CZ315898A3

CZ315898A3 - Trvanlivý pigment a postup jeho výroby

Info

Publication number: CZ315898A3
Application number: CZ983158A
Authority: CZ
Inventors: John E. Halko; Frances K. Tyler
Original assignee: Kerr-Mcgee Chemical Llc A Delaware Limited Liability Company
Priority date: 1997-02-27
Filing date: 1998-02-25
Publication date: 1999-01-13
Also published as: US5976237A; KR20000064984A; NO984980L; EP0907688A1; CA2252704A1; PL329601A1; BR9805916A; WO1998038256A1; ZA981686B; JP2000509756A; NO984980D0; CN1217736A; AU722037B2; AU6338598A

Description

trvanlivá pigmenty a

Oblast techniky

Vynález se týká zdokonalených anorganických pigmentů pokrytých ZrO₂, SiO₂, A1₂O₃, TiO₂, SnO₂ nebo CeO₂ nebo jejich směsemi a způsob mnohonásobného pokrývání anorganických pigmentů pro dosažení jejich dobré trvanlivosti, nízké fotochemické a chemické reaktivity a dobrých optických a disperzních vlastností při aplikacích u plastů a nátěrů. Zejména se tento vynález týká zdokonaleného pigmentu oxidu titanicitého, který má první krycí vrstvu z A1₂O₃, SiO₂ nebo případně z jiného anorganického krycího materiálu nebo z jejich směsí, a případně na první krycí vrstvě i krycí vrstvu z ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí, a poslední krycí vrstvu z A1₂O₃.

Dosavadní stav techniky

Úprava povrchu a pokrývání anorganických pigmentů jako je např. oxid titaničitý pro dosažení zdokonalených charakteristických vlastností v provedení u plastových kompozic, jsou v oboru známy. Disperzibility, zpracovatelnosti a dobrých optických vlastností se obvykle dosáhne minimální úpravou povrchu pigmentu, zatímco trvanlivost a malá fotochemická a chemická reaktivita se získají pokrytím pigmentu krycími vrstvami z oxidů křemíku, hliníku a jiných kovů. Když se tyto krycí vrstvy z oxidů kovů vysrážejí podle způsobů dosavadní techniky, mají tendenci zapříčinit, že pigmenty v plastech nebo nátěrech hůře dispergují. Tyto problémy však nebyly vyřešeny ani u jednoho pigmentu. Proto se výrobci plastů obecně museli rozhodnout mezi trvanlivostí, které se dosáhne u pokrytých pigmentů, a disperzibilitou, zpracovatelností a dobrými optickými vlastnostmi, kterých se dosáhne u upravených a neupravených pigmentů. Podobně se provedení nátěru může zlepšit konvenčními povrchovými úpravami,

-2• · · • · · • · · · · • · · • · · · ale přidání prvního upravujícího činidla ještě před překročením izoelektrického bodu maximalizuje jak trvanlivost, tak i disperzibilitu.

Například U.S. Pat. č. 3 523 810 popisuje způsob pokrývání titanových pigmentů 0,5-procentním až 10-procentním hlinitanovým bóhmitem při pH od 7 do 9 při teplotách mezi 70 a 100 °C. Pigment tohoto typu, který má jen bóhmit a žádný amorfní oxid hlinitý, může mít dobré optické a disperzní vlastnosti, ale nedocílí se dobrá trvanlivost. Podobně U.S. Pat. č. 4 022 636 popisuje přidání dvou krycích vrstev oxidu hlinitého k pigmentům z oxidu titaničitého, jedna je amorfní krycí vrstva při pH asi 2, následuje krycí vrstva z bóhmitu při pH asi 8, aby se získal pigment s dobrým provedením v plastech. Také U.S.Pat. č. 4 416 699 popisuje způsob pokrytí pigmentu 2-procentním až 6-procentním oxidem hlinitým, aby se získala odolnost vůči drolení a blednutí, lesk a disperzibilita požadovaná jakost nátěru z oxidu titaničitého. Avšak toto zpracování obsahuje vyšší hladiny oxidu hlinitého než jsou povoleny pro optimální provedení pigmentů z oxidu titaničitého v aplikacích u plastů.

