[go: up one dir, main page]

CZ378797A3 - Amorfní zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití - Google Patents

Amorfní zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití Download PDF

Info

Publication number
CZ378797A3
CZ378797A3 CZ973787A CZ378797A CZ378797A3 CZ 378797 A3 CZ378797 A3 CZ 378797A3 CZ 973787 A CZ973787 A CZ 973787A CZ 378797 A CZ378797 A CZ 378797A CZ 378797 A3 CZ378797 A3 CZ 378797A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polyethylene terephthalate
weight
range
plate
board
Prior art date
Application number
CZ973787A
Other languages
English (en)
Inventor
Ursula Murschall
Wolfgang Gawrisch
Rainer Brunow
Original Assignee
Hoechst Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19519577A external-priority patent/DE19519577A1/de
Priority claimed from DE1995122119 external-priority patent/DE19522119A1/de
Priority claimed from DE1995128333 external-priority patent/DE19528333A1/de
Application filed by Hoechst Aktiengesellschaft filed Critical Hoechst Aktiengesellschaft
Publication of CZ378797A3 publication Critical patent/CZ378797A3/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/26Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C51/42Heating or cooling
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/22Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
    • B29C43/24Calendering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3653Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3661Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3669Treatment with low-molecular organic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/16Cooling
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0032Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/26Scrap or recycled material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

Amorfní zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití
Oblast techniky
Vynález se týká amorfní, zbarvené desky z krystalizovíitelného termoplastu, která má sílu v rozsahu od 1 do 20 mm. Deska obsahuje nejméně jeden organický a/nebo anorganický pigment jako barvicí prostředek. Deska se vyznačuje homogenními optickými a velmi dobrými mechanickými vlastnostmi. Vynález se dále týká způsobu výroby této desky a jejího použití.
Dosavadní stav techniky
Amorfní, zbarvené desky o síle mezi 1 a 20 mm jsou dostatečně známé. Tyto plošné útvary sestávají z amorfních, nekrystalizovatelných termoplastů. Typickými příklady takových termoplastů, které se zpracovávají na desky, jsou příkladně polyvinylchlorid (PVC), polykarbonát (PC) a polymethylmetakrylát (PMMA). Tyto polotovary se zpracovávají na tak zvaných extruznich linkách (srovnej Polymer Verkstoffe, Band II, Technologie 1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984). Tavení suroviny ve formě prášku nebo granulí se provádí v extruderu. Amorfní termoplasty se po extruzi v důsledku stále stoupající viskozity s poklesem teploty snadno tvarují přes hladicí stolici nebo jiné tvarovaci nástroje. Amorfní termoplasty potom mají po vytvarování dostatečnou stabilitu, to znamená vysokou viskozitu, aby byly v kalibračním nástroji samonosné. Jsou ale dostatečně měkké, aby je bylo možné nástrojem tvarovat. Viskozita • *· 9 » · 9·····
- _9~ ···· ·♦ e · · · · *- ········ é ···········♦
9 9 9 9 9
O·· 9» ··· ···· ·· 9 *
taveniny a vlastní tuhost amorfních termoplastů je v kalibračním nástroji tak vysoká, že se polotovar před ochlazením v kalibračním nástroji nezbortí. U snadno rozložitelných materiálů jako příkladně PVC jsou při extruzi nutné zvláštní zpracovatelské pomocné postupy, jako příkladně zpracovatelské stabilizátory proti rozkladu a kluzné prostředky proti vysokému vnitřnímu tření a tím nekontrolovatelnému vzestupu teploty. Vnější kluzné prostředky jsou nutné k zabránění nalepování na stěny a válce.
Při zpracování PMMA se příkladně za účelem odstranění vlhkosti používá odplyňovací extruder.
Při výrobě desek z amorfních termoplastů jsou částečně nutná nákladná aditiva, která částečně migrují a mohou vést k výrobním potížím v důsledku odparu a k povlakům na povrchu polotovaru. PVC desky jsou recyklovatelné obtížně nebo jen s pomocí specielních neutralizačních případně elektrolyzačních postupů. Desky z PC a PMMA jsou rovněž špatně recyklovatelné a pouze za ztráty nebo extremního zhoršení mechanických vlastností.
Vedle těchto nevýhod mají desky z PMMA také mimořádně špatnou rázovou houževnatost a rozbijí se při lomu nebo při mechanickém zatížení. Kromě toho jsou desky z PMMA snadno hořlavé, takže se příkladně nesmějí používat pro použití v interiérech a ve výstavnictví.
Desky z PMMA a z PC se kromě toho nemohou tvarovat za studená. Při tvarování za studená se desky z PMMA rozbijí “ na nebezpečné úlomky. Při tvarování za studená vznikají u desek z PC vlasové trhliny a bělavý lom.
V EP-A 0 471 528 se popisuje způsob formování předmětu
-3• ·· · · · ······ • · «· ♦ · · c · · ·· • · · 9 · · ·· • ··· · · · · t··4 • · · · · » ··· ·· ·······n * z polyethylentereftalátové (PET) desky. Vlastní viskozita použitého PET je v rozmezí 0,5 až 1,2. Deska z polyethylentereftalátu se v hlubokotažné formě oboustranně tepelně zpracovává v rozmezí teplot mezi teplotou skelného přechodu a teplotou tání. Vytvarované deska z polyethylentereftalátu se vyjme z formy, když míra krystalizace vytvarované desky z PET dosáhne rozmezí 25 až 50 %. Desky z polyethylentereftalátu, zveřejněné v EP-A 0 471 528 mají sílu od 1 do 10 mm. Protože hlubokotažená tvarová tělesa vyrobená z této polyethylentereftalátové desky jsou částečně krystalická a tím již nejsou transparentní a vlastnosti povrchů tvarového tělesa j sou určeny procesem hlubokého tažení při daných teplotách a tvarech, není podstatné, jaké optické vlastnosti (příkladně lesk, zákal a propustnost světla) použité desky z PET mají. Zpravidla jsou optické vlastnosti těchto desek špatné a vyžadují optimalizace. Desky neobsahuj i ani barvicí prostředek ani organický nebo anorganický pigment.
V US-A 3 496 143 se popisuje hluboké tažení za vakua mm silné polyethylentereftalátové desky, jejíž stupeň krystalizace má ležet v rozsahu 5 až 25 %. Míra krystalizace hlubokotažených těles je však větší než 25 %. Ani na tyto polyethylentereftalátové desky nejsou kladeny žádné požadavky z hlediska jejich optických vlastností. Protože stupeň krystalizace použitých desek leží již mezi 5 a 25 %, jsou tyto desky zakalené a neprůhledné. Desky neobsahují ani barvivo ani organický nebo anorganický pigment.
Protože uvedené desky neobsahují žádný prostředek na· ochranu před světlem, jsou pro venkovní použití vhodné jen podmíněně.
-4Kromě toho nebylo dosud možné získat amorfní desky z krystalizovatelných termoplastů jako hlavní součásti a o síle 1 mm nebo více buď vůbec nebo jen s neuspokojivými optickými a mechanickými vlastnostmi.
Úkolem předloženého vynálezu je dát k dispozici amorfní, zbarvenou desku o síle 1 až 20 mm, která má dobré jak mechanické vlastnosti, tak i optické vlastnosti.
K dobrým optickým vlastnostem patří příkladně nízká propustnost světla a vysoký povrchový lesk.
K dobrým mechanickým vlastnostem patří mezi jiným vysoká rázová houževnatost a vysoká mez pevnosti.
Dále by měly být desky podle vynálezu recyklovatelné, obzvláště beze ztráty mechanických vlastností, špatně hořlavé, aby se příkladně mohly využívat i pro použití v interiérech a ve výstavnictví.
Podstata vynálezu
Tetno úkol je vyřešen amorfní zbarvenou deskou o síle v rozmezí 1 až 20 mm, která obsahuje jako hlavní součást krystalizovatelný termoplast a nejméně jeden organický a/nebo anorganický pigment jako barvivo.
Předložený vynález se dále týká způsobu výroby této desky, který zahrnuje následující kroky : roztavení krystalizovatelného termoplastu spolu s barvivém v extruderu, vytvarováni taveniny pomocí trysky, a následně v hladicí stolici, kalibraci, hlazení a ochlazování nejméně dvěma
-5♦ ♦ • ···« · W « ··· · • · · · * · ··· ·· ······· «· 9 válci předtím, než se deska upraví rozměrově, přičemž první válec hladicí stolice vykazuje teplotu v rozmezí 50 °C až 80 °C. Výhodné formy provedení tohoto způsobu se vyznačují tím, že se krystalizovatelný termoplast před tavením vysuší, UV-stabilizátor se společně s barvicím prostředkem a termoplastem roztaví v extruderu, přičemž se přídavek barvicího prostředku a/nebo UV-stabilizátoru provádí technologií připravené procesní dávky, že se jako krystalizovatelný termoplast použije polyethylentereftalát, který se před roztavením suší po dobu 4 až 6 hodin při teplotě 160 °C až 180 °C a že teplota taveniny polyethylentereftalátu leží v rozmezí 250 °C až 320 °C.
Koncentrace barviva prostředku je s výhodou v rozmezí 0,5 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
V případě barvicích prostředků se podle DIN 55944 rozlišuje mezi barvivý a pigmenty. Pigmenty jsou za daných zpracovatelských podmínek v polymerech téměř nerozpustné, zatímco barviva jsou rozpustná (DIN 55949). Zbarvovací účinek pigmentů je způsoben částicemi samotnými. Pojem pigment obecně přísluší velikosti částic 0,01 až 1,0 μιη. Podle DIN 53206 se rozlišuje v definici pigmentových částic mezi primárními částicemi, agregáty a aglomeráty.
Primární částice, tak jak zpravidla vznikají při výrobě, mají v důsledku jejich mimořádně malé velikosti částic výraznou tendenci ke vzájemnému spojování. Tím vznikají z primárních částic vzájemným spojováním v ploše agregáty, které proto vykazují menší povrch, než odpovídá součtu povrchů, jejich primárních čás-tic. Vzájemným spojováním primárních částic a/nebo agregátů v rozích a na
• «· » M • « 4444
4 4 · 9 4 4f
• · · · · • » < 4 4 4 4
• · 4 4 • ♦
• * · ·· 4 · * 4 4·· • 4 4
hranách se tvoří aglomeráty, jejichž celková plocha se jen málo liší od součtu jednotlivých ploch. Pokud se - bez bližších údajů - hovoří o velikosti částic pigmentu, vztahuje se to na agregáty, jak se v podstatě po vybarvení vyskytuj i.
