CZ207199A3

CZ207199A3 - Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken, způsob barvení za použití tohoto prostředku a zařízení pro barvení

Info

Publication number: CZ207199A3
Application number: CZ992071A
Authority: CZ
Inventors: Mireille Maubru
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-09-28
Publication date: 1999-11-17
Also published as: BR9806172A; CA2271986A1; AU737852B2; US20020013971A1; ID22631A; AR012523A1; ES2198070T3; KR100336670B1; NO992644L; EP0998258B1; JP2000507985A; EP0998258A1; NO992644D0; FR2769215B1; RU2166931C2; ATE238758T1; FR2769215A1; CN1198570C; NZ335518A; WO1999017728A1

Description

(57) Anotace:

Předmětem řešeni je prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, obsahující v prostředí přizpůsobeném barvení alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jeden ether glykoiu, kde ether obsahuje C4-8 atomů uhlíku a glykol C2 atomů uhlíku a/nebo alespoň jeden ether glykoiu, kde ether obsahuje Ct-8 atomů uhlíku a glykol C3 9 atomů uhlíku a alespoň jeden enzym typu oxidoreduktázy se 2 elektrony za přítomnosti jednoho donoru pro zmíněný enzym, dále způsob barvení za použití tohoto prostředku a zařízení k barvení.

• · · « • · · · · · *

PROSTŘEDEK PRO OXIDAČNÍ BARVENÍ KERATÍNOVÝCH VLÁKEN, ZPŮSOB BARVENÍ ZA POUŽITÍ TOHOTO PROSTŘEDKU A ZAŘÍZENÍ PRO BARVENÍ

Oblast techniky

Předmětem vynálezu je prostředek připravený k použiti pro oxidační barvení keratínových vláken, zvláště lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, obsahující v prostředdí přizpůsobeném barvení alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C₄ až Ca atomů uhlíku a glykol C2 atomů uhlíku, a/nebo alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C_x až C_B atomů uhlíku a glykol C₃ až C9 atomů uhlíku, a alespoň jeden enzym typu oxidoreduktázy se 2 elektrony za přítomnosti jednoho donoru pro zmíněný enzym, dále způsob barvení za použiti tohoto prostředku.

Dosavadní stav techniky

Je známo barvení keratinových vláken a zvláště lidských vlasů barvícími prostředky obsahujícími předchůdce oxidačních barviv, hlavně orto- nebo parafenylendi aminy, orto- nebo paraamlnofenoly, heterocyklické báze obecně nazývané oxidační báze. Předchůdcem! oxidačních barviv nebo oxidačních bází jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které spojené v oxidačních produktech mohou dát vzniknout barevným a barvicím sloučeninám procesem oxidační kondenzace.

Také je známo, že lze měnit získané odstíny těmito oxidačními bázemi jejich sloučením s pojidly nebo modifikátory barvení, tyto modifikátory jsou vybrány hlavně mezi aromatickými metadiaminy, metadifenoly a některými heterocyklickými sloučeninami.

Rozmanitost molekul využitých na úrovni oxidačních bázi a pojidel umožňuje získat bohatou škálu barev.

Takzvané trvalé barveni získané diky těmto oxidačním barvivům musí uspokojovat jistý počet nároků. Dále musí, a to bez nepříjemných následků z hlediska toxikologe, umožnit získat odstíny v požadované intenzitě a prokázat dobrou odolnost vůči vnějším činidlům (světlu, nepříznivému počasí, myti, trvalé ondulaci, poceni, třeni).

Tato barviva musejí také umožnit pokryti bílých vlasů a být co nejméně selektivní, to znamená získat co nejjemnější rozdíl obarvení po celé délce stejného keratinového vlákna, které může být různě citlivé (např. poškozené) mezi špičkou a kořínkem

Oxidační barvení keratinových vláken se obecně provádí v alkalickém prostředí za přítomnosti peroxidu hodíku. Přesto používání alkalických prostředí 2a přítomností peroxidu vodíku představuje tu nevýhodu, že má za následek nezanedbatelné poškození vláken a také podstatné odbarvení keratinových vláken, jež není vždy žádoucí.

