DE102458C

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Publication number: DE102458C
Application number: DENDAT102458D
Authority: DE

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT,PATENT OFFICE,

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.CLASS 22: dyes, varnishes, lacquers.

ACTIEN-GESELLSCHAFT FÜR ANILIN-FABRIKATIONACTIEN SOCIETY FOR ANILINE FACTORY

in BERLIN.in Berlin.

Verfahren zur Darstellung von Afosafraninsulfosäuren.Process for the preparation of afosafranin sulfonic acids.

Fatentirt im Deutschen Reiche vom 5. Juli 1898 ab.Fatentirt in the German Empire from July 5, 1898.

Es hat sich gezeigt, dafs die Aposafranine folgender typischer Constitution:It has been shown that the aposafranine has the following typical constitution:

^N-R-R₁ Cl^ NRR ₁ Cl

NR,NO,

bezw.respectively

wobei R R₁ und R₂ ein substituirtes oder nicht substituirtes fettes oder aromatisches Radical bedeuten, durch Einwirkung von Sulfiten oder Bisulfiten in eine Reihe bisher nicht bekannter Körper übergeführt werden können. Es bilden sich hierbei unter der Einwirkung der schwefligen Säure zunächst Additionsproducte, welche sich beim Erwärmen in Leukoverbindungen umwandeln, die sich dann an der Luft zu Farbstoffsulfosäuren oxydiren. Die Sulfogruppe greift höchst wahrscheinlich in die Parastellung zum Azinstickstoff ein, so dafs den neuen Producten die folgende typische Constitutionsformel zukommen dürfte:where RR ₁ and R ₂ mean a substituted or unsubstituted fatty or aromatic radical, can be converted into a number of previously unknown bodies by the action of sulfites or bisulfites. Under the action of the sulphurous acid, addition products are initially formed which, when heated, are converted into leuco compounds, which are then oxidized in the air to form dyestuff sulfonic acids. The sulfo group most likely intervenes in the para position to the azine nitrogen, so that the new products should have the following typical constitutional formula:

= N-R-R₁ Cl= NRR ₁ Cl

Die neuen Sulfosäuren sind, soweit sie löslich sind, Farbstoffe, welche Wolle in sauremThe new sulphonic acids, insofar as they are soluble, are dyes, which wool is in acidic

Bade in ähnlicher Nuance anfärben, wie die unsulfonirten Producte. Die Producte des vorliegenden Patentes zeichnen sich ferner durch eine grofse Reactionsfähigkeit aus, welche auf der Leichtbeweglichkeit der in ParaStellung eingeführten Sulfogruppe beruht. Versetzt man nämlich die wässerige oder alkoholische Lösung .der neuen Aposafraninsulfosa'uren mit Aetzalkali, so bilden sich schon in der Kälte unter Abspaltung von schwefliger Säure Safraninone. Bringt man andererseits die Aposafraninsulfosäuren des vorliegenden Patentes mit Ammoniak oder primären Aminen in Reaction, so werden, wie in dem Patent Nr. 103687 gezeigt ist, dieselben glatt und leicht in Safraninfarbstoffe übergeführt.Color the bath in a shade similar to that of the unsulfonated products. The products of the present Patents are also characterized by a great reactivity, which on the ease of movement of the sulfo group introduced in the para position is based. You move namely the aqueous or alcoholic solution of the new aposafraninsulfosa'uren with caustic alkali, Safraninones are already formed in the cold with the elimination of sulphurous acid. If, on the other hand, the aposafranine sulfonic acids of the present patent are brought with ammonia or primary amines in reaction, as shown in Patent No. 103687, become the same smoothly and easily converted into safranine dyes.