Příklady postupů pokrývání anorganických pigmentů, kterým se přičítají výhody zdoko-naleného provedení, zahrnují pokrývači postup popsaný v U.S. Pat. č. 2 671 031. Tento patent ukazuje srážení krycí vrstvy vodného oxidu hlinitého na oxidu titaničitém, následované tepelnou úpravou mezi 500°C a 800°C, aby se snížilo drolení pigmentu. U.S. Pat. č. 2 780 558 popisuje postup pokrývání pigmentových materiálů oxidem hlinitým přidaným jako alkoholátová sloučenina. V U.S. Pat. č. 3 146 119 vyžaduje postup podle vynálezu vysrážem vrstvy oxidu titaničitého na pigmentu ještě před vysrážením vrstvy oxidu hlinitého. U.S. Pat. č. 3 409 454 popisuje pigment z oxidu titaničitého pokrytý oxidem hlinitým a způsob jeho získám, kde oxid hlinitý se vysráží na pigmentu za alkalických podmínek, tj. pri pH větší než 10, aby se zlepšila disperzibilita pigmentu v plastech. U.S. Pat. č. 3 529 985 popisuje dvojnásobně pokiytý pigment z oxidu titaničitého, kde první vrstva oxidu kovu je zkalcinována pri

teplotě alespoň 450 °C před přidáním druhé krycí vrstvy pro zlepšenou trvanlivost a optické vlastnosti. U.S. Pat. č. 3 853 575 popisuje výrobu pigmentů z oxidu titaničitého pokrytých oxidem hlinitým, kde pokrytí oxidem hlinitým se provede přídavkem alkalické soli oxidu hlinitého k vodnému roztoku oxidu titaničitého. U.S. Pat. č. 4 239 548 popisuje pigment z oxidu titaničitého se zlepšenou fotochemickou stabilitou, které se dosáhne první krycí vrstvou radikálů ceru a fosfátu na pigmentu a druhou krycí vrstvou radikálů hliníku a fosfátu na první krycí vrstvě. U.S. Pat. č. 5 114 486 popisuje postup pokrývání pigmentů z oxidu titaničitého ionty zinku, fosfátu a hliníku pro zlepšenou zpracovatelnost.

Žádný ze shora zmíněných patentů nenavrhuje ani neukazuje pokrývání anorganických pigmentů první vrstvou z AI2O3, S1O2 nebo případně z jiného anorganického materiálu nebo z jejich směsí, a případnou kiycí vrstvou z ZrO₂, S1O2, TiO₂, SnO₂, CeO2 nebo jejich směsí, a poslední krycí vrstvou z AI2O3 pro výrobu pokrytých pigmentů, které jsou předmětem této přihlášky.

Podstata vynálezu

Cílem tohoto vynálezu je vytvořit trvanlivé pokryté anorganické pigmenty s dobrými optickými vlastnostmi, disperzibilitou a chemickou stabilitou u aplikací jak u nátěrů, tak u plastů. Dalším cílem je vytvořit zdokonalené anorganické pigmenty, nejraději pigmenty z oxidu titaničitého, které mají na sobě nanesenou první vrstvu z AI2O3, S1O2 nebo případně jiných oxidů nebo jejich směsí před překročením izoelektrického bodu, a případnou krycí vrstvu z Ζ1Ό2, S1O2, TiO₂, SnC>2, CeO₂ nebo jejich směsí, a poslední krycí vrstvu z AI2O3. Navíc je cílem tohoto vynálezu vytvořit postup, kterým se vyrábějí takovéto kryté anorganické pigmenty.