Oxidační barvení keratinových vláken může také být prováděno pomocí oxidačních systémů různých od peroxidu vodíku, jako jsou enzymatické systémy. Takto už bylo navrženo barvení keratinových vláken hlavně v patentových přihláškách EP-A-0 310 675 pomocí prostředků obsahujících oxidační bázi a případně pojidlo ve spojení s takovými enzymy jako pyranosoxidasa, glukosoxidasa anebo uricasa za přítomnosti donoru pro zmíněné enzymy. Přestože tento nezpůsobuje poškození keratinových vláken poškozením způsobeným při barvení prováděném za přítomnosti peroxidu vodíku, dochází při něm k neuspokojivému obarveni hlavně z hlediska Intenzity a odolnosti vůči různým agresím, které vlasy můžou podstupovat.

Předkladatelka právě ojevila, že je možné získat nová barviva schopná provádět silné a chromatické barvení, aniž by způsobila významné poškozeni keratinových vláken, málo selektivní a dobře odolná vůči různým agresím, které vlasy můžou podstupovat, tím, že spojila alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C₄ až C_eatomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, a/nebo alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje Ci až C_B atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku, a alespoň jeden enzym typu oxidoreduktázy se 2 elektrony za přítomnosti jednoho donoru pro zmíněný enzym.

způsob barvení srovnatelné s frfrfrfr · · · · ♦ · · fr fr · t I k t * « frfr frfr frfrfr frfrfr ··· «·> · ·

J frfr b ···· frfrfrfr

Tento objev je předmětem předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu

Prvním předmětem vynálezu je prostředek připravený k použití pro oxidační barvení keratinových vláken a zvláště keratinových vláken lidských jako jsou vlasy, který se vyznačuje tím, že obsahuje v prostředí přizpůsobeném barvení:

- alespoň jednu oxidační bázi,

- alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C« až C_eatomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, a/nebo alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje Ci až Ce atomů uhlíku a glykol C₃ až c₉ atomů uhlíku,

- alespoň jeden enzym typu oxidoreduktázy se 2 elektrony,

- jeden donor pro zmíněný enzym.

Barvící prostředek připravený k použití podle tohoto vynálezu vede k silnému, chromatickému barvení, které prokazuje jemnou selektivitu a výborné odolné vlastnosti jak vůči atmosférickým činidlům jako je světlo a nepříznivé počasí, tak vůči poceni a různým úpravám, jež vlasy můžou podstupovat (mytí, trvalé ondulace).

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken, které používá tento barvící prostředek. Oxidoreduktázy se dvěma elektrony použité v barvícím prostředku připraveném k použití ve shodě s vynálezem můžou být hlavně vybrány mezi pyranosoxidasemi, glukozoxydasemi, glyceroloxídasemi, laktatoxidasami, pyruvatoxidasamí a uricasamí.

Podle předloženého vynálezu oxidoreduktasa se dvěma elektrony je především vybrána mezi uricasamí živočišného, mikrobiologického nebo biotechnologického původu.

Jako příklad můžeme hlavně jmenovat uricasu extrahovanou z jater divokého prasete, uricasu z Arthrobacter globiformis a uricasu z Aspergillus flavus,

Oxidoreduktasy se dvěma elektrony můžou být použity v Čisté krystalické formě nebo ve zředěné formě v inertním ředidle pro zmíněnou oxidoreduktasu se dvěma elektrony.

• · · · fl flflfl · flfl • ······ flfl · · flflfl flflfl flflfl* « · • fl « ·« ·· fl* · ·

Oxidoreduktasy se dvěma elektrony ve shodě s vynálezem představují přibližně od 0,01 % až do 20 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití a^ lépe přibližně od 0,1 % do 5 % hmotnostních procent této hmotnosti.

