DE1099533B - Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsaeureesternInfo
- Publication number
- DE1099533B DE1099533B DEF28362A DEF0028362A DE1099533B DE 1099533 B DE1099533 B DE 1099533B DE F28362 A DEF28362 A DE F28362A DE F0028362 A DEF0028362 A DE F0028362A DE 1099533 B DE1099533 B DE 1099533B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- thiolphosphorus
- dithio
- phosphonic
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 14
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical class *SS* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 22
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 8
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 5
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 5
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 5
- QBFYSERLMREOKM-UHFFFAOYSA-N CSC1=CC=C(SCCBr)C=C1 Chemical compound CSC1=CC=C(SCCBr)C=C1 QBFYSERLMREOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMSVNDSDEZTYAS-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-1-chloroethane Chemical compound CC(Cl)Br QMSVNDSDEZTYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000364037 Mimoschinia rufofascialis Species 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHNNVTNQSGOVKB-UHFFFAOYSA-M [K+].CP([S-])(=S)C Chemical compound [K+].CP([S-])(=S)C QHNNVTNQSGOVKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFRHTRKMBOQLLL-UHFFFAOYSA-N azane;diethoxy-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound [NH4+].CCOP([S-])(=S)OCC HFRHTRKMBOQLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJIDXDPLMNVYFU-UHFFFAOYSA-N azanium;di(propan-2-yloxy)-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [NH4+].CC(C)OP([S-])(=S)OC(C)C JJIDXDPLMNVYFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/44—Amides thereof
- C07F9/4434—Amides thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4449—Esters with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3264—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/44—Amides thereof
- C07F9/4434—Amides thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4438—Ester with hydroxyalkyl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Die bisher noch nicht im Schrifttum beschriebenen p-Alkylmercaptothiophenole sind Ausgangsverbindungen
zur Herstellung der Ester von Phosphorsäuren, die als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden. Die
p-Alkylmercaptothiophenole können aus den leicht zugänglichen p-Alkylmercapto-phenylsulfosäurechloriden in
üblicher Weise durch Reduktion mit Zinkstaub erhalten werden.
Durch Umsetzen der p-Alkylmercaptothiophenole mit Äthylendibromid oder Chlorbromäthan werden die
/J-Bromäthyl-oder/S-Chloräthyl-fp-alkylmercaptophenyl)-thioäther
der Formel
Alkyl — S-.
;— S — CH2 — CH2 — Br (Cl)
in einfacher Weise hergestellt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder
-phosphinsäureestern der allgemeinen Formel
0(S)
-S-CHp-CH9-S-P;
in der R ein Alkylrest, R1 und R2 ein Alkoxyrest, vorzugsweise
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder ein Alkyl- oder Arylrest ist, der unmittelbar oder über Sauerstoff
an das Phosphoratom gebunden ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man /3-Chlor- oder Bromäthyl-(p-alkylmercaptophenyl)-thioäther
mit Alkali- oder Ammoniumsalzen von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder
-phosphinsäureestern umsetzt.
Die neuen Verbindungen sind wirksame Berührungsgifte für Insekten; sie werden ferner als eiabtötende
Mittel, besonders zur Abtötung der Eier der Roten Spinne verwendet. Auch gegen fressende Schädlinge, z. B.
Raupen, sind die neuen Ester wirksam.
Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren.
Verfahren zur Herstellung
von Dithio- oder Thiolphosphor-,
-phosphon- oder -phosphinsäureestern
Anmelder:
j0 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Ernst Schegk, Wuppertal-Elberfeld,
und Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
und Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg,
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
getrennt, mit Wasser gewaschen und anschließend über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des
Benzols im Vakuum bleiben als Rückstand 34 g eines schwachgelben, wasserunlöslichen Öles, das auch im
Hochvakuum nur unter Zersetzung destillierbar ist. Die Ausbeute beträgt 50 °/0 der Theorie. Mit einer 0,001 %igen
Lösung werden Blattläuse 60°/0ig und Mückenlarven 100°/0ig abgetötet. Die mittlere Giftigkeit der neuen Verbindung
beträgt bei oraler Verabreichung 100 mg je Kilogramm Ratte.