• · · · • · • · <

-4• ·

Příklady provedení vynálezu

Tento vynález se týká anorganického pigmentu s krycí vrstvou z AI2O3 nebo ZrO₂ nebo SiO₂ nebo TiO₂ nebo SnO₂ nebo CeO₂ nebo jejich směsí, který tvoří anorganický pigmentový materiál, kde krycí vrstva je alespoň 0,25 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti zmíněného anorganického pigmentového materiálu s první krycí vrstvou, která je z A1₂O3, SiO₂ nebo případně z jiného oxidu nebo z jejich směsí a která je nanesena na zmíněném anorganickém pigmentu ještě před flokulací pigmentu nebo před překročením izoelektrického bodu, s případnou krycí vrstvou z ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnO₂, CeO₂nebo jejich směsí, která je nanesena na zmíněné první krycí vrstvě poté, co zmíněný pigment prošel izoelektrickým bodem; zmíněná první krycí vrstva se získá v odděleném intervalu a zmíněná případná krycí vrstva se získá v odděleném intervalu nebo kontinuálně. Případný jiný oxid je nejraději zdrojem P2O5.

S výhodou má anorganický pigment krycí vrstvu od asi 0,25 hmotnostních procent po asi 5 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti zmíněného pigmentu. Preferuje se anorganický pigment s krycí vrstvou od asi 0,5 hmotnostních procent po asi 3 hmotnostní procenta vzhledem ke zmíněnému pigmentovému materiálu, nejraději anorganický pigment s krycí vrstvou asi 1,3 hmotnostních procent vzhledem ke zmíněnému pigmentovému materiálu.

S výhodou je použitým pigmentem oxid titaničitý.

Postup přípravy anorganického pigmentu podle tohoto vynálezu pokrytého alespoň 0,25 hmotnostními procenty vzhledem ke hmotnosti pigmentu ZrO₂, SiO₂, A1₂O₃, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsemi, se skládá z kroků :

(a) drcení vodné kaše obsahující anorganický pigmentový materiál, v přítomnosti disperzního činidla, aby se dosáhla distribuce velikosti částeček zmíněného materiálu, kde není více než asi 5 procent zmíněných pigmentových částeček větší než 0,49 mikronů, jak se to naměřilo přístrojem Microtrac 9200 FRA;

(b) odstranění drtícího prostředku ze zmíněné vodné kaše;

(d) přidání případné krycí vrstvy z ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnCh, CeC>2 nebo jejich směsí ke zmíněné kaši poté, co anorganický pigmentový materiál projde svým izoelektrickým bodem, a upravení pH kaše pro vytvoření druhé krycí vrstvy na zmíněném pigmentu;

(e) digerování kaše při teplotě od asi 50°C do asi 80°C po dobu asi od 5 do asi 60 minut;

(f) přidání poslední vrstvy A1₂O₃;

(g) úprava pH kaše na hodnotu v rozmezí od asi 6 do asi 9 a digerování kaše při teplotě od asi 50°C do asi 70°C po dobu asi od 5 do asi 60 minut, aby se ukončila tvorba zmíněné druhé krycí vrstvy nanesené v kroku (f) přes první krycí vrstvu; a (h) získání zmíněného krytého pigmentu.

Případný jiný oxid ze shora uvedeného kroku © je nejraději zdrojem P2O5.

S výhodou se pigmentový materiál pokryje celkovým množstvím krycí vrstvy či krycích vrstev od asi 1 procenta do asi 3 procent ZrO₂, SiO₂, A1₂O₃, Ί1Ο2, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsemi vzhledem ke hmotnosti zmíněného pigmentového materiálu. Nejraději je pigmentový materiál pokryt vrstvou od asi 1,3 procenta do asi 2,0 procenta ZrO₂, SiO₂, A1₂O₃, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsemi vzhledem ke hmotnosti zmíněného pigmentového materiálu.