Beispiele:
I. ι Theil des Aposafranins folgender Formel:Examples:
I. Part of aposafranine of the following formula:

= N(CH_S)₂ = N (CH _S ) ₂

welches man aus dem Dimethylphenosafranin (Nietzki, Org. Farbstoffe III, Aufl. S. 227) durch Diazotiren und Verkochen in alkoholischer Lösung erhalten kann, wird in 10 Theilen Wasser gelöst und mit 1 Theil· Natriumbisulfit versetzt. Die klare Lösung wird auf dem Wasserbade erwärmt. Unter Entfärbung scheidet sich die entstehende Aposafraninsulfosäure bezw. die Leukoverbindung zum Theil direct aus. Vollständige Abscheidung derselben aus der schwach gelbbraunen Lösung erfolgt auf Zusatz von Salzsäure in der Wärme, wobei zugleich durch den Luftsauerstoff Oxydation zur Farbstoffsulfosäure erfolgt. Die letztere ist unlöslich in verdünnten Mineralsäuren, Wasser und Soda. Mit Natronlauge und Alkohol giebt sie das entsprechende Safraninon, das sich in Alkohol mit gelbrother Farbe löst.which one from the Dimethylphenosafranin (Nietzki, Org. Dyes III, ed. p. 227) by Diazotizing and boiling in alcoholic solution is divided into 10 parts Dissolved water and mixed with 1 part of sodium bisulfite. The clear solution will be on the Heated water bath. The resulting aposafraninsulfonic acid separates out with discoloration. the leuco connection in part directly. Complete separation of the same from the pale yellow-brown solution takes place on the addition of hydrochloric acid in the heat, whereby at the same time Oxygen in the air results in oxidation to dye sulfonic acid. The latter is insoluble in dilute mineral acids, water and soda. With caustic soda and alcohol she gives the appropriate Safraninone, which dissolves in alcohol with a yellowish-red color.

II. Ersetzt man das Aposafranin von Beispiel I durch das sogenannte »Neutralblau« (Schultz-Julius, Tabellarische Uebersicht, III.Aufl.Nr.455, Seite 178), so verläuft die Reaction in gleicher Weise und die resultirende Sulfosäure hat fast die gleichen Eigenschaften, wie die des Beispieles I. Mit Natronlauge und Alkohol entsteht das in dem Patent Nr. 97211 beschriebene Rosindon.II. If the aposafranine from Example I is replaced by the so-called »neutral blue« (Schultz-Julius, Tabular overview, 3rd edition No. 455, page 178), the reaction proceeds in the same way Manner and the resulting sulfonic acid has almost the same properties as those of the example I. That described in patent no. 97211 is produced with caustic soda and alcohol Rosindon.

III. ι Theil Isorosindulinsulfosäure von folgender Constitution:III. Part of isorosindulin sulfonic acid of the following Constitution:

e'rhalten durch Einwirkung von NitrosodiäthyU anilin auf P-ToIyI₁-P₁ -Naphtylamin-c^-monosulfosäure, wird mit 1 Theil Natriumbisulfit und 20 Theile Wasser auf dem Wasserbade digerirt, wobei die unlösliche Säure allmälig mit gelbbrauner Farbe in Lösung geht. Die von Unangegriffenem abfiltrirte Lösung wird mit Soda alkalisch gemacht. Durch den Luftsauerstoff findet Oxydation zur Farbstoffdisulfosäure statt, die in Wasser leicht löslich ist und entweder in Form des Natriumsalzes, oder aber als freie Säure mit Salz isolirt werden kann. Sie färbt Wolle in saurem Bade violettschwarz.Obtained by the action of nitroso diethyU aniline on P-TolyI ₁ -P ₁ -naphthylamine-C ^ -monosulphonic acid, it is digested with 1 part sodium bisulphite and 20 parts water in a water bath, the insoluble acid gradually dissolving with a yellow-brown color. The solution, which has been filtered off from unaffected material, is made alkaline with soda. Oxygen in the air causes oxidation to the dyestuff disulfonic acid, which is easily soluble in water and can be isolated either in the form of the sodium salt or as a free acid with salt. It dyes wool purple-black in an acidic bath.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of aposafraninsulfonic acids, consisting in that one aposafranins treated with sulfites or bisulfites.