Metall aus dem Reaktionsgefäß nach Entleerung desselben durch Einwirkung einer Ammonsulfatlösung unter Hindurchleiten eines sauerstoffhaltigen Gasstromes und Rühren herausgelöst und aus der anfallenden Aminsalzlösung gegebenenfalls das Metall nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 6 in Pulverform ausgefällt wird.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens für die erste Fällung Partikeln mit einer Teilchengröße von 1 bis 5 μ verwendet werden.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung während der Ausfällung des Metalls intensiv gerührt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 463 913, 839 935, 690.

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