S výhodou je pro pigmenty použité u plastů první krycí vrstva od asi 0,1 hmotnostních % do asi 0,3 hmotnostních %. U pigmentů, které mají být použity u

z. ··* ··· ··· ⁶ ·..· ............

nátěrových aplikací, je první kiycí vrstva výhodná od asi 0,3 hmotnostních % do asi 1,0 hmotnostních %.

S výhodou je poslední vrstva z AI2O3 na pigmentech použitých u plastových aplikací od asi 0,1 hmotnostních % do asi 0,3 hmotnostních % . U pigmentů použitých u nátěrových aplikací je poslední krycí vrstva s výhodou od asi 1 hmotnostních % do asi 3 hmotnostních %.

Postup tohoto vynálezu může případně obsahovat druhé množství disperzního činidla přidané v kroku (d).

Výhodně je disperzní činidlo v krocích (a) a (d) vybráno ze skupiny skládající se z fosfátů, polyolů a aminů. Nejraději je disperzním činidlem hexametafosfát sodný. S výhodou je disperzní činidlo v kroku (a) přítomno v množství asi 0,15 hmotnostních % vzhledem ke hmotnosti pigmentového materiálu. S výhodou je disperzní činidlo v kroku (d) přítomno v množství v rozsahu od asi 0,05 hmotnostních % do asi 0,50 hmotnostních % vzhledem ke hmotnosti zmíněného pigmentového materiálu. Preferuje se množství disperzního činidla v kroku (d) asi 0,30 hmotnostních % vzhledem k hmotnosti zmíněného pigmentového materiálu.

V tomto vynálezu je od asi 0,1 hmotnostních procent do asi 10 procent zmíněných pigmentových částeček 0,49 mikronů nebo větší, jak to bylo naměřeno přístrojem Microtrac 9200 FRA. Je výhodné, je-li od asi 0,1 hmotnostních procent do asi 5 hmotnostních procent zmíněných pigmentových částeček 0,49 mikronů nebo větší, nejraději méně než asi 2 hmotnostní procenta zmíněných pigmentových částeček 0,49 mikronů nebo větší.

S výhodou je drtícím médiem z kroku (a) písek. Preferuje se udržování teploty během kroků (d) až (g) v rozmezí od asi 50°C do asi 80°C, nejlepší je udržování teploty na asi 60°C.

S výhodou je poskytovaná krycí vrstva kyselá nebo alkalická sůl ZrO₂, SiO₂,TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí. Prefruje se, je-li zmíněným pokrývacím činidlem ortosulfát zirkonia.

V postupu tohoto vynálezu množství krycí vrstvy z SiO₂, A1₂O3 nebo případně jiných oxidů nebo jejich směsí, přidávané v kroku ©, stačí k tomu, aby vznikla zmíněná první krycí vrstva v množství v rozsahu od asi 0,1 hmotnostních procent do asi 1 hmotnostního procenta vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu. S výhodou SiO₂, A1₂C>3 nebo případně jiné oxidy nebo jejich směsi, přidávané v kroku ©, stačí ke vzniku první krycí vrstvy v množství v rozsahu od asi 0,3 hmotnostních procent do asi 0,7 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu u nátěrových aplikací a od asi 0,1 do asi 0,3 hmotnostních procent u plastových aplikací. Nejlepší je, stačí-li SiO₂, A1₂C>3 nebo případně jiné oxidy nebo jejich směsi, přidávané v kroku ©, ke vzniku první krycí vrstvy v množství asi 0,5 hmotnostních procent vzhledem ke hmotnosti zmíněného pigmentového materiálu.

V postupu tohoto vynálezu ZrO₂, SiO₂,TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsi případně přidané v kroku (d) stačí zajistit zmíněnou případnou krycí vrstvu v množství v rozsahu od asi 0,2 do asi 1,2 hmotnostních procent vzhledem ke zmíněnému pigmentovému materiálu. S výhodou ZrO₂, SiO₂,TiO₂, SnO₂, CeO₂nebo jejich směsi případně přidané v kroku (d) stačí zajistit zmíněnou případnou krycí vrstvu v množství v rozsahu od asi 0,5 do asi 1,0 hmotnostních procent vzhledem ke zmíněnému pigmentovému materiálu. Nejlepší je, stačí-li ZrO₂, SiO₂,TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsi případně přidané v kroku (d) zajistit zmíněnou případnou krycí vrstvu v množství asi 0,60 hmotnostních procent vzhledem ke zmíněnému pigmentovému materiálu.

