DE1020614B

DE1020614B - Verfahren zur Herstellung von 1,3-Alkandiolen

Info

Publication number: DE1020614B
Application number: DER19223A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Mueller
Original assignee: Riedel de Haen AG
Current assignee: Honeywell Riedel de Haen AG
Priority date: 1956-07-11
Filing date: 1956-07-11
Publication date: 1957-12-12

Description

DEUTSCHES

Die Umsetzung aliphatischer Aldehyde der allgemeinen Formel R₁R₂CHCHO, in der R₁ und R₂ aliphatisch^ Reste bedeuten, mit Formaldehyd in Gegenwart von Alkalien führt bekanntlich zu 1,3-Alkandiolen. Nach der Literatur geht man dabei so vor, daß man ein in Äthanol gelöstes Gemisch aus dem betreffenden Aldehyd in wäßrigem Formaldehyd zu einer verdünnten alkoholischen Alkalilauge tropfen läßt. Unbefriedigend an diesem Verfahren ist, daß die Umsetzungsdauer viele Stunden beträgt und daß die Reaktionsbedingungen genau eingehalten werden müssen, um zu guten Ausbeuten zu gelangen. Offenbar tritt bei dieser bekannten Arbeitsweise häufig eine mehr oder minder starke Eigenkondensation der Aldehyde ein, wodurch diese der weiteren Umsetzung entzogen werden.

Es wurde nun gefunden, daß man in überraschend kurzer Zeit und auf zuverlässige, einfache Weise 1,3-Alkandiole aus Aldehyden der allgemeinenFormelRx R₂ C H C H O, in der R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben, und Formaldehyd in Gegenwart von Alkalien herstellen kann, wenn man ohne Anwendung von Alkohol als Lösungsmittel hochkonzentrierte, wäßrige Alkalilauge bei Temperaturen bis zu 100°, vorteilhaft unter starkem Rühren, in ein Gemisch aus dem betreffenden Aldehyd und wäßriger Formaldehydlösung einträgt und hernach das entstandene 1,3-Alkandiol nach bekannten Methoden isoliert. Auf diese Weise schließt man die Bildung von Nebenprodukten weitgehend aus und erzielt in kurzer Zeit eine einheitliche Umsetzung. Die Isolierung der 1,3-Alkandiole gestaltet sich sehr einfach, weil die Umsetzung nicht in organischen Lösungsmitteln, sondern in Wasser stattfindet und die meisten 1,3-Alkandiole in Wasser schwer löslich sind und daher leicht abgetrennt werden können. F'alls das erhaltene 1,3-Alkandiol eine gewisse Wasserlöslichkeit besitzt, kann die Reaktionslösung eingedampft und dann das 1,3-Alkandiol entsprechend isoliert werden.

Beispiel 1

125 g Methylpropylacetaldehyd und 234 g einer 37%-igen Formalinlösung werden unter Rühren auf 60° erhitzt. Dazu gibt man innerhalb von etwa 1 Stunde eine Lösung von 60 g Natriumhydroxyd in 75 g Wasser. Man erhitzt noch 2 Stunden unter Rühren am Rückfluß Verfahren zur Herstellung
von 1,3-Alkandiolen

Anmelder:
Riedel-de Haen Aktiengesellschaft, Seelze

Heinrich Müller, Bötersheim (Kr. Harburg),
ist als Erfinder genannt worden

und saugt nach dem Erkalten das kristallin erstarrte 2-Methyl-2-propyl-propandiol-(l,3) ab. Ausbeute nach der Destillation: 83% der Theorie.

Beispiel 2

104 g Isobutyraldehyd und 270 g einer 37% igen Formalinlösung werden unter Rühren auf 45 bis 50° erhitzt. Innerhalb 1 Stunde gibt man eine Lösung von 72 g Natriumhydroxyd in 80 g Wasser hinzu und kocht unter Rühren noch 2 Stunden am Rückfluß. Das Reaktionsprodukt wird im Vakuum zur Trockne eingedampft und das 2,2-Dimethyl-propandiol-(l,3) mit Alkohol ausgezogen. Ausbeute nach der Destillation:

80% der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von 1,3-Alkandiolen durch Umsetzen von Aldehyden der allgemeinen Formel R₁R₂CHCHO, in der R₁ und R₂ aliphatische Reste bedeuten, mit Formaldehyd unter der Einwirkung von Alkalien, dadurch gekennzeichnet, daß man ohne Anwendung von Alkohol als Lösungsmittel hochkonzentrierte, wäßrige Alkalilauge bei Temperatüren bis zu 100°, vorteilhaft unter starkem Rühren, in ein Gemisch aus dem betreffenden Aldehyd und wäßriger Formaldehydlösung einträgt und hernach das entstandene 1,3-Alkandiol nach bekannten Methoden isoliert.