V práškových pigmentech jsou agregáty vždy vzájemně spojeny v aglomeráty, které se při zbarvování musí rozdělit, zesíťovat v plastu a homogenně rozptýlit. Tyto zároveň probíhající procesy se označují jako dispergace. Při barvení barvivý se oproti tomu jedná o proces rozpouštění, přičemž jako výsledek dojde k molekulárnímu rozpuštění barviva.
Na rozdíl od anorganických pigmentů nejsou jednotlivé organické pigmenty zcela nerozpustné, obzvláště ne v případě pigmentů s jednoduchou stavbou s nízkou molekulovou hmotností .
Barviva jsou dostatečně popsána jejich chemickou strukturou. Pigmenty se stejným chemickým složením se však mohou vyrábět a existovat v různých krystalických modifikacích. Typickým příkladem toho je bílý pigment oxid titaničitý, který se může vyskytovat ve formě rutilu a ve formě anatasu.
V případě pigmentů se může postupem povlakování, to znamená dodatečným zpracováním povrchu částic pigmentu organickými nebo anorganickými prostředky dosáhnout zlepšení uživatelských vlastností. Toto zlepšení spočívá obzvláště v usnadnění dispergace a ve zlepšení odolnosti proti světlu, vlivům počasí a chemikálií. Typickými prostředky pro povlakování pigmentů jsou příkladně mastné kyseliny, amidy mastných kyselin, siloxany a oxid hlinitý.
-Ί 9 ·· · Φ · ······
Φ ♦ Φ ♦ «·β· · ·♦ • · · · ···«
Φ · Φ· · · · ···«· • · Φ · ·· • · · «· · ·······φ
Vhodnými anorganickými pigmenty jsou příkladně bílé pigmenty oxid titaničitý, sirník zinečnatý a sirník cíničitý, u nichž se může provést povlak organickými a/nebo anorganickými prostředky.
Částice oxidu titaničitého mohou sestávat z anatasu nebo rutilu, s výhodou převážně z rutilu, který má ve srovnání s anatasem vyšší krycí účinek. Ve výhodné formě provedení sestávají částice oxidu titaničitého nejméně z 95 % z rutilu. Mohou se vyrábět obvyklým způsobem, příkladně chloridovým nebo síranovým procesem. Střední velikost částic je relativně malá a s výhodou je v rozmezí 0,10 až 0,30 μπι.
Oxid titatničitý popsaného druhu nezpůsobuje v polymerní matrici vznik vakuol v průběhu výroby desky.
Částice oxidu titaničitého mohou mít povlak z anorganických oxidů, jaký se obvykle používá jako povlak pro bílý pigment z oxidu titaničitého pro papíry nebo pro nátěrové prostředky ke zlepšení stálobarevnosti na světle. Je známo, že oxid titaničitý je fotoaktivní. Při působení UV-paprsků se tvoří na povrchu částic volné radikály. Tyto volné radikály mohou migrovat k filmotvorným složkám nátěrových prostředků, což vede k odbourávacím reakcím a ke žloutnutí. Ke zvlášť vhodným oxidům patří oxidy hliníku, křemíku, zinku nebo hořčíku nebo směsi dvou nebo více těchto sloučenin. Částice oxidu titaničitého s povlakem sestávajícím z několika těchto sloučenin se příkladně popisují v EP-A 0 044 515 a v EP-A 0 078 623. Dále může povlak obsahovat organické sloučeniny s polárními a nepolárními skupinami. Organické sloučeniny musí být při výrobě desky extruzí • ···» · » 9 ···· • · · » · » »·· ·· ··· ··*· W * taveniny polymeru dostatečně tepelně stabilní. Polární skupiny sjou příkladně -OH, -0R, -COOX (X = R, H nebo Na, R = alkyl s 1 až 34 uhlíkovými atomy). Výhodnými organickými sloučeninami jsou alkanoly a mastné kyseliny s 8 až 30 uhlíkovými atomy a polydiorganosiloxany a/nebo polyorganohydrogensiloxany jako příkladně polydimethylsiloxan a polymethylhydrogensiloxan.
Povlak na částicích oxidu titaničitého sestává obvykle z 1 až 12, obzvláště ze 2 až 6 anorganických oxidů a 0,5 až 3, obzvláště 0,7 až 1,5 g organických sloučenin, vztaženo na 100 g částic oxidu titaničitého. Povlak se na částice nanáší ve vodné suspenzi. Anorganické oxidy se ve vodné suspenzi vysráží ze sloučenin rozpustných ve vodě, příkladně hlinitanů alkalických kovů, obzvláště sodíku, hydroxidu hlinitého, síranu hlinitého, dusičnanu hlinitého, křemičitanu sodného (vodní sklo) nebo kyseliny křemičité.
Jako anorganické oxidy jako oxid hlinitý a oxid křemičitý se rozumí také hydroxidy nebo různé dehydratované stupně příkladně oxidhydráty, aniž by bylo známo jejich přesné složení a struktura. Na pigment oxidu titaničitého se po žíhání a mletí ve vodné suspenzi vysráží oxidhydráty příkladně hliníku a/nebo křemíku, pigmenty se potom promyjí a vysuší. Toto vysrážení se může provádět přímo v suspenzi jak vzniká ve výrobním procesu po žíhání a navazujícím mokrém mletí. Vysrážení oxidů a/nebo oxidhydrátů příslušných kovů se provádí ze solí kovů rozpustných ve vodě při známém rozsahu pH, pro hliník se příkladně použije síran hlinitý ve vodném roztoku (pH nižší než 4) a oxidhydrát se vysráží přídavkem vodného roztoku amoniaku nebo vodného roztoku hydroxidu sodného v rozmezí pH mezi 5 a 9, s výhodou mezi 7 a 8,5. Vychází-li se z roztoku vodního skla nebo roztoku hlinitanu alkalického kovu, měly by být hodnota pH předložené suspenze oxidu titaničitého v silně alkalické oblasti (pH větší než 8). Vysrážení se potom provádí přídavkem minerální kyseliny jako kyselina sírová v rozmezí pH 5 až 8. Po vysrážení oxidů kovů se suspenze míchá ještě 15 minut až 2 hodiny, přičemž dochází ke zrání vysrážených vrstev. Povlečený produkt se potom oddělí z vodné disperze a po promytí při zvýšené teplotě, obzvláště při teplotě 70 až 110 C, se vysuší.
Typickými anorganickými černými pigmenty jsou modifikace sazí, na nichž mohou být rovněž vytvořeny povlaky, uhlíkové pigmenty, které se od pigmentů sazí odlišují vyšším obsahem popela a oxidické černé pigmenty jako čerň oxidu železa a směsi oxidů mědi, chrómu a železa (pigmenty se směsnými fázemi).
Vhodnými anorganickými pestrými pigmenty jsou oxidické pestré pigmenty, pigmenty obsahující hydroxyl, sirníkové pigmenty a chromany.
Příklady oxidických pestrých pigmentů jsou červeň oxidu železa, pigmenty se směsnými fázemi oxidů titanu, niklu a antimonu, oxid titanu - oxid chrómu, pigmenty se směsnými fázemi - oxid antimonu, směsi oxidů železa, zinku a titanu, hněď z oxidu chrómu a oxidu železa, spinely systémů oxidů kobaltu, hliníku, titanu, niklu a zinku a pigmenty se směsnými fázemi na bázi jiných oxidů kovů.
Typickými pigmenty obsahujícími hydroxyl jsou příkladně oxid-hydroxidy trojmocného železa jako FeOOH.
Příklady sirníkových pigmentů jsou selenidy - sirníky
-10kadmia, sirníky kadmia - zinku, křemičitany sodíku - hliníku s polysulfidicky vázanou sírou v mřížce.
Příklady chromanů jsou chromany olova, které se mohou vyskytovat v krystalických formách monoklinické, rhombické a tetragonální.
Všechny pestré pigmenty mohou být stejně jako bílé a černé pigmenty jak bez povlaků tak i s organickými a/nebo anorganickými povlaky.
Organické pevné pigmenty se zpravidla rozděluj i na azopigmenty a tak zvané pigmenty bez azoskupiny.
Charakteristická pro azopigmenty je azoskupina (~N=N-). Azopigmetny mohou být monoazopigmenty, diazopigmenty, kondenzační diazopigmenty, soli barevných azokyselin a směsi azopigmentů.
Amorfní zbarvená deska obsahuje nejméně jeden anorganický a/nebo organický pigment. Ve zvláštních formách provedení může amorfní deska obsahovat také směsi anorganických a/nebo organických pigmentů a navíc rozpustná barviva. Koncentrace rozpustných barviv je přitom s výhodou v rozmezí 0,001 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0,01 až 20 % hmotnostních, obzvláště výhodně v rozmezí 0,5 až 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
Z rozpustných barviv jsou obzvláště výhodná barviva rozpustná v tucích a aromátech. Jedná se přitom o azobarviva nebo antrachinonová barviva.
Vhodná rozpustná barviva jsou příkladně :
-110 ·· »·· ·
Solventgelb 93 derivát pyrazolu, Solventgelb 16 azobarvivo rozpustné v tucích, Fluorogríingold fluoreskující polycyklické barvivo, Solventrot 1 azobarvivo, azobarviva jako Thermoplastrot BS, Sudanrot BB, Solventrot 138 derivát antrachinonu, fluoreskující benzopyranová barviva jako Fluorolrot GK a Fluorolorange GK, Solventblau 35 antrachinonové barvivo, Solventblau ftalokyaninové barvivo a mnohé další.
Vhodné jsou také směsi dvou nebo více těchto rozpustných barviv.
Amorfní zbarvená deska obsahuje jako hlavní součást krystalizovatelný termoplast. Vhodné krystalizovatelné případně částečně krystalické termoplasty jsou příkladně polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, polymery a kopolymery cykloolefinů, přičemž polyethylentereftalát je obzvláště výhodný.
Podle vynálezu se jako krystalizovatelné termoplasty rozumí
- krystalizovatelné homopolymery,
- krystalizovatelné kopolymery,
- krystalizovatelné kompozice,
- krystalizovatelný recyklát a
- další variace krystalizovatelných termoplastů.