—S-CH2- CH2- S — P;
OC2H5
OC2H6
CH,S-
-S-CH2-CH2-S-P
,OCH,
OCH,
Zu einer Lösung von 40 g (0,2 Mol) dimethyldithiophosphorsaurem Ammonium in 75 ecm Methyläthylketon
gibt man 30 ecm Dimethylformamid und anschließend bei 4O0C 53 g (0,2 Mol) ,S-Bromäthyl-(p-meth.ylmercaptophenyl)-thioäther
vom F. 510C. Man erhitzt die Lösung
1 Stunde unter Rühren auf 700C, kühlt dann die Mischung
ab und gibt sie in 500 ecm Eiswasser. Das ausgeschiedene Öl wird in Benzol aufgenommen, die Benzollösung ab-Zu
einer Lösung von 45 g (0,2 Mol) diäthyldithiophosphorsaurem Ammonium in 70 ecm Methyläthylketon
gibt man unter Rühren eine Lösung von 53 g (0,2 Mol) β - Bromäthyl - (p - methylmercaptophenyl) - thioäther in
30 ecm Dimethylformamid. Man erhitzt die Lösung 1 Stunde auf 700C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1
auf. Es werden auf diese Weise 40 g des neuen Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl mit einem spezifischen
Gewicht D.2g — 1,235 und einer Brechzahl n2g = 1,6115
erhalten. Die Ausbeute beträgt 55% der Theorie. Die mittlere Giftigkeit des Esters beträgt 5 mg je Kilogramm
Ratte, oral verabreicht. Mit einer 0,0001 °/oigen Lösung
des Esters werden Blattläuse 100°/0ig abgetötet; mit einer 0,01%igen Lösung ebenfalls Spinnmilbeneier
100°/0. Beim Nachweis der systemischen Wirkung
109 510/450
wurde festgestellt, daß 0,l%ige Lösungen fressende In- , Lösungen fressende und saugende Insekten 100°/0ig absekten
100%ig abtöten. töten.
- Il /OC2H5
CH3S-/ S-S-CH2-CH2-S-P^
N— . OC2H5
Zu einer Lösung von 50 g (0,2 Mol) diäthylthiolphosphorsaurem
Ammonium in 70 ecm Methyläthylketon gibt man unter Rühren eine Lösung von 53 g (0,2 Mol)
β - Bromäthyl - (p - methylrnercaptophenyl) - thioäther in 40 ecm Dimethylformamid. Man erhitzt die Lösung
2 Stunden bei 70° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf. Man erhält 68 g des neuen Esters als gelbes,
wasserunlösliches Öl mit einem spezifischen Gewicht D.2$
— 1,205 und einer Brechzahl n%° = 1,5719. Die Ausbeute
beträgt 95% der Theorie.
Die tödliche Menge, DL50, beträgt 5 mg je Kilogramm
Ratte, oral gegeben. Mit einer 0,001 %igen Lösung werden Blattläuse, mit einer 0,01%igen Lösung Spinnmilben
100%ig abgetötet.
S-CH2-CH2-S-P
O C3H7ISO
Zu einer Lösung von 55 g (0,2 Mol) diisopropyldithiophosphorsaurem
Ammonium in 70 ecm Methylätnylketon gibt man unter Rühren eine Lösung von 53 g ß-Bromäthyl-(p-methylmercaptophenyl)-thioäther
in 30 ecm Dimethylformamid. Man erhitzt die Lösung 2 Stunden auf 80° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf. Man
■erhält 77 g des neuen Esters als hellgelbes, wasserunlösliches Öl; spezifisches Gewicht D.2,0 = 1,170; Brechzahl
nzi = 1,5880. Die Ausbeute beträgt 93% der
Theorie.
Die tödliche Menge, DL50, beträgt 100 mg je kg Ratte,
■oral gegeben. Mit einer 0,001 "/„igen Lösung des Esters
werden Blattläuse 90°/0ig getötet.
