DE1105083B

DE1105083B - Verfahren zur Herstellung eines Kuepenfarbstoffes

Info

Publication number: DE1105083B
Application number: DEC13329A
Authority: DE
Inventors: Dr Maurice Grelat; Dr Walter Kern
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1955-07-14
Filing date: 1956-07-07
Publication date: 1961-04-20

Description

Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes Aus der deutschen Patentschrift 972 957 ist ein Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen bekanntgeworden, wonach das lineare Tetranthrimid der Formel mit Aluminiumchlorid unter Zusatz einer hydroxylgruppenfreien tertiären Base, vorzugsweise einer Pyridinbase, der Carbazolierungsreaktion unterworfen wird. Der nach diesem Verfahren erhältliche rotstichiggraue Farbstoff zeichnet sich durch sehr gute Licht- und Waschechtheit aus, besitzt jedoch den Nachteil, nicht chloritecht zu sein.
Es wurde nun gefunden, daß man zu einem grauen bis olivstichiggrauen, chloritechten Farbstoff gelangt, wenn man bei der Carbazolierung 1 Teil des linearen Tetranthrimides mit mindestens 2 Teilen, vorzugsweise aber 4 bis 6 Teilen Aluminiumchlorid und der entsprechenden Menge einer tertiären Base bei 130 bis 150°C dafür sorgt, daß die Dauer der Carbazolierung mindestens 3 Stunden, vorzugsweise aber 5 bis 8 Stunden beträgt.
Die dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff dienende Verbindung der obigen Formel kann aus 1 Mol technischem 4,4'-Diamino-1,1'-dianthrimid und 2 Mol 1-Chloranthrachinon oder aus einem 4-Halogen-1,1'-dianthrimid und 4-Amino-1,1'-dianthrimid oder auch aus einem 1-Halogenanthrachinon und 4-Amino-1,1'-4',1 "-trianthrimid durch Umsetzen in einem hochsiedenden Lösungsmittel, wie Nitrobenzol, unter Zusatz von säurebindenden Mitteln und katalytischen Mengen von Kupfersalzen oder Kupferpulver hergestellt werden.
Als Beispiel einer für das vorliegende Verfahren geeigneten tertiären Base ist Triäthylamin zu erwähnen. Besonders geeignet sind aber cyclische Basen, wie Chinolin oder Acridin, vor allem Pyridinbasen, wie Pyridin selber und dessen nächste Homologe, z. B. Methylpyridine, wie a-Picolin oder Gemische von Pyridinbasen, wie das technische ß,y-Picolingemisch.
Das Verhältnis zwischen Aluminiumchlorid und tertiärer Base muß so gewählt werden, daß bei etwa 100°C eine gut rührbare Schmelze entsteht. Bei der Verwendung von Pyridinbasen erweist sich ein Verhältnis von Aluminiumehlorid zu tertiärer Base von 1 : 1,6 bis 1 : 2 als zweckmäßig.
Als Carbazolierungstemperatur zwischen 130 und 150'C wird zweckmäßig eine solche gewählt, die etwa bei 140°C liegt, z. B. nicht mehr als einige Grade davon abweicht.
Gegenüber den Farbstoffen der deutschen Patentschrift 972 957 zeigen die verfahrensgemäß erhaltenen Farbstoffe den Vorzug einer besseren Chloritechtheit.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, wo nichts anderes erwähnt wird, die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 25 Teile Aluminiumchlorid werden bei 10 bis 100° in 50 Teile wasserfreies Pyridin unter Rühren eingetragen. Bei 100 bis 110° gibt man dann 5 Teile 1,1'-4',1"-4", 1 "'-Tetranthrimid hinzu. Innerhalb 45 Minuten wird die Temperatur auf 139 bis 141' erhöht. Man läßt 6 Stunden bei 140° rühren und gießt das Reaktionsgemisch in 1000 Teile kaltes Wasser. Das Reaktionsgemisch wird wasserdampfdestilliert und der Farbstoff abgesaugt, ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunschwarzer Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in olivstichiggrauen, echten Tönen färbt.
Beispiel 2 40 Teile Aluminiumchlorid werden bei 10 bis 100° in 80 Teile wasserfreies Pyridin unter Rühren eingetragen. Bei 100 bis 110' gibt man dann 20 Teile 1,1'-4',1"-4", 1 "'-Tetranthrimid hinzu. Innerhalb 45 Minuten wird die Temperatur auf 139 bis 141' erhöht. Man läßt 8 Stunden bei 140' rühren und gießt das Reaktionsgemisch in 1000 Teile kaltes Wasser. Das Reaktionsgemisch wird wasserdampfdestilliert und der Farbstoff abgesaugt, ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunschwarzer Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in grauen, echten Tönen färbt.
Beispiel 3 40 Teile Aluminiumchlorid werden bei 10 bis 100° in 75 Teile wasserfreies Pyridin unter Rühren eingetragen. Bei 100 bis 110° gibt man dann 10 Teile 1,1'-4',1"-4", 1"'-Tetranthrimid hinzu. Innerhalb 45 Minuten wird die Temperatur auf 139 bis 141' erhöht. Man läßt 4 Stunden bei 140° rühren und gießt das Reaktionsgemisch in 1000 Teile kaltes Wasser. Das Reaktionsgemisch wird wasserdampfdestilliert und der Farbstoff abgesaugt, ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunschwarzer Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in grauen, echten Tönen färbt.
Beispiel 4 50 Teile Aluminiumchlorid werden bei 20 bis 100' unter Rühren in 80 Teile eines technischen Gemisches von ß- und y-Picolin, das etwas Dimethylpyridin enthält, eingetragen. Man erhitzt auf 100° und gibt dann 10 Teile 1,1'-4',1"-4",1"'-Tetranthrimid hinzu. Innerhalb 45 Minuten wird die Temperatur auf 140° erhöht. Man läßt 4 Stunden bei 140° rühren und gießt das Reaktionsgemisch in 2000 Teile Eis. Es werden 300 Teile 30°/oige Natriumhydroxydlösung zugegeben, und der Farbstoff wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunschwarzer Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in grauen, echten Tönen färbt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes durch Carbazolierung von 1 Teil des linearen Tetranthrimides der Formel mit mindestens 2 Teilen Aluminiumchlorid unter Zusatz einer hydroxylgruppenfreien tertiären Base zwischen 130 und 150°C, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbazolierungsdauer mindestens 3 Stunden beträgt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Pyridinbase.
3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbazolierungsdauer 5 bis 8 Stunden beträgt.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Tetranthrimid zu Aluminiumchlorid zwischen 1: 2 und 1 : 6 liegt.
5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Aluminiumchlorid zu Pyridinbase zwischen 1:1,6 und 1 : 2 liegt. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschrift Nr. 972 957.