Je výhodné, je-li pH zmíněné kaše během kroku (a) asi 10. S výhodou je pH zmíněné směsi v kroku (d) upraveno na hodnotu v rozmezí od asi 3 do asi 7 a preferuje se úprava pH zmíněné kaše na asi 5. S výhodou je pH zmíněné kaše v • · kroku (f) upraveno na asi 5. Je výhodné, je-li pH zmíněné kaše v kroku (g) upraveno na hodnotu v rozmezí od asi 7 do asi 9 a preferuje se úprava pH zmíněné kaše na asi 7,8. Výhodné pH upravující činidlo v kroku (d) je minerální kyselina, nejraději kyselina sírová. Jako pH upravující činidlo v krocích (í) a (g) se preferuje báze hydroxid alkalického kovu. Nejlepší je, je-li pH upravujícím činidlem hydroxid sodný.

S výhodou se zmíněná kaše digeruje v kroku (e) od asi 10 do asi 45 minut a preferuje se digerování zmíněné kaše asi 15 minut. Výhodné je digerování zmíněné kaše v kroku (g) od asi 10 do asi 45 minut a preferuje se digerování zmíněné kaše asi 30 minut. Pokrytý pigment se výhodně získá filtrací, sušením a drcením.

Příklad 1

Vodná kaše obsahující 1800 g TiO₂ se dispergovala s 0,15% hexametafosfátem sodným a pískem rozdrtila a tím se získala distribuce velikosti částeček, kde 7% částeček má velikost větší než 0,49 mikronů. Po drcení se písek odstranil. Potom se kaše zředila na objem 4,5 1, přidalo se 2,54 g kalgonu (zdroj P₂Os) a teplota se upravila na 60°C. Přidalo se 0,4899 g/ml A1₂O₃ jako hlinitan sodný. pH se upravilo na 3,5 pomocí 5,0 ml kyseliny sírové a roztok se digeroval 15 minut. Potom se pH roztoku upravilo na 5,75 pomocí 5,0 ml hydroxidu sodného. Pak se přidalo 0,9802 g/ml oxidu hlinitého jako hlinitanu sodného, pH se udržovalo na méně než 6,0 a roztok se digeroval 30 minut. Pak se pH upravilo na 7,8 pomocí 4,3 ml hydroxidu sodného a digerovalo se dalších 15 minut. Vzorky se pak zfiltrovaly, vysušily a mikromlely 0,35%-ním TMP. Výsledky jsou zaznamenány v tabulce 1.

- 9 « ·· ·*. .*·.

·· · · · i ..

; , · * ··· · · ··· · · · ··· ·· ·· ··

Příklad 2

Postup z příkladu 1 se opakoval. Pigment se mikromlel s 0,40%-ním TMP/ 0,3 % TEA.

Reference 1 byl prudce upravený „trvanlivý“ pigment pro plasty.

Reference 2 byl neupravený pigment pro plasty.

Reference 3 byl pigment standardního stupně plastů.

Tabulka 1

	Přikladl	Příklad 2	Reference 1	Reference 2	Reference 3
Optické a disperzní vlastnosti
Intenzita barevného nádechu	99,8	100,7	97,5	100,1	101,8
Jas	102,4	103,0	99,3	99,8	100,7
	38	žádný údaj	58	63	žádný údaj
Testy reaktivity a trvanlivosti *
Fotoinduko- vané antioxi- dační žloutnutí	4,8	3,2	4,2	12	8,5
Trvanlivost	10	6,1	12	29	24
Těkavé látky 350C	0,63	0,71	1,2	0,37	0,48

Nižší čísla značí nižší reaktivitu v těchto testech a proto jsou preferována.