CH,S-
-S-CH2-CH2-S-P:
,OCH3
CH3
Zu einer Lösung von 20 g (0,1 Mol) methyldithiophosphon-O-methylestersaurem
Kalium in 75 ecm Acetonitril gibt man unter Rühren bei 60 bis 70°C eine Lösung
von 27 g (0,1 Mol) jS-Bromäthyl-(p-methylmercaptophenyl)-thioäther
in 75 ecm Acetonitril. Man erhitzt die Lösung 2 Stunden auf 70° C und arbeitet sie dann wie
im Beispiel 1 auf. Man erhält 28 g des neuen Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches Öl. Die Ausbeute beträgt
86% der Theorie.
Molekulargewicht 325.
Berechnet... S 39,4%, P 9,5%; gefunden ... S 39,0 %, P 9,0 %.
Die tödliche Menge, DL50, beträgt 2,5 mg je Kilogramm
Ratte, oral verabreicht. Spinnmilben werden noch mit 0,001 %igen, Blattläuse mit 0,01%igen Lösungen des
Esters 100%ig abgetötet, während Raupen mit 0,l%igen und Mückenlaryen sogar noch von 0,00001 %igen
Lösungen zu 100% vernichtet werden. Beim Nachweis der systemischen Wirkung wurde festgestellt, daß O,l%ige
CHoS-
-S-CH9-CH9-S-P;
.OC2H5
XH,
ίο Zu einer Lösung von 22 g (0,1 Mol) methyldithiophosphon-O-äthylestersaurem
Kalium in 50 ecm Acetonitril gibt man unter Rühren bei 70° C eine Lösung von
27 g (0,1 Mol) |S-Bromäthyl-(p-methylmercaptopr±enyl)-thioäther
in 75 ecm Acetonitril. Man erhitzt die Lösung 2 Stunden auf 75° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel
1 auf. Man erhält 31 g des neuen Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl. Die Ausbeute beträgt 91% der
Theorie.
Molekulargewicht 338.
Berechnet ... S 37,9%, P 9,1 %;
gefunden ... S 37,9 %, P 9,0 %.
gefunden ... S 37,9 %, P 9,0 %.
Die mittlere Giftigkeit der Verbindung beträgt 2,5 mg
ae je Kilogramm Ratte bei oraler Verabreichung. 0,0001 %ige
Lösungen des Esters töten 90% der Spinnmilben, während Blattläuse von 0,01%igen und" Raupen von
0,l%igen Lösungen des Esters 100%ig vernichtet werden.
CHoS-
-S-CH2-CH2-S-P;
35
,OC2H5
C2H5
Zu einer Lösung von 23 g (0,1 Mol) äthyldithiophosphon-O-äthylestersaurem
Kalium in 50 ecm Acetonitril gibt man unter Rühren bei 70° C eine Lösung von 27 g
(0,1 Mol) jß-Bromäthyl-(p-methyhnercaptophenyl)-thioäther
in 75 ecm Acetonitril. Man erhitzt die Lösung 2 Stunden auf 75 bis 80° C und arbeitet sie dann wie im
Beispiel 1 auf. Man erhält 32 g des neuen Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl. Die Ausbeute beträgt 90 %
der Theorie.
Molekulargewicht 353.
Berechnet ... S 36,25%, P 8,7%;
gefunden ... S 37,0 %, P 8,9%.
Berechnet ... S 36,25%, P 8,7%;
gefunden ... S 37,0 %, P 8,9%.
Die tödliche Menge, DL50, des Esters beträgt 2,5 mg
je Kilogramm Ratte, oral gegeben. Blattläuse werden von 0,001 %igen Lösungen 100%ig und 90% der Spinnmilben
werden sogar von 0,0001 %igen Lösungen abgetötet.
,OC2H5
CH3S-
V^ Xl*>
\s iln O X ,
C2H5
Zu einer Lösung von 21 g (0,1 Mol) äthylphosphon-O-äthylesterthiolsaurem
Kalium in 50 ecm Acetonitril gibt man unter Rühren bei 60 bis 70° C eine Lösung von
27 g (0,1 Mol) /S-Bromäthyl-(p-methylmercaptophenyl)-thioäther
in 75 ecm Acetonitril. Man erhitzt die Lösung 2 Stunden auf 70° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel
1 auf. Man erhält 33 g des neuen Esters als farbloses, wenig wasserlösliches Öl. Die Ausbeute beträgt
97% der Theorie.
,CH,
CHoS-
Molekulargewicht 336.
