DE254573C

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Publication number: DE254573C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 254573 KLASSE 22 b. GRUPPE- M 254573 CLASS 22 b. GROUP

Zusatz zum Patent 216305 vom 22. Oktober 1908.*)Addition to patent 216305 from October 22, 1908. *)

Patentiert im Deutschen Reiche vom 30. September 1911 ab. Längste Dauer: 21.Oktober 1923.Patented in the German Empire on September 30, 1911. Longest duration: October 21, 1923.

Im Patent 244826 (Zusatz zum Patent 216305) sind wertvolle Triphenylmethanfarbstoffe beschrieben, welche durch Kondensation von Dihalogen-m-oxybenzaldehyden mit aromatischen o-Oxycarbonsäuren und nachfolgende Oxydation erhalten werden.In patent 244826 (addition to patent 216305) are valuable triphenylmethane dyes described, which by condensation of dihalo-m-oxybenzaldehydes with aromatic o-Oxycarboxylic acids and subsequent oxidation are obtained.

Es wurde nun weiterhin gefunden, daß sich sowohl diese Leukosäuren wie auch die entsprechenden Farbstoffe in Sulfosäuren über- führen lassen. Nach der Patentschrift 234805, Kl. 22, werden zwar gewisse Leukosäuren und Farbstoffe, die sich vom m-Oxybenzaldehyd selbst ableiten, durch Sulfierung in neue Farbstoffe übergeführt. Dieses der Sulfierung des Patentblaus entsprechende Verfahren gestattete indessen keinen Rückschluß auf die Sulfierbarkeit der erwähnten Dihalogen-m-oxyverbindungen. Denn die Ausgangsmaterialien jener Patentschrift enthalten in o- und p-Stellung zum Hydroxyl drei Wasserstoffatome, die durch eine oder mehrere Sulfogruppen ersetzt werden. Bei den vorliegenden Dihalogen-moxyverbindungen sind zwei dieser Wasserstoffatome schon durch Halogen ersetzt, vor allem das in p-Stellung zum Hydroxyl befindliche, welches bei dem erwähnten Sulfierungsverfahren wohl zunächst durch die Sulfogruppe ersetzt wird. Daß bei den Halogen-m-oxyverbindungen der halogenierte Arylrest sulfierbar sein würde, war deshalb nicht vorauszusehen, besonders, da bekanntlich durch den Eintritt von Halogen allgemein die Sulfierbarkeit der Phenole sehr erschwert wird. Von den Farbstoffen des Patentes 244826 unterscheiden sich die neuen Produkte nicht nur '. durch ihre bessere Löslichkeit, sondern auch durch ihr wesentlich günstigeres Verhalten beim Druck. Sie zeichnen sich durch ihre grünere Nuance und eine bedeutend größere Farbkraft vor den entsprechenden Farbstoffen des Patentes 234805 aus. Die nach dem Verfahren des französischen Zusatzpatentes 404800/14118 erhältlichen Produkte sind mit den vorliegenden identisch. Das neue Verfahren unterscheidet sich jedoch gegenüber dem des erwähnten französischen Patents dadurch, daß die Gewinnung der Farbstoffe nach demselben ganz bedeutende Vorteile vor der in dem französischen Patent beschriebenen insofern aufweist, als die Sulfierung. der Leukosäuren oder der Farbstoffe hier ohne jegliche Schwierigkeit erfolgt, während man bei Darstellung der sulfierten Farbstoffe nach dem französischen Zusatzpatent von den technisch schwerer zugänglichen Sulfo aldehyden ausgehen muß. Ein weiterer Vorteil besteht noch darin, daß Kondensation, Sulfierung und Oxydation hier in einer Operation ausführbar sind.It has now also been found that both these leuco acids and the corresponding dyes can be converted into sulfonic acids. According to patent specification 234805, class 22, certain leuco acids and dyes which are derived from m-oxybenzaldehyde itself are converted into new dyes by sulfonation. This process, which corresponds to the sulphonation of the patent blue, did not allow any conclusions to be drawn as to the sulphonability of the dihalogeno-m-oxy compounds mentioned. This is because the starting materials of that patent contain three hydrogen atoms in the o- and p-positions to the hydroxyl, which are replaced by one or more sulfo groups. In the present dihalomoxy compounds, two of these hydrogen atoms have already been replaced by halogen, especially the one in the p-position to the hydroxyl, which is probably first replaced by the sulfo group in the sulfonation process mentioned. It was therefore not foreseeable that the halogenated aryl radical in the halogen-m-oxy compounds would be sulphurizable, especially since it is known that the presence of halogen generally makes the sulphonability of the phenols very difficult. The new products not only differ from the dyes of patent 244826 . due to their better solubility, but also due to their much more favorable behavior when printing. They are distinguished by their greener shade and a significantly greater color strength than the corresponding dyes of patent 234805. The products obtainable by the process of French additional patent 404800/14118 are identical to the present ones. However, the new process differs from that of the French patent mentioned in that the production of the dyestuffs according to the same has very important advantages over that described in the French patent in that regard as sulphonation. the leuco acids or the dyes here takes place without any difficulty, while the sulfo aldehydes, which are technically more difficult to obtain, must be assumed when the sulfated dyes are represented according to the additional French patent. Another advantage is that condensation, sulphonation and oxidation can be carried out in one operation.

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Frühere Zusatzpatente: 216686, 216924, 217571, 223462, 223463, 228838 und 244826.Previous additional patents: 216686, 216924, 217571, 223462, 223463, 228838 and 244826.

Claims

Example ι.

15.4 parts of dichloro-m-oxybenzaldehyde and o-cresotinic acid according to patent 244826 obtained leuco acid are in 100 parts Dissolved monohydrate and mixed with 8 parts of 65 percent oleum. At room temperature is stirred until a sample dissolves completely clear in water. The sulfation is already successful with monohydrate. The sulfonic acid that is completely separated out by pouring the melt on ice is Rather readily soluble in water and colored by boiling with chromate and sulfuric acid reddish blue.

The oxidation of leuco acid, which, however, need not be isolated, takes place in "concentrated sulfuric acid solution with nitrosylsulfuric acid or with the other dissolves Oxidizing agents in a known manner. By pouring the melt on ice, to which you can add some table salt, the Dye completely precipitated. It forms a reddish color that is easily soluble in water with a red color Powder that dissolves blue-violet in caustic soda. Wool is dyed red in an acid bath, and after chromed it is dyed pure blue. One The print on cotton shows a similar nuance.

The analogues of dibromo- and chlorobromo-m-oxybenzaldehyde behave like the leuco acid mentioned as well as those from the mentioned m-oxybenzaldehydes and from mixtures various oxycarboxylic acids according to patent 238487, class 22 b, available leuco acids.

Example 2.

8 parts of the dye from dichloro-m-oxybenzaldehyde and o-cresotinic acid are in 60 parts of monohydrate dissolved and, after the addition of 15 parts, 65 percent oleum at medium Temperature stirred until a sample of the melt is readily soluble in water is. The insulation and properties correspond to the information in the first example.

Godfather τ-An saying:

Modification of what is protected by patent 244826 (addition to patent 216305) Process for the preparation of post-chromable triarylmethane dyes, consisting of that here the by condensation of dihalo-m-oxybenzaldehydes with aromatic o-oxycarboxylic acids or Mixtures of the same available leuco acids sulfated and oxidized in any order.