-10Priklad 3

Vodná kaše obsahující 872 g TiO₂ se dispergovala s 0,15% hexametylfosfátem sodným a drtila pískem, čímž se získala distribuce velikosti částeček, kde je 10% částeček větší než 0,49 mikronu. Po drcení se písek odstranil. Teplota kaše se upravila na 70 °C. Přidalo se 23,2 ml 0,8% AI2O3 z 301 g/1 roztoku AI2O3 jako hlinitan sodný. Přidalo se 6,8 ml kyseliny sírové, aby se vy srážel oxid hlinitý a aby se snížilo pH kaše. Kaše se digerovala 15 minut při 70 °C. Ke kaši se přidal 2,0% A1₂O₃ nebo 57,9 ml roztoku hlinitanu sodného a kaše se digerovala dalších 30 minut. Ke kaši se přidalo 13,5 ml kyseliny sírové, aby se vysrážel oxid hlinitý a aby se pH kaše upravilo na 7,3. Po dalších 15 minutách digerování se pigment zfiltroval, promyl a usušil. Pigment se drtil fluidní energií s 0,35% organickým drtícím pomocným prostředkem. Optické provedení materiálu pro tento příklad se srovnalo s referencí 4, která byla pigmentem standardního stupně plastů.

>4

Β 4 ·· · it

-11• ··

Tabulka 2 Průměrné výsledky

OPTICKÝ TEST	Kontrola REFERENCE 4	Zdokonalený postup PŘÍKLAD 3
Akrylový lesk	61	65
jas	95,46	95,66
barva	0,57	0,48
Tón barevného nádechu	-4,34	-4,41
Intenzita barevného nádechu	642	703
Rozptyl	6,10	6,24
Pololesklý latex	64	68
Trvanlivost	21	18

Data ukazují, že k největšímu přínosu drcení pískem nedojde, neužije-li se vynalezeného postupu, který zahajuje postup pokrytí před vyvoláním flokulace.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Anorganický pigment mající krycí vrstvu z ZrO₂, SiO₂, A1₂O₃, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí, tvořící anorganický pigmentový materiál, vyznačující se tím, že krycí vrstva je alespoň 0,25 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu, a má první krycí vrstvu z SiO₂, A1₂O₃ nebo jejich směsí, která je nanesena na anorganickém pigmentu před flokulací pigmentu nebo před projitím jeho izoelektrickým bodem, případnou krycí vrstvu vybranou ze skupiny tvořené ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsemi, která je nanesena na první krycí vrstvě poté, co pigment prošel svým izoelektrickým bodem, kde první krycí vrstvy se dosáhne v odděleném intervalu a druhé vrstvy se dosáhne v odděleném intervalu nebo kontinuálně, a poslední vrstvu z A1₂O₃ nanesenou na první krycí vrstvě a případné kiycí vrstvě, je-li případná krycí vrstva přítomna.
2. Pokrytý anorganický pigment podle nároku 1,vyznačující se t í m, že krycí vrstva je od asi 0,25 do asi 5 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentu.
3. Pokrytý anorganický pigment podle nároku 2, vyznačující se t í m, že krycí vrstva je od asi 1 do asi 3 hmotnostních procent vzhledem ke hmotnosti pigmentového materiálu.
4. Pokiytý anorganický pigment podle nároku 3, vyznačující se t í m , že krycí vrstva je od asi 1,3 do asi 2 hmotnostních procent vzhledem ke hmotnosti pigmentového materiálu.

