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DE1035900B - Process for the production of copolymers for paints - Google Patents

Process for the production of copolymers for paints

Info

Publication number
DE1035900B
DE1035900B DEB40753A DEB0040753A DE1035900B DE 1035900 B DE1035900 B DE 1035900B DE B40753 A DEB40753 A DE B40753A DE B0040753 A DEB0040753 A DE B0040753A DE 1035900 B DE1035900 B DE 1035900B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oil
paints
parts
production
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB40753A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Franz Reicheneder
Dr Karl Dury
Dr Hubert Suter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB40753A priority Critical patent/DE1035900B/en
Publication of DE1035900B publication Critical patent/DE1035900B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09FNATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
    • C09F7/00Chemical modification of drying oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Verf ahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten für Lacke Es ist bekannt, daß manche Eigenschaften von Lacken durch Umsetzung mit Dienen, z, B. Cyclooctatetraen verbessert werden können. Solche Lacke trocknen nicht immer genügend schnell und klebfrei.Process for the production of copolymers for paints It is known that some properties of paints by reaction with dienes, such as cyclooctatetraene can be improved. Such varnishes do not always dry quickly enough tack free.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle Lacke erhält, wenn man Ester aus mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten, trocknenden Fettsäuren mit Vinylcyclooctatetraen bei erhöhter Temperatur umsetzt. Alle natürlichen trocknenden und halbtrocknenden Ester aus mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten Fettsäuren können verwendet werden, z. B. vegetabilische oder tierische Öle, wie Leinöl, Rizinusöl, Soiaöl, Holzöl, Mohnöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Oiticicaöl, Perillaöl, Spermöl, Sardinenöl und Trane. Ferner sind z. B. einfache und gemischte Ester der den natürlichen Ölen zugrunde liegenden ungesättigten Fettsäuren auch mit anderen mehrwertigen Alkoholen, z. B. Trimethylolpropan oder Pentaerythrit, geeignet. Sie können außerdem mehrbasische gesättigte oder ungesättigte Carbonsäuren, wie Phthalsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebaeinsäure oder Maleinsäure, enthalten.It has now been found that valuable paints are obtained if esters are used from polyhydric alcohols and unsaturated, drying fatty acids with vinylcyclooctatetraene Reacts at elevated temperature. All natural drying and semi-drying Esters from polyhydric alcohols and unsaturated fatty acids can be used z. B. vegetable or animal oils, such as linseed oil, castor oil, soia oil, wood oil, Poppy seed oil, sunflower oil, cottonseed oil, oiticica oil, perilla oil, sperm oil, sardine oil and Trane. Furthermore, z. B. simple and mixed esters of the natural oils underlying unsaturated fatty acids also with other polyhydric alcohols, z. B. trimethylolpropane or pentaerythritol, suitable. You can also use polybasic saturated or unsaturated carboxylic acids, such as phthalic acid, adipic acid, pimelic acid, Suberic acid, azelaic acid and sebaic acid or maleic acid.

Außer Vinvlcyclooctatetraen können auch seine Gemische mit bekannten Dienen verwendet werden, beispielsweise mit Phenylbutadien, wie sie z. B. bei der Herstellung von Cyclooctatetraen erhalten werden. Der Gehalt solcher Mischungen an Vinylcyclooctatetraen soll jedoch etwa 100j', nicht unterschreiten, weil sonst die Eigenschaften der erhaltenen Überzüge schlechter werden. je nach den gewünschten Eigenschaften der Lacke können etwa 10 bis 30 Teile Vinylcyclooctatetraen auf 100 Teile des trocknenden Öles angewandt werden, gegebenenfalls aber auch größere Mengen.In addition to Vinvlcyclooctatetraen its mixtures with known dienes can be used, for example with phenylbutadiene, as they are, for. B. obtained in the production of cyclooctatetraene. However, the vinylcyclooctatetraene content of such mixtures should not be less than about 100%, because otherwise the properties of the coatings obtained deteriorate. Depending on the desired properties of the paints, about 10 to 30 parts of vinylcyclooctatetraene can be used per 100 parts of the drying oil, but also larger amounts if necessary.