Berechnet ... S 28,6%, P 9,2%;
gefunden ... S 28,4%, P 9,4 °/0.
Berechnet ... S 28,6%, P 9,2%;
gefunden ... S 28,4%, P 9,4 °/0.
Die mittlere Giftigkeit beträgt 1 mg je Kilogramm Ratte bei oraler Verabreichung. 0,001 °/oige Lösungen des
Esters töten Spinnmilben zu 100 °/0 und Blattläuse zu 90%. Die systemische Wirkung der Verbindung gegen
fressende und saugende Insekten ist bei Anwendung O,l%iger Lösungen 100%ig.
10
/ O ' Ks -H-O ν-» XXq *^ **" ^- \
X=== CH8
Zu einer Lösung von 40 g (0,2 Mol) dimethyldithiophosphinsaurem Kalium in 100 ecm Acetonitril gibt man
unter Rühren bei 65° C eine Lösung von 54 g (0,2 Mol) β - Bromäthyl - (p - methylrnercaptophenyl) - thioäther in
100 ecm Acetonitril. Man erhitzt die Lösung 2 Stunden auf 650C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf.
Man erhält 57 g des neuen Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl. Die Ausbeute beträgt 92 % der Theorie.
Molekulargewicht 308.
Berechnet ... S 41,5%, P 10,0%;
gefunden ... S 41,3%, P 9,5%.
Berechnet ... S 41,5%, P 10,0%;
gefunden ... S 41,3%, P 9,5%.
Die tödliche Menge des Esters, DL50, beträgt 250 mg
je Kilogramm Ratte, oral gegeben. 0,01 %ige Lösungen töten Spinnmilben 100%ig. Die systemische Wirkung
O,l%iger Lösungen der Verbindung gegen fressende und saugende Insekten ist 100%ig.
Zu einer Lösung von 23 g (0,1 Mol) diäthyldithiophosphinsaurem Kalium in 50 ecm Acetonitril gibt man
unter Rühren bei 7O0C eine Lösung von 27 g (0,1 Mol) β - Bromäthyl - (p - methylmercaptophenyl) - thioäther in
ecm Acetonitril. Man erhitzt die Lösung 1 Stunde auf 75°C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf.
Man erhält 32 g des neuen Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl. Die Ausbeute beträgt 95 % der Theorie.
Molekulargewicht 337.
Berechnet ... S 38,0%, P 9,2%;
gefunden ... S 38,1%, P 9,2%.
gefunden ... S 38,1%, P 9,2%.
Die mittlere Giftigkeit der Verbindung beträgt 50 mg je Kilogramm Ratte, oral verabreicht. Spinnmilben
werden von 0,001 %igen Lösungen des Esters zu 80% vernichtet. Die Untersuchung der systemischen Wirkung
ergab, daß 0,l%ige Lösungen fressende und saugende Insekten 100%ig abtöten.
Claims (2)
- Patentanspruch·.Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsäureestern der allgemeinen Formel35,C2H5CH3S-fy~ ο \~· Χίο ■ \~> XXo ■ ο Jtr ..0(S)R-S-
- 2 C Xi2 S -Co H s40 in der R ein Alkylrest, R1 und R2 ein Alkoxyrest, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder ein Alkyl- oder Arylrest ist, der unmittelbar oder über Sauerstoff an das Phosphoratom gebunden ist, da durch gekennzeichnet, daß man /3-Chlor- oder Bromäthyl-(p-alkylmercaptophenyl)-thioäther mit Alkalioder Ammoniumsalzen von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsäureestern umsetzt.© 109 510/450 2.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE590405D BE590405A (de) | 1959-05-02 | ||
| NL251051D NL251051A (de) | 1959-05-02 | ||
| DEF28362A DE1099533B (de) | 1959-05-02 | 1959-05-02 | Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsaeureestern |
| CH466560A CH385882A (de) | 1959-05-02 | 1960-04-25 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten phosphonhaltiger Thioester |
| US25211A US3021351A (en) | 1959-05-02 | 1960-04-28 | Phosphorus derivatives and process for their production |
| GB15411/60A GB899897A (en) | 1959-05-02 | 1960-05-02 | Organo-phosphorus derivatives |
| FR825969A FR1263912A (fr) | 1959-05-02 | 1960-05-02 | Procédé de préparation de dérivés du phosphore utilisés en particuliel comme insecticides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF28362A DE1099533B (de) | 1959-05-02 | 1959-05-02 | Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsaeureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1099533B true DE1099533B (de) | 1961-02-16 |
Family
ID=7092851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF28362A Pending DE1099533B (de) | 1959-05-02 | 1959-05-02 | Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsaeureestern |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3021351A (de) |
| BE (1) | BE590405A (de) |
| CH (1) | CH385882A (de) |
| DE (1) | DE1099533B (de) |
| GB (1) | GB899897A (de) |