• ·
5. Anorganický pigment podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že první krycí vrstva obsahuje zdroj P2O5.
6. Pokrytý anorganický pigment podle nároku 1,vyznačující se t í m , že zmíněným pigmentovým materiálem je oxid titaničitý.
7. Postup přípravy anorganického pigmentu pokrytého alespoň 0,25 hmotnostními procenty vzhledem k hmotnosti pigmentu z ZrO₂, S1O2, AI2O3, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí, skládající se z kroků:

(a) drcení vodné kaše obsahující anorganický pigmentový materiál, v přítomnosti disperzního činidla, aby se dosáhla distribuce velikosti částeček materiálu, kde není více než asi 5 procent pigmentových částeček větší než 0,49 mikronů, (b) odstranění drtícího prostředku z vodné kaše;

© nanesení první krycí vrstvy z AI2O3, SiO₂ nebo jejich směsí na anorganický pigmentový materiál před flokulací pigmentu nebo překročením izoelektrického bodu;

(d) digerování kaše při teplotě od asi 50°C do asi 80°C po dobu asi od 5 do asi 60 minut;

(e) přidání poslední vrstvy AI2O3;

(f) úprava pH kaše na hodnotu v rozmezí od asi 6 do asi 9 a digerování kaše při teplotě od asi 50°C do asi 80°C po dobu asi od 5 do asi 60 minut, aby se ukončila tvorba druhé krycí vrstvy na první krycí vrstvě;

(g) získání krytého pigmentu.
8. Postup podle nároku 7, v y z n a č uj i c i se t i m , že v sobě dále zahrnuje krok přidání krycí vrstvy z ZrO₂, SiO₂, T1O2, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí ke kaši poté, co anorganický pigmentový materiál projde svým izoelektrickým bodem, a upravení pH kaše na hodnotu alespoň asi 3, aby se vytvořila druhá krycí vrstva na pigmentu.
9. Postup podle nároku 8, vyznačující se tím, že v přidaném kroku pokrytí je pigmentový materiál pokryt od asi 1 do asi 5 hmotnostních procent vrstvou z ZrO₂, S1O2, T1O2, SnC>2, CeO₂ nebo jejich směsí vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
10. Postup podle nároku 9, vyznačující se tím, že v přidaném kroku pokrytí je pigmentový materiál pokryt od asi 1,3 do asi 2,0 hmotnostních procent vrstvou z ZrO2 nebo CeCh nebo jejich směsí vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
11. Postup podle nároku 7, v y z n a ě uj i c i se t i m , že krok © zahrnuje nanesení krycí vrstvy obsahující zdroj P2O5·
12. Postup podle nároku 7, vyznačující se tím, že pigmentovým materiálem je oxid titaničitý.
13. Postup podle nároku 7, vyznačuj ící se t i m, že v kroku (d) se přidá druhé množství disperzního činidla.
14. Postup podle nároku 13, vyznačující se tím, že disperzní činidlo v krocích (a) a (d) je vybráno ze skupiny tvořené fosfáty, polyoly a aminy.
15. Postup podle nároku 14, vyznačující se tím, že disperzním činidlem je hexametafosfát sodný.

• ·
16. Postup podle nároku 7, v y z n a č uj í c í se t í m , že disperzní činidlo v kroku (a) je přítomno v množství v rozmezí od asi 0,05 do asi 0,50 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
17. Postup podle nároku 13, v y z n a č uj i c i se t i m , že disperzní činidlo v kroku (d) je přítomno v množství v rozmezí od asi 0,05 do asi 0,50 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
18. Postup podle nároku 7, v y z n a č uj i c i se t i m , že od asi 0,1 procent do asi 5 procent částeček pigmentuje 0,49 mikronů nebo větší.
19. . Postup podle nároku 18, v y z n a č uj i c i se t i m , že méně než asi 2 procenta částeček pigmentuje 0,49 mikronů nebo větší.
20. Postup podle nároku 7, vyznačující se tím, že drtícím médiem v kroku (a) je písek.
21. Postup podle nároku 8, v y z n a č uj i c i se t i m , že teplota po krocích © až (f) se udržuje v rozmezí od asi 50°C do asi 80°C.
22. Postup podle nároku 21,vyznačující se tím, že teplota se udržuje na asi 60°C.
23. Postup podle nároku 8, v y z n a č uj i c i se t i m , že krycí vrstva ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí se provede kyselou nebo zásaditou anorganickou solí ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnO₂, CeO₂.