Die Reaktion wird zweckmäßig zwischen etwa 120 und 375'C und besonders vorteilhaft bei etwa 150 bis 280'C unter Rühren durchgeführt und erfordert dann im allgemeinen 2 bis 10 Stunden. Hierauf erwärmt man noch etwa 1 bis 3 Stunden bei etwa den gleichen Temperaturen, insbesondere auf etwa 280 bis 320'C. In manchen Fällen ist es günstig, Polymerisationskatalysatoren, insbesondere peroxydischer Konstitution, oder Sikkative, z. B. Kobaltnaphthenat oder Nickelenolat, oder auch Chinone oder Sauerstoff zuzugeben. Hierdurch läßt sich häufig die Reaktionstemperatur herabsetzen.The reaction is expediently carried out between about 120 and 375 ° C. and particularly advantageously at about 150 to 280 ° C. with stirring and then generally requires 2 to 10 hours. This is followed by heating for about 1 to 3 hours at about the same temperatures, in particular to about 280 to 320.degree. In some cases it is advantageous to use polymerization catalysts, in particular peroxide constitution, or siccatives, e.g. B. cobalt naphthenate or nickel enolate, or add quinones or oxygen. This often allows the reaction temperature to be reduced.

Man erhält klare Öle oder Harze, die viskoser als das Ausgangsprodukt sind. Sie enthalten keine im Hochvakuum flüchtigen Anteile.Clear oils or resins are obtained which are more viscous than the starting product are. They do not contain any volatile components in a high vacuum.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 Eine Mischung aus 108Teilen Standöl und 20Teilen eines Gemisches aus einem Teil Vinylcyclooctatetraen und 2 Teilen Phunylbutadien wird im Verlauf von 15 Minuten unter Rühre#i zum Sic,#dc-i i#.-hitzt. A-.-,schließend erhöht man die Temperatur während 4 Stunden auf 270 bis 275'C und erwärmt danach noch 1 Stunde auf 300'C. Das erhaltene Reaktionsprodukt ist ein klares, viskoses 01 mit folzenden Kennzahlen: Viskositäti Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl 22070 11 169 158 2,5 Beispiel 2 108Teile Standöl und 20Teile einer Mischung aus einem Teil Vinylcyclooctatetraen und 2Teilen Phenylbutadien wird im Verlauf von 15 Minuten auf 180'C erhitzt. Danach wird die Temperatur im Laufe von 4 Stunden auf 275'C erhöht. Das Reaktionsprodukt hat folgende Eigenschaften: Viskositäti Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl 30900 1 7,5 1 17,4 166 2,9 Beispiel 3 Ein Gemisch aus 4Teilen Vinylcyclooctatetraen und 1 Teil Phenylbutadien wird mit 162 Teilen Leinölwährend 15 Minuten auf 180'C erhitzt. Man erhöht nun die Temperatur im Verlauf von 7172 Stunden auf 275'C und erhitzt anschließend eine weitere Stunde auf 300'C: '#'iskositäti Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl 455 5,8 166 160 4,5 Beispiel 4 100 Teile Sojaöl werden zusammen mit 20 Teilen eines Gemisches aus einem Teil Vinylcyclooctatetraen und einem Teil Phenylbutadien, sowie 1 Teil Nickelacetylacetonat innerhalb 15 Minuten auf 175'C erhitk Anschließend wird die Temperatur auf 200'C erhöht und während 4 Stunden bei 200'C gehalten. Das Reaktionsprodukt hat folgende Kenn ahlen: Viskositäti Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl 680 1 2,8 1 168 165 9,1 Behandelt man Soiaöl ohne Zusatz von Vinylcyclooctatetraen und Phenylbutadien in der gleichen Weise, so sind die Kennzahlen des Produktes folgende: Viskositätl Säurezahl 1 Verseifungszahl Esterzahl Dienzahl 600 1 3,8 1 194 190 -1,3 Example 1 A mixture of 108 parts of stand oil and 20 parts of a mixture of one part of vinylcyclooctatetraene and 2 parts of phunylbutadiene is heated to Sic, # dc-i i # .- over the course of 15 minutes with stirring. A -.-, connecting the temperature was raised for 4 hours at 270 to 275'C and then heated for 1 hour at 300'C. The reaction product obtained is a clear, viscous 01 with the following key figures: Viscosityi acid number 1 saponification number ester number diene number 22070 11 169 158 2.5 Example 2 108 parts of stand oil and 20 parts of a mixture of one part of vinylcyclooctatetraene and 2 parts of phenylbutadiene are heated to 180.degree . C. in the course of 15 minutes. The temperature is then increased to 275 ° C. over the course of 4 hours. The reaction product has the following properties: Viscosityi acid number 1 saponification number ester number diene number 30900 1 7.5 1 17.4 166 2.9 Example 3 A mixture of 4 parts of vinylcyclooctatetraene and 1 part of phenylbutadiene is heated to 180 ° C for 15 minutes with 162 parts of linseed oil. The temperature is now increased to 275'C in the course of 7172 hours and then heated to 300'C for a further hour : '#' iskosityi acid number 1 saponification number ester number diene number 455 5.8 166 160 4.5 Example 4 100 parts of soybean oil, together with 20 parts of a mixture of one part of vinylcyclooctatetraene and one part of phenylbutadiene and 1 part of nickel acetylacetonate, are heated to 175.degree. C. within 15 minutes. The temperature is then increased to 200.degree. C. and at 200.degree. C. for 4 hours held. The reaction product has the following characteristics: Viscosityi acid number 1 saponification number ester number diene number 680 1 2.8 1 168 165 9.1 If soia oil is treated in the same way without the addition of vinylcyclooctatetraene and phenylbutadiene, the key figures for the product are as follows: Viscosity / acid number 1 saponification number ester number diene number 600 1 3.8 1 194 190 -1.3