Podle tohoto vynálezu se donorera rozumí různé substráty, jež se podílejí na činnosti zmíněných oxídoreduktás se dvěma elektrony.

Povaha donoru (nebo substrátu) pro zmíněný enzym se mění v závislosti na povaze oxidoreduktasy, která je použita. Např. jako donor pro pyranosoxidasy můžeme jmenovat D-glukůzu) Lsorbosu a D-xylosu, jako donor pro glukosoxidasy můžeme jmenovat D-glukózu, jako donor pro glyceroloxidasy můžeme jmenovat glycerol a dihydroxyaceton, jako donor pro laktatoxidasy můžeme jmenovat kyselinu mléčnou a její soli, jako donor pro pyruvatoxidasy můžeme jmenovat kyselinu pyrohroznovou a její soli a konečně jako donor pro urícasy můžeme jmenovat kyselinu močovou a její soli.

Jeden nebo více donorů (nebo substrátů) použitých ve shodě s vynálezem představují přibližně od 0,01 % až do 20 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití podle vynálezu a ještě lépe od 0,1 % do 5 % hmotnostních procent této hmotnosti.

Povaha oxidačních bází použitých v barvícím prostředku není kritická. Můžou být vybrány hlavně mezí parafenylendiaminy, dvojitými bázemi, paraaminofenoly, ortoaminofenoly a heterocyklickými oxidačními bázemi.

Mezi parafenylendiamíny použitelnými jako oxidační báze v barvicím prostředku podle tohoto vynálezu můžeme hlavně jmenovat sloučeniny podle následujícího vzorce (I) a jejích adiční soli s kyselinou:

R;

(O nh₂ • « « « · • * · · « v němž:

- R₂ představuje atom vodíku, alkylový radikál obsahující C_t až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, alkoxyalkyl obsahující Cj až C₄ atomů uhlíku, alkyl obsahující Cj až C₄ atomů uhlíku nahrazený skupinou obsahující dusík, fenyl nebo 4·-aminofeyl,

- P₂ představuje atom vodíku, alkylový radikál obsahující až

C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, alkoxyalkyl obsahující až C₄ atomů uhlíku nebo alkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku nahrazený skupinou obsahující dusík,

- R₃ představuje atom vodíku, atom halogenu jako např. chloru, bromu, jodu nebo fluoru, alkylový radikál obsahující až C₄atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující C₃ až C₄ atomů uhlíku, hydroxyalkoxy obsahující až C₄ atomů uhlíku, acetylaminoalkoxy obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, mesylaminoalkoxy obsahující až C₄ atomů uhlíku nebo karbomoylaminoalkoxy obsahující Cj až C₄ atomů uhlíku,

- R₄ představuje atom vodíku, halogenu nebo alkylový radikál obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku.

Mezi skupinami obsahujícími dusík podle vzorce (I) výše lze zvláště jmenovat aminoradíkály, monoa1kylamino obsahující až C₄ atomů uhlíku, dialkylamino obsahující až C₄ atomů uhlíku, trialkylamino obsahující až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkylaraino obsahující C_T až C₄ atomů uhlíku, imídazolín a amonium.