• ·
24. Postup podle nároku 23, vyznačující se tím, že krycí vrstvou ZrO₂ je ortosulfát zirkonia.
25. Postup podle nároku 11, v y z n a č uj í c í se t í m , že množství krycí vrstvy AI2O3, SiO₂ , zdroje P₂O₅ nebo jejich směsí, přidané v kroku © stačí k vytvoření první krycí vrstvy v množství v rozsahu od asi 0,1 do asi 1 hmotnostního procenta vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
26. Postup podle nároku 25, vyznačující se tím, že množství krycí vrstvy A1₂C>3, SiO₂, zdroje P₂Os nebo jejich směsí, přidané v kroku © stačí k vytvoření první krycí vrstvy v množství v rozsahu od asi 0,2 do asi 0,5 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
27. Postup podle nároku 26, vyznačující se tím, že množství krycí vrstvy A1₂C>3, SiO₂ , zdroje Ρ₂Ο₅ nebo jejich směsí, přidané v kroku © stačí k vytvoření první krycí vrstvy v množství asi 0,35 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
28. Postup podle nároku 8, vyznačující se tím, že přidaná krycí vrstva z ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí stačí k vytvoření kiycí vrstvy v množství v rozsahu od asi 0,2 do asi 1,2 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
29. Postup podle nároku 28, vyznačující se tím, že přidaná krycí vrstva z ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí stačí k vytvoření krycí vrstvy v množství v rozsahu od asi 0,5 do asi 1,0 hmotnostního procenta vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
30. Postup podle nároku 29, vyznačující se tím, že přidaná krycí vrstva z ZrO₂, SiO₂, TiO₂, SnO₂, CeO₂ nebo jejich směsí stačí k vytvoření krycí vrstvy v množství asi 0,60 hmotnostních procent vzhledem k hmotnosti pigmentového materiálu.
31. Postup podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se tím,žepH kaše během kroku (a) je asi 10.
32. Postup podle nároku 8, v y z n a č u j í c í se t í m , že pH kaše v případném krokuje upraveno na hodnotu v rozmezí od asi 3 do asi 7.
33. Postup podle nároku 32, v y z n a č uj í c í se t í m , že pH kaše v případném krokuje upraveno na hodnotu asi 5.
34. Postup podle nároku 7, v y z n a ě u j í c í se t í m , že pH kaše v kroku (e) je upraveno na hodnotu asi 5.
35. Postup podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se t í m , že pH kaše v kroku (f) je upraveno na hodnotu v rozmezí od asi 7 do asi 9.
36. Postup podle nároku 35, vyznačující se tím, že pH kaše je upraveno na hodnotu asi 8.
37. Postup podle nároku 8, vyznačující se tím, že činidlem upravujícím pH je minerální kyselina.
38. Postup podle nároku 37, v y z n a č u j í c í se t í m , že činidlem upravujícím pH je kyselina sírová.

• ·

-1839. Postup podle nároku 7, vyznačující se tím, že činidlem upravujícím pH v krocích (e) a (f) je báze hydroxid alkalického kovu.
40. Postup podle nároku 39, v y z n a č uj í c í se t í m , že činidlem upravujícím pH je hydroxid sodný.
41. Postup podle nároku 7, v y z n a č u j i c i se t i m , že kaše se digeruje v kroku (d) od asi 10 do asi 45 minut.
42. Postup podle nároku 41,vyznačující digeruje asi 30 minut.
43. Postup podle nároku 7, vyznačující digeruje v kroku (f) od asi 10 do asi 45 minut.
44. Postup podle nároku 43, vyznačující digeruje asi 15 minut.
45. Postup podle nároku 7, vyznačující pigment se získá filtrací, sušením a drcením.