Jako amorfní desky se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí takové desky které, přestože použitý krystalizovatelný termoplast má míru krystalizace mezi 5 % a 65 %, s výhodou mezi 25 a 65 %, nejsou krystalické. Že nejsou krystalické, to znamená, že jsou v podstatě amorfní, kdy stupeň krystalizace obecně činí méně než 5 %, s výhodou méně než 2 % a obzvláště výhodně 0 %. Amorfní deska podle vynálezu
je v podstatě neorientovaná.
Standardní viskozita SV (DCE) termoplastů podle vynálezu, měřeno v kyselině dichloroctové podle DIN 53728, leží mezi 800 a 6000, s výhodou mezi 950 a 5000 a obzvláště výhodně mezi 1000 a 4000.
Vlastni viskozita IV (DCE) se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity :
IV (DCE) = 6,67 * 10-4
SV (DCE) + 0,118
V obzvláště výhodné formě provedení obsahuje zbarvená amorfní deska podle vynálezu jako hlavní složku krystalůzovatelný polyethylentereftalát.
Způsoby výroby krystalizovatelných termoplastů jsou odborníkům známé.
Výroba polyethylentereftalátu se přitom obvykle provádí polykondenzací v tavenině nebo dvoustupňovou kondenzací, přičemž první krok se provádí až do střední molekulové hmotnosti - odpovídající střední vlastní viskozitě IV asi 0,5 až 0,7 - v tavenině, a další kondenzace se provádí ve hmotě. Polykondenzace se obecně provádí v přítomnosti známých polykondenzačních katalyzátorů nebo katalytických systémů. Při kondenzaci ve hmotě se polyethylentereftalárové lupínky zahřívají za sníženého tlaku nebo v ochranné atmosféře tak dlouho na teplotu v rozmezí 180 až 320 °C, dokud se nedosáhne požadované molekulové hmotnosti.
Výroba polyethylentereftalátu se podrobně popisuje v řadě patentů, jako příkladně JP-A 60 139 717, DE-C 2 429
-13«·· · ··
087, DE-A 27 07 491, DE-A 23 19 089, DE-A 16 94 461, JP-63
528, JP-62 39 621, DE-A 41 17 825, DE-A 42 26 737,JP-60 141 715, DE-A 27 21 501 a US-A 5 296 586.
Polyethylentereftaláty s obzvláště vysokou molekulovou hmotností je možné vyrábět polykondenzací předkondenzátů dikarboxylová kyselina - diol (oligomery) při zvýšené teplotě v kapalném přenašeči tepla v přítomnosti obvyklých polykondenzačních katalyzátorů a případně ko-kondenzovatelných modifikačních prostředků, pokud je kapalný přenašeč tepla inertní a neobsahuje aromatické strukturní skupiny a má teplotu varu v rozsahu 200 až 320 °C, hmotnostní poměr použitého předkondenzátů dikarboxylová kyselina - diol (oligomery) ke kapalnému přenašeči tepla v rozmezí 20 : 80 až 80 : 20 a polykondenzace se provádí ve vroucí reakční směsi v přítomnosti stabilizáítorů disperze.
Povrchový lesk desky podle vynálezu, měřený podle DIN 67530 (úhel měření 20°) je s výhodou vyšší než 90, obzvláště výhodně vyšší než 100 a propustnost světla, měřeno podle ASTM D 1003 je s výhodou menší než 5 %, obzvláště výhodně menší než 3 %.
Navíc vykazuje deska podle vynálezu krycí homogenní optické vlastnosti.
V případě polyethylentereftalátu nedochází při měření rázové houževnatosti an podle Charpy (měřeno podle ISO 179/1D) na desce s výhodou k žádnému lomu. Navíc leží vrubová houževnatost a^ podle Izod (měřeno podle ISO 180/ 1A) desky s výhodou v rozmezí 2,0 až 8,0 kJ/m , obzvláště výhodně v rozmezí 4,0 až 6,0 kJ/m .
• ♦ • · · ·
-14Polymerní polyethylentereftaláty s teplotou tání krystalitů Tm, měřenou pomocí DSC (Differential Scanning Calorimetry) s rychlostí zahřívání 10 °C/minuta 220 °C až 280 °C, s výhodou 230 °C až 270 °C, s teplotním rozsahem krystalizace Tc mezi 75 “C a 280 °C, s výhodou mezi 75 °C a 260 °C, teplotou skelného přechodu T mezi 65 °C a 90 °C a s hustotou, měřenou podle DIN 53479 od 1,30 do 1,45 g/cm a mírou krystalizace mezi 5 % a 65 %, s výhodou 25 % a 65 %, představují jako výchozí materiál k výrobě desek výhodné polymery.
Sypná hmotnost, měřená podle DIN 53466 leží s výhodou a -i mezi 0,75 kg/dm a 1,0 kg/dm , a obzvláště výhodně mezi 0,80 kg/dm^ a 0,90 kg/dm^.
Polydisperzita polyethylentereftalátu Mw/Mn měřená pomocí GPC leží s výhodou mezi 1,5 a 6,0, zvláště mezi 2,5 a 6,0 a obzvláště výhodně mezi 3,0 a 5,0.
Ve zvlášť výhodné formě provedení je deska podle vynálezu vybavena UV-stabilizátorem jako prostředkem na ochranu před světlem.
Koncentrace prostředku na ochranu před světlem je s výhodou v rozmezí 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
Světlo, obzvláště ultrafialový podíl slunečního záření, to znamená oblast vlnových délek 280 až 400 nm, způsobuje v termoplastech zahájení odbourávacích procesů, v jejichž důsledku se mění nejen visuelní vzhled jako následek
-15• · ··♦· změn barevnosti případně žloutnutí, nýbrž jsou negativně ovlivněny i mechanicko-fyzikální vlastnosti.
Inhibice těchto fotooxidačních odbourávacích procesů má značný technický i hospodářský význam, protože by jinak byly výrazně omezeny možnosti používání početných termoplastů .
Polyethylentereftaláty počínají příkladně absorbovat UV-světlo již pod 360 nm, absorpce značně přibývá pod 320 nm a pod 300 nm je velmi významná. Maximální absorpce je mezi 280 a 300 nm.
V přítomnosti kyslíku se pozoruje především štěpeni řetězce, nikoli však zesíťování. Oxid uhelnatý, oxid uhličitý a karboxylové kyseliny představují z hlediska množství převažující produkty fotooxidace. Vedle přímé fotolýzy esterových skupin je nutno zmínit ještě oxidační reakce, které přes tvorbu peroxidových radikálů mají za následek rovněž tvorbu oxidu uhličitého.
Fotooxidace polyethylentereftalátu může probíhat také přes odštěpení vodíku v α-poloze esterových skupin za vzniku hydroperoxidů a produktů jejich rozkladu a s tím spojeného štěpení řetězce. (H.Day, D.M.Viles : J.Appl.Polym.Sci. 16, 1972, strana 203).
UV-stabilizátory, případně UV-absorbery jako prostředky na ochranu před světlem jsou chemické sloučeniny, které mohou zasahovat do fyzikálních a chemických procesů odbourávání indukovaného světlem. Saze a další pigmenty mohou částečně způsobovat ochranu před světlem. Tyto látky jsou však pro desky nevhodné, protože vedou ke změnám v za-16barvení. Pro amorfní desky jsou vhodné jen organické a organokovové sloučeniny, které stabilizovanému termoplastu nezpůsobují buď žádné změny zabarvení nebo jen extremně malé.
Vhodnými prostředky na ochranu před světlem nebo UV-stabilizátory jsou příkladně 2-hydroxybenzofenon, 2-hydroxybenzotriazol, organosloučeniny niklu, estery kyseliny salicylové, deriváty esterů kyseliny skořicové, monobenzoan resorcinu, anilid kyseliny šťavelové, estery kyseliny benzoové, stericky chráněné aminy a triaziny, přičemž 2-hydroxybenzotriazol a triazin jsou výhodné.
Ve zvlášť výhodné formě provedení obsahuje zbarvená amorfní deska podle vynálezu jako hlavní složku krystalizovatelný polyethylentereftalát a 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních 2-(4,6-difenyl-l, 3,5-triazin-2-yl)
5-(hexyl)oxy-fenol (struktura na obrázku la) nebo 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních 2,2 -methylen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenol (struktura na obrázku lb). Ve výhodné formě provedení se mohou použít také směsi obou těchto UV-stabilizátorů nebo směsi nejméně jednoho z obou UV-stabilizátorů s jinými UV-stabilizátory, přičemž celková koncentrace prostředku na ochranu před světlem leží s výhodou mezi 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného polyethylentereftalátu.
Testy na vlivy povětrnosti ukázaly, že desky s UVstabilizátory nevykazovaly po 5 až 7 letech používání ve vnějším prostředí žádné žloutnutí, žádné křehnutí, žádnou ztrátu povrchového lesku, žádné tvoření trhlin na povrchu ani žádné zhoršení mechanických vlastností.
-17·· ····
Kromě toho byla zcela neočekávaně zjištěna dobrá tvarovatelnost za studená bez vzniku lomů, vlasových trhlin a/nebo bez bílého lomu, takže se desky podle vynálezu mohou tvarovat a ohýbat bez působení teploty.
Navíc ukázala měření, že desky podle vynálezu jsou špatně hořlavé a špatně zápalné, takže jsou příkladně vhodné pro použití v interiérech a pro výstavnictví.
Dále jsou desky podle vynálezu bez problémů recyklovatelné, aniž by docházelo k zatěžování životního prostředí a aniž by došlo ke ztrátě mechanických vlastností, takže jsou příkladně vhodné pro použití jako dočasné reklamní štíty nebo jiné propagační zboží.
V UV-stabilizované formě provedení má deska zlepšenou odolnost proti účinkům povětrnosti a zvýšenou UV-stabilitu. To znamená, že se desky účinkem povětrnosti a slunečního světla nebo jiným UV-zářením nepoškozují vůbec nebo jen zcela nepatrně, takže jsou vhodné pro venkovní použití a/nebo kritické použití v interiérech. Obzvláště desky nevykazují po víceletém venkovním používání žádné žloutnutí, žádné křehnutí ani tvoření trhlin na povrchu a také žádné zhoršení mechanických vlastností.