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:- 1. Verfahren zur Herstellung von Mischpol#meri-#aten für Lacke, dadurch gekennzeichnet, daß man Ester aus mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten troclenenden Fettsäuren mit Vinvlcyclooctatetraen bei erhöhter Temperatur umsetzt. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of mixed polymers for paints, characterized in that esters of polyhydric alcohols and unsaturated dry fatty acids are reacted with vinyl cyclooctatetraene at elevated temperature. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus Vinyleyelooctatetraen und Phenylbutadien verwendet wird. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung von Cyclooctatetraen erhaltene #'invlcvclooctatetra,?#n enthaltende Gemische verwendet w e rd en. 2. The method according to claim 1, characterized in that a mixture of vinyl yelooctatetraene and phenylbutadiene is used. 3. The method according to claim 1, characterized in that # 'invlcvclooctatetra,? # N containing mixtures obtained in the preparation of cyclooctatetraen are used. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 713 697; USA.-Patentschrift Nr. 2 581413; Reppe, Neue Entwicklungen auf dem Gebiete der Chemie des Acetylens und Kohlenoxyds, 1949, S. 84 bis 89 (insbesondere S. 89, Abs. 4); Blorn, Grundlagen der Anstrichwissenschaft, 1954, S. 140; Payne, Organic Coating Technology, Bd. 1, 1954, S. 94 bis 101. Documents considered: German Patent No. 713 697; . USA. Patent No. 2,581,413; Reppe, New Developments in the Field of Chemistry of Acetylene and Carbon Oxide, 1949, pp. 84 to 89 (especially p. 89, paragraph 4); Blorn, Basics of Painting Science, 1954, p. 140; Payne, Organic Coating Technology, Vol. 1, 1954, pp. 94-101 .
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE713697C (en) * 1939-03-01 1941-11-13 Albert Ag Chem Werke Process for improving the drying properties of oil-containing alkyd resins
US2581413A (en) * 1952-01-08 Production of drying oils

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US2581413A (en) * 1952-01-08 Production of drying oils
DE713697C (en) * 1939-03-01 1941-11-13 Albert Ag Chem Werke Process for improving the drying properties of oil-containing alkyd resins

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