DE1035900B

DE1035900B - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten fuer Lacke

Info

Publication number: DE1035900B
Application number: DEB40753A
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Reicheneder; Dr Karl Dury; Dr Hubert Suter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-06-22
Filing date: 1956-06-22
Publication date: 1958-08-07

Description

Verf ahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten für Lacke Es ist bekannt, daß manche Eigenschaften von Lacken durch Umsetzung mit Dienen, z, B. Cyclooctatetraen verbessert werden können. Solche Lacke trocknen nicht immer genügend schnell und klebfrei.
Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle Lacke erhält, wenn man Ester aus mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten, trocknenden Fettsäuren mit Vinylcyclooctatetraen bei erhöhter Temperatur umsetzt. Alle natürlichen trocknenden und halbtrocknenden Ester aus mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten Fettsäuren können verwendet werden, z. B. vegetabilische oder tierische Öle, wie Leinöl, Rizinusöl, Soiaöl, Holzöl, Mohnöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Oiticicaöl, Perillaöl, Spermöl, Sardinenöl und Trane. Ferner sind z. B. einfache und gemischte Ester der den natürlichen Ölen zugrunde liegenden ungesättigten Fettsäuren auch mit anderen mehrwertigen Alkoholen, z. B. Trimethylolpropan oder Pentaerythrit, geeignet. Sie können außerdem mehrbasische gesättigte oder ungesättigte Carbonsäuren, wie Phthalsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebaeinsäure oder Maleinsäure, enthalten.
Außer Vinvlcyclooctatetraen können auch seine Gemische mit bekannten Dienen verwendet werden, beispielsweise mit Phenylbutadien, wie sie z. B. bei der Herstellung von Cyclooctatetraen erhalten werden. Der Gehalt solcher Mischungen an Vinylcyclooctatetraen soll jedoch etwa 100j', nicht unterschreiten, weil sonst die Eigenschaften der erhaltenen Überzüge schlechter werden. je nach den gewünschten Eigenschaften der Lacke können etwa 10 bis 30 Teile Vinylcyclooctatetraen auf 100 Teile des trocknenden Öles angewandt werden, gegebenenfalls aber auch größere Mengen.
Die Reaktion wird zweckmäßig zwischen etwa 120 und 375'C und besonders vorteilhaft bei etwa 150 bis 280'C unter Rühren durchgeführt und erfordert dann im allgemeinen 2 bis 10 Stunden. Hierauf erwärmt man noch etwa 1 bis 3 Stunden bei etwa den gleichen Temperaturen, insbesondere auf etwa 280 bis 320'C. In manchen Fällen ist es günstig, Polymerisationskatalysatoren, insbesondere peroxydischer Konstitution, oder Sikkative, z. B. Kobaltnaphthenat oder Nickelenolat, oder auch Chinone oder Sauerstoff zuzugeben. Hierdurch läßt sich häufig die Reaktionstemperatur herabsetzen.
Man erhält klare Öle oder Harze, die viskoser als das Ausgangsprodukt sind. Sie enthalten keine im Hochvakuum flüchtigen Anteile.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1 Eine Mischung aus 108Teilen Standöl und 20Teilen eines Gemisches aus einem Teil Vinylcyclooctatetraen und 2 Teilen Phunylbutadien wird im Verlauf von 15 Minuten unter Rühre#i zum Sic,#dc-i i#.-hitzt. A-.-,schließend erhöht man die Temperatur während 4 Stunden auf 270 bis 275'C und erwärmt danach noch 1 Stunde auf 300'C. Das erhaltene Reaktionsprodukt ist ein klares, viskoses 01 mit folzenden Kennzahlen:

Viskositäti Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl

22070 11 169 158 2,5

Beispiel 2 108Teile Standöl und 20Teile einer Mischung aus einem Teil Vinylcyclooctatetraen und 2Teilen Phenylbutadien wird im Verlauf von 15 Minuten auf 180'C erhitzt. Danach wird die Temperatur im Laufe von 4 Stunden auf 275'C erhöht. Das Reaktionsprodukt hat folgende Eigenschaften:

Viskositäti Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl

30900 1 7,5 1 17,4 166 2,9

Beispiel 3 Ein Gemisch aus 4Teilen Vinylcyclooctatetraen und 1 Teil Phenylbutadien wird mit 162 Teilen Leinölwährend 15 Minuten auf 180'C erhitzt. Man erhöht nun die Temperatur im Verlauf von 7172 Stunden auf 275'C und erhitzt anschließend eine weitere Stunde auf 300'C:

'#'iskositäti Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl

455 5,8 166 160 4,5

Beispiel 4 100 Teile Sojaöl werden zusammen mit 20 Teilen eines Gemisches aus einem Teil Vinylcyclooctatetraen und einem Teil Phenylbutadien, sowie 1 Teil Nickelacetylacetonat innerhalb 15 Minuten auf 175'C erhitk Anschließend wird die Temperatur auf 200'C erhöht und während 4 Stunden bei 200'C gehalten. Das Reaktionsprodukt hat folgende Kenn ahlen:

Viskositäti Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl

680 1 2,8 1 168 165 9,1

Behandelt man Soiaöl ohne Zusatz von Vinylcyclooctatetraen und Phenylbutadien in der gleichen Weise, so sind die Kennzahlen des Produktes folgende:

Viskositätl Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl

600 1 3,8 1 194 190 -1,3

Claims

PATENTANSPRÜCHE:- 1. Verfahren zur Herstellung von Mischpol#meri-#aten für Lacke, dadurch gekennzeichnet, daß man Ester aus mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten troclenenden Fettsäuren mit Vinvlcyclooctatetraen bei erhöhter Temperatur umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus Vinyleyelooctatetraen und Phenylbutadien verwendet wird. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung von Cyclooctatetraen erhaltene #'invlcvclooctatetra,?#n enthaltende Gemische verwendet w e rd en.
In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 713 697; USA.-Patentschrift Nr. 2 581413; Reppe, Neue Entwicklungen auf dem Gebiete der Chemie des Acetylens und Kohlenoxyds, 1949, S. 84 bis 89 (insbesondere S. 89, Abs. 4); Blorn, Grundlagen der Anstrichwissenschaft, 1954, S. 140; Payne, Organic Coating Technology, Bd. 1, 1954, S. 94 bis 101.