Výroba zbarvenách amorfních desek podle vynálezu se může provádět příkladně extruzním procesem na extruzní lince.
Taková extruzní linka je schematicky znázorněna na obrázku 2. Zahrnuje v podstatě :
·· ····
- extruder 1, jako zařízení k plastif ikaci,
- trysku se širokou štěrbinou 2 jako nástroj ke tvarování,
- hladicí stolici/kalandr 3 jako kalibrační nástroj,
- chladicí lože 4 a/nebo válečkovou dráhu 5 k dochlazení,
- válcový odtah 6,
- dělicí pilu 7,
- boční ořezávací zařízení 9. a případně
- stohovací zařízení 8..
Způsob se vyznačuje tím, že se krystalizovatelný termoplast případně vysuší, potom se roztaví v extruderu společně se zbarvovacím prostředkem a případně s UV-stabilizátorem, tavenina se vytvaruje tryskou a následně se kalibruje v hladicí stolici, vyhladí se a ochladí předtím, než se deska ořízne na požadované rozměry.
Způsob výroby desky podle vynálezu bude podrobně popsán v následujícím textu na příkladu polyethylentereftalátu.
Sušení polyethylentereftalátu před extruzí se provádí s výhodou po dobu 4 až 6 hodin při teplotě 160 až 180 °C.
Polyethylentereftalát se potom v extruderu taví. S výhodou je teplota taveniny polyethylentereftalátu v rozmezí od 250 °C do 320 °C, přičemž teplota taveniny se v podstatě může řídit jak teplotou v extruderu, tak i dobou zdržení taveniny v extruderu.
Barvicí prostředek (anorganické a/nebo organické
-19pigmenty a případně rozpustná barviva) a případně prostředky na ochranu před světlem se mohou v požadované koncentraci přidávat již u výrobce suroviny nebo při výrobě desky v extruderu.
Obzvláště výhodné je ale přidávání barevného aditiva/barevných aditiv technologií připravené procesní dávky jako přípravky pevných pigmentů. Přitom se organické a/nebo anorganické pigmenty a případné rozpustná barviva a/nebo prostředky na ochranu před světlem zcela dispergují v pevném nosném materiálu. Jako nosič přicházejí v úvahu určité pryskyřice, samotné barvené polymery nebo také jiné polymery, které se s krystalizovatelnými termoplasty dostatečně snášej i.
Důležité je, aby velikost zrna a sypná hmotnost přípravku pevných pigmentů nebo připravené procesní dávky byla podobná velikosti zrna a sypné hmotnosti krystalizovatelného termoplastu, aby tak mohlo dojít k homogennímu rozdělení a tím i zabarvení.
Tavenina potom opouští extruder tryskou. Tato tryska je s výhodou tryska se širokou štěrbinou.
Polyethylentereftalát roztavený v extruderu a vytvarovaný tryskou se širokou štěrbinou se kalibruje na hladicích válcích kalandru, to znamená intenzivně se ochlazuje a vyhladí. Válce kalandru mohou být uspořádány příkladně způsobem I, F, L nebo S (viz obrázek 3).
Polyethylentereftalárový materiál se potom následně dochladí na válečkové dráze, bočně se ostřihne na požadovaný rozměr, upraví se délka a konečně se stohuje.
·· • ·
Síla polyethylentereftalátové desky je v podstatě určena odtahem, který je umístěn na konci chladicí zóny, chladicím (hladicím) válcem, který je s ním z hlediska rychlosti odtahu propojen a rychlostí transportu extruderu na straně jedné a vzdáleností válců na straně druhé.
Jako extrudery se mohou použít jak jednošnekové tak i dvoušnekové extrudery.
Tryska se širokou štěrbinou s výhodou sestává z rozložitelného tělesa nástroje, chlopní a vzdouvacího trámce k regulaci toku po šířce. Vzdouvací trámec se může navíc přihýbat tahovými a tlakovými šrouby. Nastavení síly desky se provádí seřízením chlopní. Důležité je dbát na rovnoměrnou teplotu polyethylentereftalátu a chlopní, protože jinak tavenina polyethylentereftalátu vytéká různými výrokovými cestami v různých tlouštkách.
Kalibrační nástroj, to znamená hladicí válce kalandru určují tvar a rozměry taveniny polyethylentereftalátu. Toho se dosahuje snížením teploty pod teplotu skelného přechodu pomocí chlazení a hlazení. Ke tvarování by za tohoto stavu již nemělo docházet, protože jinak by v tomto ochlazeném stavu docházelo ke vzniku povrchových vad. Z tohoto důvodu se s výhodou válce kalandru pohánějí společně. Teplota válců kalandru musí být z důvodu zamezení nalepování taveniny polyethylentereftalátu nižší než je teplota tání krystalů. Tavenina polyethylentereftalátu opouští trysku se širokou štěrbinou s teplotou 240 °C až 300 °C. První chladicí a hladicí válec má podle průtoku a síly desky teplotu mezi 50 °C a 80 °C. Druhý o něco chladnější válec ochlazuje druhý nebo další povrch.
• · · ·
-21Pokud je teplota prvního hladicího a chladicího válce mimo uvedený rozsah mezi 50 °C a 80 °C, je obtížné získat amorfní desku o síle 1 mm nebo více v požadované kvalitě.
Zatímco kalibrační zařízení formuje povrch polyethylentereftalátu pokud možno hladký do zatuhlého stavu a ochlazuje profil natolik, že udržuje tvar, snižuje dochlazovací zařízení teplotu polyethylentereftalárové desky na téměř teplotu místnosti. Dochlazování se může provádět na válečkové dráze. Rychlost odtahování by měla být přesně sladěna s rychlostí válců kalandru, aby se zamezilo defektům a kolísání tloušťky.
Jako dodatečné zařízení se může do extruzní linky k výrobě desek umístit dělicí pila jako zařízení k délkovému dělení, zařízení k oříznutí stran, stohovací zařízení a kontrolní místo. Ořezávání boků a okrajů je výhodné, protože tlouštka v okrajových oblastech může být podle okolností nerovnoměrná. Na kontrolním místě se měří tlouštka a optické vlastnosti desky.
V důsledku překvapivého počtu vynikajících vlastností j sou zbarvené a amorfní desky podle vynálezu vynikaj ící pro celou řadu rozličných aplikací, příkladně pro obkládání interiérů, pro výstavnictví a výstavnické předměty, pro štítky, při zařizování obchodů a při stavbě polic, jako reklamní předměty, jako stojánky pro jídelní lístky a pro desky košů pro basketbal.
V UV-stabilizované formě provedení jsou desky podle vynálezu vhodné také pro vnější použití, jako příkladně zastřešení, vnější pláště, kryty, pro použití v oblasti • · · · · ·
-22• · • · · ♦·
stavebnictví a pro obklady balkonů.
Vynález bude dále blíže vysvětlen pomocí příkladů provedení, aniž by tím byl omezen.
Příklady provedení vynálezu
Měření jednotlivých vlastností se provádí podle následujících norem, případně postupů.
Měřicí metody
Povrchový lesk :
Povrchový lesk se měří podle DIN 67530. Měří se hodnota odrazu jako charakteristická optická veličina povrchu desky. Podle norem ASTM D523-78 a ISO 2813 se úhel ozařování nastaví na 20°. Paprsek světla dopadá pod nastaveným úhlem ozařování na rovnou zkušební plochu a je touto plochou odražen případně rozptýlen. Paprsky světla dopadající na fotoelektronický snímač jsou zobrazeny jako proporcionální elektrická veličina. Hodnota měření je bezrozměrná a musí se uvádět spolu s úhlem ozařování.
Stupeň bělosti :
Stanovení stupně bělosti se provádí s pomocí elektrického remisního fotometru ELREPHO firmy Zeiss, Oberkochem (DE) , druh normovaného světla C, normální pozorovatel 2°. Stupeň bělosti se definuje jako :
VG = RY + 3RZ - 3RX,
VG = stupeň bělosti, RY, RZ, RX = odpovídající reflexní • · · · · ·
-23faktory při použití barevných měřicích filtrů Y, Z a X.
Jako standard bělosti se používá výlisek ze síranu barnatého (DIN 5033, část 9).
Povrchové vady :
Povrchové vady se stanovuj i vizuálně.
Rázová houževnatost an podle Charpy :
Tato veličina se zjišťuje podle ISO 179/1D.
Vrubová houževnatost a^ podle Izoda :
Vrubová houževnatost případně pevnost a^ podle Izoda se měří podle ISO 180/1A.
Hustota :
Hustota se stanovuje podle DIN 53479.
SV(DCE), IV(DCE) :
Standardní viskozita SV(DCE) se měří podle DIN 53728 v kyselině dichloroctové.
Vlastní viskozita IV se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity SV :
IV (DCE) = 6,67 * 10-4 SV (DCE) + 0,118
Termické vlastnosti :
Termické vlastnosti jako teplota tání krystalitů Tm, teplotní rozsah krystalizace T , krystalizační teplota po ochlazení Tq^ a teplota skelného přechodu Tg se měří pomocí Differential Scanning Calorimetrie (DSC) při rychlosti zahřívání 10 °C/minutu.
Molekulová hmotnost, polydisperzita :
♦ ···
-24Molekulové hmotnosti Mw a Mn a výsledná polydísperzita Mw/Mn se měří pomoci gelové permeační chromatografie.
Vlivy povětrnosti (oboustranně), UV-stabilita :
UV-stabilita se zkouši podle testovací specifikace ISO 4892 za dále uvedených podmínek :
Testovací přístroj : Atlas Ci 65 Veather Ometer
Podmínky testu : ISO 4892, to znamená simulovaný vliv povětrnosti
Doba ozařování : 1000 hodin (každá strana)
Ozařování : 0,5 V/m^, 340 nm
Teplota : 63 °C
Relativní vlhkost vzduchu : 50 %
Xenonová lampa : vnitřní a vnější filtr z borosilikátu
Ozařovací cykly : 102 minut UV-světlo, potom 18 minut UV-světlo s postřikováním vzorků vodou, potom opět 102 minut UV-savětlo a tak dále.
V dále uvedených příkladech a srovnávacích příkladech se jedná vždy o jednovrstvé, zbarvené desky rozdílné síly, které se vyrábějí na popsané extruzní lince.