| NL (1) | NL251051A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3226445A (en) * | 1962-06-27 | 1965-12-28 | Dow Chemical Co | Alkylthiobenzenepolythiols |
| DE1254154B (de) * | 1961-10-07 | 1967-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphor-(-phosphin-)-saeureestern |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL237242A (de) * | 1958-03-18 | 1900-01-01 | ||
| DE1217378B (de) * | 1963-04-16 | 1966-05-26 | Stauffer Chemical Company, New York, N. Y. (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphonsäureestern |
| DE2847693A1 (de) * | 1978-11-03 | 1980-05-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von pyrimido-(6,1-a)-isochinolin-2-onen |
| US20170100142A1 (en) | 2015-10-09 | 2017-04-13 | Incuvate, Llc | Systems and methods for management of thrombosis |
-
0
- NL NL251051D patent/NL251051A/xx unknown
- BE BE590405D patent/BE590405A/xx unknown
-
1959
- 1959-05-02 DE DEF28362A patent/DE1099533B/de active Pending
-
1960
- 1960-04-25 CH CH466560A patent/CH385882A/de unknown
- 1960-04-28 US US25211A patent/US3021351A/en not_active Expired - Lifetime
- 1960-05-02 GB GB15411/60A patent/GB899897A/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1254154B (de) * | 1961-10-07 | 1967-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphor-(-phosphin-)-saeureestern |
| US3226445A (en) * | 1962-06-27 | 1965-12-28 | Dow Chemical Co | Alkylthiobenzenepolythiols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH385882A (de) | 1964-12-31 |
| GB899897A (en) | 1962-06-27 |
| NL251051A (de) | |
| US3021351A (en) | 1962-02-13 |
| BE590405A (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1445746A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsaeureestern | |
| DE1135905B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| DE1134372B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphin-bzw. Thionophosphinsaeureestern | |
| DE1047776B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1099533B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsaeureestern | |
| DE1089376B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern bzw. Thiophosphonsaeureestern | |
| DE1078124B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsaeureestern | |
| DE1116656B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1172667B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-S-alkylthiolphosphorsaeureestern | |
| DE1062237B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkylthiolphosphorsaeure- und -thiolthionophosphorsaeure-S-gamma-cyanallylestern | |
| DE1099530B (de) | Verfahren zur Herstellung von chlorsubstituierten Alkylthionophosphonsaeure-O-alkyl-O-phenylestern | |
| DE1138048B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thiono)Phosphon- bzw. (Thiono)Phosphinsaeureestern der ª- und ª-Naphthole | |
| DE1024509B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-thiol-phosphorsaeure- und -thiol-thiono-phsphorsaeureestern | |
| DE1085887B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, insektizid wirksamen Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1136328B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
| AT214940B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphor-, Thiophosphon- bzw. Thiophosphinsäureestern | |
| DE1137012B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphon- bzw. Thionophosphonsaeureestern | |
| DE1083811B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzylthiomethylaetherthiophosphor-verbindungen | |
| DE1795453C2 (de) | 0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthylthiol- bzw. -thionothiolphosphorsäure-(2-oxobenzthiazolino) -methylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1112068B (de) | Verfahren zur Herstellung von Disulfiden in der Phosphor-, Phosphon- und Phosphinsaeurereihe | |
| AT233593B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Organophosphorverbindungen | |
| DE1022579B (de) | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Thiophosphorsaeure- bzw. Dithiophosphorsaeureestern | |
| DE1062239B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| DE1057112B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsaeureestern | |
| DE1793188C3 (de) | O-Alkyl-0-phenyl-thiolphosphorsäureester, Verfahren zu Ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel |