DE1061933B

DE1061933B - Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Verbindungen der Anthronreihe

Info

Publication number: DE1061933B
Application number: DEC13352A
Authority: DE
Inventors: Dr Emil Schwamberger
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1956-07-12
Filing date: 1956-07-12
Publication date: 1959-07-23

Description

In der deutschen Patentschrift 1 029 383 ist ein Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Umwandlungsprodukte von Dianthronäthylenen beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Dianthronäthylen bzw. seine Substitutionsprodukte mit Verbindungen der allgemeinen Formel

hn;

'Ro

worin R₁ und R₂ Wasserstoff oder solche organische Reste bedeuten, die mittels (C-N)-Briicke an das N-Atom gebunden sind und die außerdem Bestandteile eines Ringsystems sein können, umsetzt.

Als Verbindungen gemäß obiger Formel kommen auch aromatische o-Diamine in Betracht.

Es wurde nun gefunden, daß diese durch Umsetzung von Dianthronäthylen bzw. von seinen Substitutionsprodukten mit aromatischen o-Diaminen erhaltenen Produkte durch Behandlung mit sauren Kondensationsmitteln sich in neue Verbindungen überführen lassen.

Da bei dieser Reaktion Anthrachinon. bzw. seine Substitutionsprodukte abgespalten werden, kann im Molekül der neuen Verbindung nur noch ein Anthronrest vorhanden sein, so daß sich folgende wahrscheinliche Formel dieser Produkte ergibt, wonach die neuen Körper Chinoxalinderivate darstellen. Auch die Analysenwerte stimmen mit dieser Annahme überein

c-nh

ch = n

(worin R einen aromatischen Rest bedeutet und der Anthrachinonring noch weitere Substituenten enthalten kann).

Als saure Kondensationsmittel kommen z. B. Aluminiumchlorid oder Eisenchlorid in Betracht. Auch konzentrierte Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure können verwendet werden, wobei Sulfonsäuren der neuen Verbindungen entstehen. Die verwendeten Kondensationsmittel können bei der Reaktion gegebenenfalls noch oxydierend wirken.

Verfahren zur Herstellung
stickstoffhaltiger Verbindungen
der Anthronreihe

Anmelder:
Cassella Farbwerke Mainkur
Aktienges ells chaf t,
Frankfurt/M.- Fechenheim

Dr. Emil Sdrwamberger, Frankfurt/M.-Fechenheim,
ist als Erfinder genannt worden

Die neuen Produkte, soweit sie keine Sulfonsäuregruppen enthalten, sind in der Küpe unlöslich, lösen sich aber in organischen Lösungsmitteln zu orangefarbenen Lösungen von starker gelber bis grünstichiggelber Fluoreszenz. Sie lassen sich als Pigmentfarbstoffe verwenden. Außerdem können sie und ihre Sulfonsäuren aber auch als Zwischenprodukte für die Herstellung von Küpenfarbstoffen dienen.

Beispiel 1

20 Teile des gemäß deutscher Patentschrift 1029383, Beispiel 3, erhaltenen gelben Umsetzungsproduktes aus /3,/T-Dichlordianthronäthylen und o-Phenylendiamin werden in 220 Teilen Nitrobenzol suspendiert. Dann werden bei 60 bis 80° C 50 Teile wasserfreies Eisenchlorid in einer halben Stunde eingetragen. Nach ¹Asttindigem Nachrühren wird die Masse mit Alkohol verdünnt und die ausgeschiedene rote Verbindung abgesaugt und mit Alkohol gewaschen. Durch Umkristallisation aus o-Dichlorbenzol erhält man das Produkt in Form eines roten Kristallpulvers. Die Verbindung löst sich in konzentrierter Schwefelsäure blaustichigolivgrün, in organischen Lösungsmitteln rotorange mit starker grünstichiggelber Fluoreszenz.

Ein Produkt von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man statt o-Phenylendiamin o-Toluylendiamin verwendet.

Beispiel 2

5 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Ausgangsmaterials werden bei 100° C in 100 Teile Chlorsulfon-

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Claims

säure eingetragen. Nach Vastündigem Rühren wird die mit dem gemäß Beispiel 1, Absatz 1, erhaltenen Problauolive Lösung auf Eis gegeben. Es fällt ein purpur- dukt übereinstimmt,
roter Körper aus. Nach Absaugen und Trocknen läßt . .
sich durch Extraktion mit o-Dichlorbenzol eine geringe . . .Beispiel 4

Menge einer dem Produkt des Beispiels 1 entsprechen- 5 20 Teile eines analog Beispiel 3 der Patentschrift den Verbindung gewinnen. Die Hauptmenge der pur- 1 029 383 aus Dianthronäthylen und o-Phenylendiamin purroten Verbindung ist in organischen Lösungsmitteln erhaltenen Umsetzungsproduktes werden, wie im Beiunlöslich Und stellt nach der Analyse eine Monosulfon- spiel 1 beschrieben, mit Eisenchlorid in Nitrobenzol säure des nach .Beispiel 1, Absatz 1 erhaltenen Pro- behandelt. Nach Verdünnen mit Alkohol erhält man duktes dar. io eine rote Verbindung, die sich in konzentrierter

Schwefelsäure blaustichigolivgrün, in Chlorbenzol rotBeispiel 3 orange mit intensivgelber Fluoreszenz löst.

In eine Mischung von 80 Teilen Aluminiumchlorid und 100 Teilen Thionylchlorid werden bei 40 bis 45° C 4 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Ausgangsmaterials eingetragen. Die Masse wird dann IⁱIi Stunden bei 40 bis 45° C gerührt. Nach Aufgießen auf Eis erhält man eine rote Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol in seinen Eigenschaften

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Verbindungen der Anthronreihe, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Umsetzung von Dianthronäthylen bzw. seinen Substitutionsprodukten mit aromatischen o-Diaminen erhaltenen Produkte mit sauren Kondensationsmitteln behandelt werden.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.

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