Všechny UV-stabilizované desky se podrobily vlivu povětrnosti podle testovací specifikace ISO 4892, oboustranně po 1000 hodinách na stranu přístrojem Atlas Ci 65 Ometer firmy Atlas a následně se zkoušely z hlediska mechanických vlastností, zabarvení, povrchových vad, zakalení a lesku.
-25Příklad 1
Vyrobí se 3 mm silná, bíle zbarvená amorfní deska, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalátový polymer a 6 % hmotnostních oxidu titaničitého.
Oxid titaničitý je rutilového typu a je opatřen «Λ anorganickým povlakem z oxidu hlinitého a organickým povlakem z polydimethylsiloxanu. Oxid titaničitý má střední průměr částic 0,2 gm.
Polyethylentereftalát, ze kterého se vyrobí zbarvená deska, má standardní viskozitu SV (DCE) 1010, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 0,79 dl/g. Obsah vlhkosti je menší než 0,2 % a hustota (DIN 53479) je 1,41 g/cm3. Míra krystalizace činí 59 %, přičemž teplota tání krystalitu podle měření DSC je 258 °C. Teplotní rozsah krystalizace Tc leží mezi 83 °C a 258 °C, přičemž teplota po krystalizaci (krystalizační teplota po ochlazení) Tq^ činí 144 °C. Polydisperzita Mw/Mn polyethylentereftalátového polymeru činí 2,14. Teplota skelného přechodu je 83 °C.
Oxid titaničitý se přidává ve formě připravené procesní dávky. Připravená procesní dávka se skládá z 30 % hmotnostních popsaného oxidu titaničitého jako účinné složky a ze 70 % hmotnostních popsaného polyethylentereftalátového polymeru jako jako nosného materiálu.
Před extruzí se 80 % hmotnostních polyethylentereftalátového polymeru a 20 % hmotnostních připravené procesní dávky oxidu titaničitého suší po dobu 5 hodin v sušárně při teplotě 170 °C a potom se extruduje jednošnekovým extruderem
-26• · ··· · při extruzní teplotě 286 °C tryskou se širokou štěrbinou na hladicí kalandr, jehož válce mají uspořádání S, na 3 mm silnou desku. První hladicí válec má teplotu 73 °C a následující válce mají vždy teplotu 67 “C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 6,5 m/minutu.
Po dochlazení se bílá, 3 mm silná polyethylentereftalátová deska začistí po krajích dělicí pilou, dělí se délkově a stohuje.
Vyrobená, bíle zbarvená deska má následující vlastnosti :
Tlouštka : 3 mm
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla : 128 127 0 %
Stupeň bělosti : 110 %
Zbarvení : bílé, homogení
o Povrchové vady na m : žádné
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená : nedochází k lomu 4,8 kJ/m^ dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Příklad 2
Analogicky jako v příkladu 1 se vyrobí zbarvená deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který vykazuje následující vlastnosti :
-ΊΊ -
SV (DCE) : 1100
IV (DCE) : 0,85 dl/g
Hustota : 1,38 g/cm3
Míra krystalizace : 44 %
Teplota tání krystalitů Tm : 245 °C
Teplotní rozsah krystalizace Tc : 82 °C až 245
Krystalizační teplota po
ochlazení Tq^ : 152 °C
Polydisperzita Mw/Mn: 2,02
Teplota skelného přechodu : 82 °C
Připravená procesní dávka oxidu titaničitého se skládá ze 30 % hmotnostních oxidu titaničitého popsaného v příkladu 1 a ze 70 % hmotnostních polyethylentereftalátu z tohoto příkladu.
Extruzní teplota činí 280 C. První hladicí válec má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 2,9 m/minutu.
polyethylentereftaláto- mm
121
118 %
123 bílé, homogenní žádné nedochází k lomu
5,1 kJ/m2
Vyrobena krycí bíle zbarvená vá deska má následující vlastnosti
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.) Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost av dle Izoda :
-28Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
dobrá %
Příklad 3
Analogicky jako v příkladu 2 se vyrobí zbarvená deskaí Extruzní teplota činí 275 °C. První hladicí válec má teplotu 57 °C a následující válce mají teplotu 50 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,7 m/minutu.
Vyrobená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka : 10 mm
Povrchový lesk 1. strana : 116
(úhel měření 20°) 2. strana : 114
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 132
Zbarvení : bílé, homogenní
Povrchové vady na m : žádné
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : : 5,3 kJ/m2
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Příklad4
Analogicky jako v příkladu 3 se vyrobí zbarvená deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který vykazuje následující vlastnosti :
• · · ·
SV (DCE) : 1200
IV (DCE) : 0,91 dl/g
Hustota : 1,37 g/cm
Míra krystalizace : 36 %
Teplota tání krystalitů Tm 242 °C
Teplotní rozsah krystalizace Tc 82 °C až
Krystalizační teplota po
ochlazení Tq^ 157 °C
Polydisperzita Mw/Mn: 2,2
Teplota skelného přechodu 82 °C
Připravená procesní dávka oxidu titaničitého se skládá ze 30 % hmotnostních oxidu titaničitého popsaného v příkladu 1 a ze 70 % hmotnostních polyethylentereftalátu z tohoto příkladu.
Extruzní teplota činí 274 °C. První hladicí válec má teplotu 50 °C a následující válce mají teplotu 45 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,2 m/minutu.
Vyrobená bíle zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady na m : (vláknitost, hrbolky, bublii mm
112 lilu %
138 bílé, homogenní žádné aj · )
Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda nedochází k lomu
5,4 kJ/m2
-30Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
dobrá
0,4 %
Příklad 5
Analogicky jako v příkladu 2 se vyrobí zbarvená deska. 50 % polyethylentereftalárového polymeru z příkladu 2 se smísí s 30 % hmotnostními recyklátu z tohoto polyethylenteref talárového polymeru a s 20 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu titaničitého.
Vyrobená zbarvená polyethylentereftalárová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
119
118 %
125 bílé, homogenní žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
nedochází k lomu
5,0 kJ/m^ dobrá, žádné defekty %
Příklad 6
Analogicky jako v příkladu 1 se vyrobí zbarvená deska.
♦ ♦ · · · ·
-31Deska není bílá, nýbrž je zbarvena zeleně. 3 mm silná, zeleně zbarvená deska obsahuje jako hlavní součást polyethylentereftalátový polymer z příkladu 1 a 7 % hmotnostních Pigmentgrun 17.
Pigmentgrun 17 je oxid chromitý (Cb^Oj) firmy BASF (^Sicopalgrún 9996)
Oxid chromitý se přidává jako oxid titaničitý ve formě připravené procesní dávky. Připravená procesní dávka se skládá ze 35 % hmotnostních oxidu chromitého (^Sicopalgriin 9996) a ze 65 % hmotnostních polyethylentereftalátového polymeru z příkladu 1.
Před extruzí se smísí 80 % polyethylentereftalátového polymeru z příkladu 1 s 20 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu chromitého a suší se 5 hodin při teplotě 170 °C.
Potom se stejně jako se popisuje v příkladu 1 vyrobí mm silná, zeleně zbarvená deska, která má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
mm
130
129
0,5 % zelené, homogenní žádné nedochází k lomu
4,6 kJ/m2 dobrá • · · ·
-32• 9
Míra krystalizace :
Příklad 7
Analogicky jako v příkladu 2 se vyrobí zbarvená deska. Deska obsahuje 3 % hmotnostní oxidu titaničitého a 3,5 % hmotnostních oxidu chromitého.
Připravená procesní dávka oxidu titaničitého se skládá ze 30 % hmotnostních oxidu titaničitého a ze 70 % hmotnostních polyethylentereftalátového polymeru z příkladu 2.
Připravená procesní dávka oxidu chromitého se skládá ze 35 % hmotnostních oxidu chromitého (RSicopalgrun 9996) popsaného v příkladu 6 a ze 65 % hmotnostních polyethylenteref talátového polymeru z příkladu 2.
Před extruzí se smísí 80 % polyethylentereftalátového polymeru z příkladu 2 s 10 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu titaničitého a s 10 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu chromitého a suší se 5 hodin při teplotě 170 °C.
Potom se stejně jako se popisuje v příkladu 2 vyrobí mm silná deska, která má následující vlastnosti
Tloušťka :
mm
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Zbarvení :
125
Povrchové vady na m :
125 %
krycí světle zelené, homogenní žádné
-33(vláknitost, hrbolky, bublinky a j . )
Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :
nedochází k lomu
5,3 kJ/m2 dobrá
Míra krystalizace :
Srovnávací příklad 1
Analogicky jako v příkladu 1 se vyrobí zbarvená deska. Použitý polyethylentereftalát má standardní viskozitu SV (DCE) 760, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 0,62 dl/g. Ostatní vlastnosti jsou v rámci přesnosti měření stejné jako vlastnosti polyethylentereftaláru z přikladu 1. Připravená procesní dávka oxidu titaničitého, procesní parametry a teplota se volí stejně jako v příkladu 1. V důsledku nízké viskozity není možné desku vyrobit. Stabilita taveniny je nedostatečná, takže se tavenina před ochlazením na hladicích válcích stahuje.
Srovnávací příklad 2
Analogicky jako v příkladu 2 se vyrobí zbarvená deska, přičemž se použije také polyethylentereftalát z příkladu a připravená procesní dávka oxidu titaničitého z příkladu
2. První hladicí válec má teplotu 83 °C a následující válce mají teplotu vždy 77 °C.
Lesk je výrazně redukován. Deska vykazuje povrchové vady a strukturu. Optické vlastnosti jsou pro použití jako zbarvenáho materiálu nepřijatelné.
Vyrobená deska má následující vlastnosti :
-34Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana :
(úhel měření 20°) 2. strana :
Propustnost světla :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky Rázová houževnatost an dle Vrubová houževnatost a^ dle Tvarovatelnost za studená : Míra krystalizace :
aj . )
Charpy :
Izoda :
mm (zakalené a čiré skvrny) (zakalené a čiré skvrny) %
zdá se nehomogenní, protože povrch vykazuj výraznou strukturu, bubliny a trhliny zdá se nehomogenní, protože povrch vykazuj výraznou strukturu, bubliny a trhliny nedochází k lomu
5,1 kJ/m2 dobrá asi 9 %
Příklad 8
Analogicky jako v příkladu 1 se vyrobí 3 mm silná bíle zbarvená amorfní deska, která obsahuje jako hlavní součást polyethylentereftalát z příkladu 1 a 6 % hmotnostních oxidu titaničitého a 1 % hmotnostní UV-stabili zátoru 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxyfenolu (^Tinuvin 1577 firmy Ciba-Geigy).
Tinuvin 1577 má teplotu tání 149 °C a je termicky stabilní až do asi 330 °C.
-35• · ♦·· · % hmotnostní UV-stabilizátoru Tinuvinu se zapracuje do polyethylentereftalátu přímo u výrobce suroviny.
Před extruzí se suší 80 % polyethylentereftalátu, obsahujícího 1,0 % hmotnostních Tinuvinu 1577 s 20 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu titaničitého 5 hodin při teplotě 170 °C v sušárně.
Vyrobená bíle zbarvená deska má stejné vlastnosti jako deska podle příkladu 1.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady :
(trhliny, zkřehnuti) mm
125
123 %
108 % bílé, homogenní žádné
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,6 kl/m Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Příklad 9
Analogicky jako v příkladu 8 se vyrobí zbarvená deska, která je proti účinkům UV-záření stabilizovaná 1 % Tinuvinu 1577, přičemž se použije polyethylentereftalát podle pří-36kladu 2.
Připravená procesní dávka oxidu titaničitého se skládá ze 30 % hmotnostních oxidu titaničitého popsaného v příkladu 1 a ze 70 % hmotnostních polyethylentereftalátu z tohoto příkladu.
Extruzní teplota činí 280 °C. První hladicí válec má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 2,9 m/minutu.
Zde použitý způsob odpovídá způsobu podle přikladu 2. Vyrobená, bíle krytá zbarvená polyethylentereftalátová deska má stejné vlastnosti jako deska podle příkladu 2.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady :
(trhliny, zkřehnutí) mm
118
117 %
121 % bílé, homogenní žádné
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 5,0 kJ/m
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace :
-37Příklad 10
Analogicky jako v příkladu 9 se vyrobí zbarvená deska, která je proti účinkům UV-záření stabilizovaná 1 % ^Tinuvinu 1577. Extruzní teplota činí 275 °C. První hladicí válec má teplotu 57 °C a následující válce mají teplotu 50 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,7 m/minutu.
Zde použitý způsob odpovídá způsobu podle příkladu 3. Vyrobená polyethylentereftalátová deska má stejné vlastnosti jako deska podle příkladu 3.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka : 10 mm
Povrchový lesk 1. strana : 115
(úhel měření 20°) 2. strana : 112
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 128 %
Zbarvení : bílé, homogenní
Povrchové vady : žádné
(trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : nedochází k lomu 5,2 kJ/m2
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Příklad 11
Analogicky jako v příkladu 10 se vyrobí zbarvená
* ·· • · · • · • 999
• 9 · 9 9· · · • 9
• · · • 9 • 9
• ··· · • · · ··♦ «
• · • 9 9
♦ · · · · »9· ···· • · 9
deska, která je proti účinkům UV-záření stabilizovaná 1 %
R
Tinuvinu 1577, přičemž se použije polyethylentereftalát popsaný v příkladu 4.
Připravená procesní dávka oxidu titaničitého se skládá ze 30 % hmotnostních oxidu titaničitého popsaného v příkladu 1 a ze 70 % hmotnostních polyethylentereftalátu z tohoto příkladu.
Extruzní teplota činí 274 °C. První hladicí válec má teplotu 50 °C a následující válce mají teplotu 45 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,2 m/minutu.
Zde použitý způsob odpovídá způsobu podle příkladu 4. Vyrobená, bíle zbarvená polyethylentereftalárová deska má stejné vlastnosti jako deska podle příkladu 4.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje polyethylentereftalátová deska následující vlastnosti :
Tlouštka :15 mm
Povrchový lesk 1. strana :110 (úhel měření 20°) 2. strana :109
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 134 %
Zbarvení : bílé, homogenní
Povrchové vady : žádné (trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 5,2 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0,4 %
-3999 9999
Příklad 12
Analogicky jako v příkladu 9 se vyrobí zbarvená deska, která je proti účinkům UV-záření stabilizovaná 1 % Tinuvinu 1577. 50 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkladu 2 se smísí se 30 % hmotnostními recyklátu z tohoto polyethylenteref talátu a s 20 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu titaničitého.
Zde použitý způsob odpovídá způsobu podle příkladu 5. Vyrobená zbarvená polyethylentereftalárová deska má stejné vlastnosti jako deska podle příkladu 5.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje polyethylentereftalátová deska následující vlastnosti :
Tlouštka : 6 mm
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : 116 116
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : Zbarvení : 122 % bílé, homogenní
Povrchové vady : (trhliny, zkřehnutí) žádné
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,7 kJ/m
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
-40Příklad 13
Analogicky jako v příkladu 9 se vyrobí bíle zbarvená deska. Jako UV-stabilizátor se použije 0,8 % hmotnostních UV-stabilizátoru 2,2 -methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolu (^Tinuvin 360 firmy Ciba-Geigy), vztaženo na hmotnost polymeru.
Tinuvin 360 má teplotu tání 195 °C a je termicky stabilní až do asi 350 °C.
Jako v příkladu 8 se zapracuje 0,8 % hmotnostních UV-stabilizátoru Tinuvinu 360 do polyethylentereftalátu přímo u výrobce suroviny.
Vyrobená, UV-stabilizovaná deska vykazuje následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady :
(trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
mm
123
122 %
128 % bílé, homogenní žádné nedochází k lomu
5,2 kJ/m2 dobrá %
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na
-41každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje polyethylentereftalárová deska následující vlastnosti :
Tlouštka : 6 mm
Povrchový lesk 1. strana : 118
(úhel měření 20°) 2. strana : 117
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 123 %
Zbarvení : bílé, homogenní
Povrchové vady : žádné
(trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost dle Izoda : : 5,0 kJ/m^
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Srovnávací příklad3
Analogicky jako v příkladu 8 se vyrobí bíle zbarvená deska, stabilizovaná proti účinkům UV-záření. Použitý polyethylentereftalát má standardní viskozitu SV (DCE) 760, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 0,62 dl/g. Ostatní vlastnosti jsou v rámci přesnosti měření stejné jako vlastnosti polyethylentereftaláru z příkladu 1. Připravená procesní dávka oxidu titaničitého, procesní parametry a teplota se volí stejně jako v příkladu 1. V důsledku nízké viskozity není možné desku vyrobit. Stabilita taveniny je nedostatečná, takže se tavenina před ochlazením na hladicích válcích stahuje.
-42• ·· ·
Srovnávací příklad 4
Deska vyrobená podle příkladu 1, která odpovídá desce podle příkladu 8, avšak neobsahuje UV-stabilizátor, se vystaví účinkům povětrnosti.
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer
vykazuj e polyethylentereftalátová vlastnosti : deska následující
Tlouštka : 3 mm
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : 88 86
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 81 %
Zbarvení : bílé-nažloutlé
Povrchové vady : (trhliny, zkřehnutí) povrch je tupý a vykazuje silné zažloutnutí
Rázová houževnatost an dle Charpy : úplný lom při 44,2 kJ/m2
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená : : 1,6 kJ/m2 tvoření trhlin
Míra krystalizace : 0 %
Při vizuálním posouzení vykazuje deska silné zažloutnutí.
Příklad 14
Vyrobí se 3 mm silná, bíle zbarvená amorfní deska, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalátový
-43♦ ·· · • · ·· · polymer a 6 % hmotnostních oxidu titaničitého.
Oxid titaničitý je rutilového typu a je opatřen anorganickým povlakem z oxidu hlinitého a organickým povlakem z polydimethylsiloxanu. Oxid titaničitý má střední průměr částic 0,2 gm.
Polyethylentereftalát, ze kterého se vyrobí zbarvená deska, má standardní viskozitu SV (DCE) 3490, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 2,45 dl/g. Obsah vlhkosti je menší než 0,2 % a hustota (DIN 53479) je 1,35 g/cm3. Míra krystalizace činí 19 %, přičemž teplota tání krystalitu podle měření DSC je 243 °C. Teplotní rozsah krystalizace Tc leží mezi 82 °C a 243 °C. Polydisperzita Mw/Mn polyethylenreftalátového polymeru činí 4,3, přičemž Mw je 225 070 g/mol a Mn 52 400. Teplota skelného přechodu je 83 °C.
Oxid titaničitý se přidává ve formě masterbatch. Připravená procesní dávka se skládá z 30 % hmotnostních popsaného oxidu titaničitého jako účinné složky a ze 70 % hmotnostních popsaného polyethylentereftalátu jako jako nosného materiálu.
Před extruzí se 80 % hmotnostních polyethylentereftalátu a 20 % hmotnostních masterbatch oxidu titaničitého suší po dobu 5 hodin v sušárně při teplotě 170 °C a potom se extruduje jednošnekovým extruderem při extruzní teplotě 286 °C tryskou se širokou štěrbinou na hladicí kalandr, jehož válce mají uspořádání S, na 3 mm silnou desku. První hladicí válec má teplotu 73 °C a následující válce mají vždy teplotu 67 C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 6,5 m/minutu.
·
-44Po dochlazení se bílá, 3 mm silná polyethylentereftalátová deska začistí po krajích dělicí pilou, dělí se délkově a stohuje.
Vyrobená, bíle zbarvená deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
mm
131
129 %
112 % bílé, homogení žádné nedochází k lomu
4,8 kJ/m2 dobrá
Míra krystalizace :
Příklad 15
Analogicky jako v příkladu 14 se vyrobí zbarvená deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který vykazuje následující vlastnosti :
SV (DCE) : 2717
IV (DCE) : 1,9 dl/g
Hustota : 1,38 g/cm2
Míra krystalizace : 44 %
Teplota tání krystalitů Tm : 245 °C
Teplotní rozsah krystalizace Tc : 82 °C až 245 °C
-45• · ····
Polydisperzita Mw/Mn:
Teplota skelného přechodu :
175 640 g/mol
580 g/mol
2,02 °C
Připravená procesní dávka oxidu titaničitého se skládá ze 30 % hmotnostních oxidu titaničitého popsaného v příkladu 15 a ze 70 % hmotnostních polyethylentereftalátu z tohoto příkladu.
Extruzní teplota činí 280 °C. První hladicí válec má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 2,9 m/minutu.
Vyrobená krycí bíle zbarvená polyethylentereftalárová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj . ) Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda :
Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace ;
mm
124
121 %
125 bílé, homogenní žádné nedochází k lomu
5,1 kJ/m2 dobrá %
-46Příklad 16
Analogicky jako v příkladu 15 se vyrobí zbarvená deska. Extruzní teplota činí 275 °C. První hladicí válec má teplotu 57 °C a následující válce mají teplotu 50 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,7 m/minutu.
Vyrobená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka : 10 mm
Povrchový lesk 1. strana : 118
(úhel měření 20°) 2. strana : 115
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 134
Zbarvení : Povrchové vady na m : (vláknitost, hrbolky, bublinky aj. ) bílé, homogenní žádné
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : nedochází k lomu 5,3 kJ/m^
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Příklad 17
Analogicky jako v příkladu 16 se vyrobí zbarvená
deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který vykazuje následující vlastnosti :
SV (DCE) :
IV (DCE) :
Hustota :
Míra krystalizace :
3173
2,23 dl/g
1,34 g/cm^ %
Teplota tání krystalitů Tm Teplotní rozsah krystalizace Tc Mw : Mn : 240 °C 82 °C až 240 °C 204 660 g/mol 55 952 g/mol
Polydisperzita Mw/Mn:
Teplota skelného přechodu
3,66 °C
Připravená procesní dávka oxidu titaničitého se skládá ze 30 % hmotnostních oxidu titaničitého popsaného v příkladu 14 a ze 70 % hmotnostních polyethylentereftalátu z tohoto příkladu.
Extruzní teplota činí 274 °C. První hladicí válec má teplotu 50 °C a následující válce mají teplotu 45 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,2 m/minutu.
Vyrobená bíle zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka : 15 mm
Povrchový lesk 1. strana : 115
(úhel měření 20°) 2. strana : 112
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 141
Zbarvení : bílé, homogenní
2 Povrchové vady na m : žádné
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy ; : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost dle Izoda : : 5,4 kj/m2
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
-48Příklad 18
Analogicky jako v příkladu 15 se vyrobí zbarvená deska. 50 % polyethylentereftalárového polymeru z příkladu 15 se smísí s 30 % hmotnostními recyklátu z tohoto polyethylen teref talárového polymeru a s 20 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu titaničitého.
Vyrobená zbarvená polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
mm
121
120 %
127 bílé, homogenní žádné nedochází k lomu
5,0 kJ/m2 dobrá, žádné defekty %
Příklad 19
Analogicky jako v příkladu 14 se vyrobí zbarvená deska. Deska není bílá, nýbrž je zbarvena zeleně. 3 mm silná, zeleně zbarvená deska obsahuje jako hlavní součást polyethylentereftalárový polymer z příkladu 14 a 7 % hmotnostních Pigmentgriin 17.
-49Pigmentgrun 17 je oxid chromitý (Cr20j) firmy BASF (^Sicopalgrun 9996)
Oxid chromitý se přidává jako oxid titaničitý ve formě připravené procesní dávky. Připravená procesní dávka se
D skládá ze 35 % hmotnostních oxidu chromitého ( Sicopalgrůn 9996) a ze 65 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkladu 1.
Před extruzí se smísí 80 % polyethylentereftalátového polymeru z příkladu 14 s 20 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu chromitého a suší se 5 hodin při teplotě 170 °C.
Potom se stejně jako se popisuje v příkladu 14 vyrobí mm silná, zeleně zbarvená deska, která má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
mm
128
126
0,2 % zelené, homogenní žádné nedochází k lomu
4,6 kj/m2 dobrá
Míra krystalizace :
• · · ·
Příklad 20
Analogicky jako v příkladu 15 se vyrobí zbarvená deska. Deska obsahuje 3 % hmotnostní oxidu titaničitého a 3,5 % hmotnostních oxidu chromitého.
Připravená procesní dávka se skládá ze 30 % hmotnostních oxidu titaničitého popsaného v příkladu 14 a ze 70 % hmotnostních polyethylentereftalátového polymeru z příkladu
15.
Připravená procesní dávka oxidu chromitého se skládá n
ze 35 % hmotnostních oxidu chromitého (nSicopalgrun 9996) popsaného v příkladu 19 a ze 65 % hmotnostních polyethylenteref talátu z příkladu 15.
Před extruzí se smísí 80 % polyethylentereftalátového polymeru z příkladů 15 s 10 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu titaničitého a s 10 % hmotnostními připravené procesní dávky oxidu chromitého a suší se 5 hodin při teplotě 170 °C.
Potom se stejně jako se popisuje v příkladu 15 vyrobí mm silná deska, která má následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
mm
126
124 %
krycí světle zelené, homogenní žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu • 4 ·· ····
-519 Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 5,3 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Příklad 21
Analogicky jako v příkladu 14 se vyrobí 3 mm silná, zbarvená amorfní deska, která obsahuje jako hlavní součást polyethylentereftalát z příkladu 14 a 1,0 % hmotnostních UV-stabilizátoru 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-5(hexyl)oxyfenolu (^Tinuvin 1577 firmy Ciba-Geigy).
Tinuvin 1577 má teplotu tání 149 °C a je termicky stabilní až do asi 330 °C.
% hmotnostní UV-stabilizátoru Tinuvinu se zapracuje do polyethylentereftalátu přímo u výrobce suroviny.
Sušení, extruze a procesní parametry se volí stejně jako v příkladu 14.
Vyrobená bíle zbarvená deska vykazuje následující vlastnosti :
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady na m :
mm
130
129 %
114 bílé, homogenní žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.) • 4
-52- 4 4* · *44 · · · • ♦ · · · 4 · • «444 · · * 444 • 4 4 4 4 444 44 4444444 ··
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : nedochází k lomu 4,8 kJ/m2
Tvaróvatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
Tlouštka : 3 mm
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : 126 125
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 110 %
Zbarvení : bílé, homogenní
Povrchové vady : žádné
(trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost dle Izoda : nedochází k lomu 4,6 kJ/m2
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Příklad 22
Analogicky jako v příkladu 21 se vyrobí 3 mm silná,
zbarvená amorfní deska. Ve formě připravené procesní dávky se nadávkuje UV-stabilizátor 2-(4,6-difenyl-1,3,5-triazin2-yl)-5-(hexyl)oxyfenolu (^Tinuvin 1577).
Připravená procesní dávka se skládá z 5 % hmotnostních Tinuvin 1577 jako účinné složky a z 95 % hmotnostních polyethylenteref talátu z příkladu 14.
-53• · · · ···· • · · · · ♦ · · ···· • · · · · · • · · 99 999 9999 9 9 9
Před extruzí se vysuší 60 % polyethylentereftalátu a 20 % hmotnostních připravené procesní dávky oxidu titáničitého z příkladu 14 s 20 % hmotnostními procesní dávky po dobu 5 hodin pří teplotě 170 °C. Extruze a výroba desky se provádí stejně jako v příkladu 14.
Vyrobená bíle zbarvená deska vykazuje následující vlastnosti :
Tlouštka : 3 mm
Povrchový lesk 1. strana : 129
(úhel měření 20°) 2. strana : 128
Propustnost světla : 0 %
Stupeň bělosti : 112
Zbarvení : bílé, homogenní
2 Povrchové vady na m : žádné
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu
Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,6 kJ/m2
Tvarovatelnost za studená : dobrá
Míra krystalizace : 0 %
Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :
mm
126
124 %
109 % bílé, homogenní
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla :
Stupeň bělosti :
Zbarvení :
Povrchové vady :
žádné
-54(trhliny, zkřehnutí)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,3 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá

Claims (30)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY • · · · · · • · • · • · • ·
    1.
    Zbarvená amorfní deska o síle v rozmezí 1 až 20 mm, vyznačující se tím, že jako hlavní součást obsahuje krystalizovatelný termoplast a nejméně jeden zbarvovací prostředek, vybraný z organických a anorganických pigmentů, přičemž koncentrace pigmentu leží v rozmezí 0,5 až 30 % hmotr^crs-CřfXtůi, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
  2. 2. Deska podle nároku 1, vyznačující se tím, že deska obsahuje navíc rozpustné barvivo.
  3. 3. Deska podle nároku 2, vyznačující se tím, že koncentrace rozpustného barviva leží v rozmezí 0,001 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
  4. 4. Deska podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že rozpustné barvivo je azobarvivo nebo antrachinonové barvivo rozpustné v tucích a aromátech.
  5. 5. Deska podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že povrchový le»k, měřený podle DIN 67530 při úhlu měření 20° je větší než 90.
  6. 6. Deska podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že propustnost světla, měřená podle ASTM D 1003 je menší než 5 %.
    • · · · · ·
  7. 7. Deska podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že použitý krystalizovatelný termoplast má standardní viskozitu SV(DCE), měřenou v kyselině dichloroctové podle DIN 53728, která leží v rozmezí 800 až 6000.
  8. 8. Deska podle nároku 7, vyznačující se tím, že použitý krystalizovatelný termoplast má standardní viskozitu SV(DCE), měřenou v kyselině dichloroctové podle DIN 53728, která leží v rozmezí 950 až 5000.
  9. 9. Deska podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že má míru krystalizace méně než 5 %.
  10. 10. Deska podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že krystalizovatelný termoplast se volí mezi polyethylentereftalátem (PET), polybutylentereftalátem (PBT), polymery cykloolefinů a kopolymery cykloolefinů.
  11. 11. Deska podle nároku 10, vyznačující se tím, že se jako krystalizovatelný termoplast použije polyethylentereftalát.
  12. 12. Deska podle nároku 11, vyznačující se tím, že polyethylentereftalát obsahuje polyethylentereftalátový recyklát.
  13. 13. Deska podle nároku 11 nebo 12, vyznačující se tím, že při měření rázové houževnatosti an podle Charpy, měřeno podle ISO 179/1D, • · · · · ·
    -57nedochází k žádnému lomu.
  14. 14. Deska podle jednoho z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že vrubová houževnatost a^ podle Izoda měřená podle ISO 180/1A leží v rozmezí 2,0 až 8,0 kJ/m2.
  15. 15. Deska podle jednoho z nároků 11 až 14, vyznačující se tím, že polyethylentereftalát má teplotu tání krystalitů, měřeno podle DSC s rychlostí zahřívání 10 °C/minutu, v rozmezí 220 °C až 280 °C.
  16. 16. Deska podle jednoho z nároků 11 až 15, vyznačující se tím, že polyethylentereftalát má teplotu tání krystalitů, měřeno podle DSC s rychlostí zahřívání 10 C/minutu, v rozmezí 75 “C až 280 °C.
  17. 17. Deska podle jednoho z nároků 11 až 18, vyznačující se tím, že použitý polyethylenteref talát vykazuje míru krystalizace v rozmezí 5 až 65 %.
  18. 18. Deska podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že deska obsahuje navíc UV-stabilizátor.
  19. 19. Deska podle nároku 18, vyznačující se tím, že koncentrace UV-stabilizátoru leží v rozmezí 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
  20. 20. Deska podle nároku 18 nebo 19, vyznačující se tím, že nejméně jeden UV-stabilizátor se zvolí mezi 2-hydroxybenzotriazolem a
    -58• · · · triazinem.
  21. 21. Deska podle nároku 20, vyznačující se tím, že nejméně jeden
    UV-stabilizátor se zvolí mezi 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazin2-yl)-5-(hexyl)oxy-fenolem a 2,2 -methylen-bis-(6-(2Hbenzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolem.
  22. 22. Způsob výroby zbarvené amorfní desky podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky : roztavení krystalizovatelného termoplastu spolu s barvivém v extruderu, vytvarování taveniny pomocí trysky, a následně v hladicí stolici, kalibraci, hlazení a ochlazování nejméně dvěma válci předtím, než se deska upraví rozměrově, přičemž první válec hladicí stolice vykazuje teplotu v rozmezí 50 °C až 80 °C.
  23. 23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že se krystalizovatelný termoplast před tavením vysuší.
  24. 24. Způsob podle nároku 22 nebo 23, vyznačující se tím, že se UV-stabilizátor společně s barvicím prostředkem a termoplastem roztaví v extruderu.
  25. 25. Způsob podle jednoho z nároků 22 až 24, vyznačující se tím, že se přídavek barvicího prostředku a/nebo UV-stabilizátoru provádí technologií připravené procesní dávky.
  26. 26. Způsob podle jednoho z nároků 22 až 25, vyznačuj ící s e tím, že se jako krystalizo-
    -59vatelný termoplast použije polyethylentereftalát.
  27. 27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že se polyethylentereftalát před roztavením suší po dobu 4 až 6 hodin při teplotě 160 °C až 180 °C.
  28. 28. Způsob podle nároku 26 nebo 27, vyznačující se tím, že teplota taveniny polyethylentereftalátu leží v rozmezí 250 °C až 320 °C.
  29. 29. Použití zbarvené amorfní desky podle jednoho z nároků
    1 až 21 piu pOližiTí v interiérech a ve výstavnictví.
  30. 30. Použití desky vybavené UV-stabilizátorem podle jednoho z nároků 18 až 21 pro venkovní použití.
CZ973787A 1995-05-29 1996-05-21 Amorfní zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití CZ378797A3 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19519577A DE19519577A1 (de) 1995-05-29 1995-05-29 Amorphe, eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast
DE1995122119 DE19522119A1 (de) 1995-06-19 1995-06-19 Amorphe, eingefärbte, UV-stabilisierte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast
DE1995128333 DE19528333A1 (de) 1995-08-02 1995-08-02 Amorphe, eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast mit hoher Standardviskosität

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ378797A3 true CZ378797A3 (cs) 1998-04-15

Family

ID=27215154

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ973787A CZ378797A3 (cs) 1995-05-29 1996-05-21 Amorfní zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0828599B1 (cs)
JP (1) JPH11505780A (cs)
KR (1) KR19990022066A (cs)
CN (1) CN1080641C (cs)
AT (1) ATE207004T1 (cs)
AU (1) AU5819696A (cs)
BG (1) BG102076A (cs)
BR (1) BR9608696A (cs)
CA (1) CA2222781A1 (cs)
CZ (1) CZ378797A3 (cs)
DE (1) DE59607955D1 (cs)
ES (1) ES2162653T3 (cs)
HU (1) HUP9802172A3 (cs)
MX (1) MX9709367A (cs)
NO (1) NO975466L (cs)
OA (1) OA10540A (cs)
PL (1) PL323628A1 (cs)
RU (1) RU2160667C2 (cs)
WO (1) WO1996038287A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19630817A1 (de) * 1996-07-31 1998-02-05 Hoechst Ag Mehrschichtige, eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19642286A1 (de) * 1996-10-14 1998-04-30 Hoechst Ag Amorphe, UV-stabilisierte, kristallisierbare Platte und ein daraus herstellbarer, kristallisierter Formkörper mit einer hohen und gleichmäßigen Wärmeformbeständigkeit
DE19718739A1 (de) * 1997-05-02 1998-11-05 Hoechst Ag Amorphe Platte mit strukturierter Oberfläche
KR100623162B1 (ko) * 2006-01-10 2006-09-15 주식회사 이레이엔지 전기배관 이음부의 누수방지 장치
EP2337813B1 (en) * 2008-09-29 2013-04-24 E. I. du Pont de Nemours and Company Polymer-based products having improved solar reflectivity and uv protection
KR102073835B1 (ko) 2011-10-19 2020-02-05 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 평면 재료를 처리하기 위한 롤러 장치, 평활화 장치, 및 평면 재료를 생산하기 위한 방법
JP6060479B2 (ja) * 2011-11-24 2017-01-18 Jsr株式会社 基材の処理方法、半導体装置および仮固定用組成物
RU2546675C2 (ru) * 2013-04-11 2015-04-10 Федеральное казённое предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") Способ определения степени кристалличности составов на основе дифениламина
US11173644B2 (en) 2017-09-26 2021-11-16 Davis-Standard, Llc Casting apparatus for manufacturing polymer film
US11413804B2 (en) * 2018-02-06 2022-08-16 Xerox Corporation Method and apparatus for embossing a substrate
CN110715910A (zh) * 2019-10-29 2020-01-21 马鞍山思哲知识产权服务有限公司 软质板材透光合格率检测装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1479801B2 (de) * 1964-12-03 1974-08-08 Enka Glanzstoff Ag, 5600 Wuppertal Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Polyäthylenterephthalat
DE1694232A1 (de) * 1967-12-09 1971-07-22 Hoechst Ag Titandioxydhaltige thermoplastische Polyesterformmassen
DE3162637D1 (en) * 1980-06-04 1984-04-19 Teijin Ltd Fluorescent composition having the ability to change wavelengths of light, shaped article of said composition as a light wavelength converting element, and device for converting optical energy to electrical energy using said element
US4452720A (en) * 1980-06-04 1984-06-05 Teijin Limited Fluorescent composition having the ability to change wavelengths of light, shaped article of said composition as a light wavelength converting element and device for converting optical energy to electrical energy using said element
DE3688459T2 (de) * 1985-11-27 1993-10-14 Therma Plate Corp Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines wärmefesten Artikels aus warmgeformtem PET und nach diesem Verfahren hergestellte Artikel.
US5106567A (en) * 1985-11-27 1992-04-21 Therma-Systems Corporation Method for producing a heat set article of thermoformed polyethylene terephthalate
IE68430B1 (en) * 1990-08-12 1996-06-12 Polysheet Ireland Ltd A method and apparatus for forming an article of PET material

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9802172A2 (hu) 1999-01-28
RU2160667C2 (ru) 2000-12-20
HUP9802172A3 (en) 1999-04-28
OA10540A (fr) 2002-04-26
AU5819696A (en) 1996-12-18
WO1996038287A1 (de) 1996-12-05
JPH11505780A (ja) 1999-05-25
BR9608696A (pt) 1999-07-06
CA2222781A1 (en) 1996-12-05
ES2162653T3 (es) 2002-01-01
ATE207004T1 (de) 2001-11-15
MX9709367A (es) 1998-02-28
CN1189122A (zh) 1998-07-29
EP0828599A1 (de) 1998-03-18
NO975466L (no) 1998-01-19
NO975466D0 (no) 1997-11-27
DE59607955D1 (de) 2001-11-22
PL323628A1 (en) 1998-04-14
CN1080641C (zh) 2002-03-13
EP0828599B1 (de) 2001-10-17
BG102076A (en) 1998-08-31
KR19990022066A (ko) 1999-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2004156041A (ja) 結晶性熱可塑性樹脂から成る単層または積層フィルムの製造方法
US7045200B2 (en) White, UV-stabilized film made from a crystallizable thermoplastic
CZ414297A3 (cs) Amorfní, transparentní, UV-stabilisovaná deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití
CZ378897A3 (cs) Amorfní, transparentně zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití
KR20020069366A (ko) 결정성 열가소성 수지로 제조된 백색 방염성 내uv성열성형성 필름, 그 제조방법 및 그 용도
CZ378797A3 (cs) Amorfní zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití
US7189452B2 (en) Matt, thermoformable, IR-reflective polyester film
US7186455B2 (en) White flame-resistant uv-stable film made from a crystallizable thermoplastic, a method for production and the use thereof
MXPA97009367A (en) Amorfa lamina color of a crystallized thermoplastic
US6869991B2 (en) White UV-stabilized thermoformable film made from a crystallizable thermoplast, method for producing the same and its use
CZ30098A3 (cs) Amorfní a transparentní deska z krystalisovatelného termoplastu s vysokou standardní viskositou, způsob její výroby a její použití
TW413689B (en) Amorphous sheet of a crystallizable polyalkylene naphthalate
CA2262534A1 (en) Multilayered coloured plate made of a crystallising thermoplastic material, process for producing the same and its use
DE10110430A1 (de) Amorphe, gedeckt eingefärbte, funktionaliserte Folie aus einem bibenzolmodifizierten Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19522119A1 (de) Amorphe, eingefärbte, UV-stabilisierte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast
DE19528333A1 (de) Amorphe, eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast mit hoher Standardviskosität
WO1997049550A2 (de) Kratzfest beschichtete platte aus einem kristallisierbaren thermoplast
MXPA98007693A (en) Amorfa plate of a polyalycylene naftalate crystallized
MXPA99001150A (es) Hoja de capas multiples con color de un termoplastico cristalizable un procedimiento para su produccion y su uso
MXPA98000940A (en) Lamina amorfa transparent of a crystallized thermoplastic with a normal viscosity a