Mezi parafenylendiaminy podle vzorce (I) výše můžeme obzvláště jmenovat parafenylendiamin, paratoluylendiamin, 2chlorparafenylendiamin, 2,3-dimethylparafenylendiamin, 2,6diethylparafenylendíamin, 2,5-dimethylparafenyleniamin, N,Ndimethylparafenylendiaraín, N, N-díethylparafenylendiamin, N,Ndipropylparafenylendíamin, 4-araíno-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-bis-(β-hydroxyethyl)parafenylendiamin, 4-N,N-bis(β-hydroxyethyl) amino2-methylanilín, 4-N,N-bis-(β-hydroxyethyl) amino-2-chloroanilin, 2^-hydroxyethylparafenylendiamin, 2-fluorparafenylendiamín, 2-izopropylparafenylendiamin, N-(β-hydroxyethyl)parafenylendiamin, 2-hydroxymethylparafenylendiamin, } N,N-dimethyl-3-methylparafenylendiamin, N,N(ethyl,p-hydroxyethyl)parafenylendiamin, N- (β,γ-hydroxyethyl) parafenylendiamin, N-(4'-aminofeyl)parafenylendiamin, N-fenylparafenylendiamin, 2-p-hydroxyethýloxyparafenylendiamin, 2β-acetylaminoethyloxyparafenylendíamLn, N-(β-methoxyethyl) parafenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi parafenylendiaminy podle vzorce (I) výše se zvláště upřednostňuje parafenylendiamin, paratoluylendiamin, , 2izopropylparafenylendiamin, 2-p-hydroxyethylparafenylendiamin, 2-p-hydroxyethyloxyparafenylendiamin, 2,6-dime thylparafenylendiamin, 2,6-diethylparafenylendiamin, 2,3-dimethylparafenylendiamin, N,N-bis-(β-hydroxyethyl)parafenylendiamin, 2-chlorparafenylendiamin, 2-p-acetylaminoethyloxyparafenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Podle tohoto vynálezu se dvojitými bázemi rozumí sloučeniny obsahující alespoň dvě aromatická jádra, na kterých jsou neseny amino- a/nebo hydroxyové skupiny.

Mezi dvojitými bázemi použitelnými jako oxidační báze v barvícím prostředku ve shodě s vynálezem můžeme hlavně jmenovat sloučeniny odpovídající následujícímu vzorci (II) a jejich adiční soli s kyselinou:

Z.

NRJ<

v němž:

- Z^ aZ₂ ,stejné nebo rozdílné, představují hydroxylový radikál nebo -NH₂ , který může být nahrazen alkylovým radikálem obsahujícím C₂ až C₄ atomů uhlíku nebo vazebným mostem Y,

- vazebný most Y představuje alkylenový řetěz obsahující od 1 do 14 atomů uhlíku, lineární nebo rozvětvený, který může být přerušen nebo ukončen jednou nebo několika skupinami obsahujícími dusík a/nebo jedním nebo několika heteroatomy jako jsou atomy kyslíku, síry nebo dusíku a případně nahrazen jedním nebo několika hydroxylovými nebo alkoxy radikály obsahujícími Cý až C₆ atomů uhlíku,

- R₅ a R₆ představují atom vodíku nebo halogenu, alkylový radikál obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující C_z až C₄ atomů uhlíku, aminoalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku nebo vazebný most Y,

- R₇ , R₈ ,R₉ , R₁₀ ,R₁₁ a R₁₂ , identické nebo rozdílné, představují atom vodíku, vazebný most Y nebo alkylový radikál obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku, rozumí se, že sloučeniny podle vzorce (II) obsahují pouze jeden vazebný most γ na molekulu.

Mezi skupinami obsahujícími dusík podle vzorce (II) výše můžeme hlavně jmenovat aminoradikály, monoalkylamino obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, dialkylamino obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku, trialkylamino obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkylamino obsahující C₁ až C₄ atomů uhlíku, imidazolin a amonium.

Mezi dvojitými bázemi podle vzorce (II) výše můžeme obzvlášť jmenovat N,N' -bis- (β-hydroxyethyl)Ν,N*-bis-(4> -aminofenyl) 1,3-diaminopropanol, Ν,N' -bis-(β-hydroxyethyl)Ν,N'-bis-(4' aminofenyl)ethylendiamin, Ν,N'-bis-(4-amínofenyl)tetramethylendiamin, N,N^f-bis-(β-hydroxyethyl)Ν,Ν»-bis-(4-aminofenyl) tetramethylendiamin, N,N'-bis-(ethyl)N,N<-bis-(4-amino, 3'methylfenyl)ethylendiamin, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxy)-3,5dioxaoktan a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi těmito dvojitými bázemi podle vzorce (II) Ν,Ν'-bis- (βhydroxyethyl)N,N· -bis-(4'-aminofenyl) 1,3-diaminopropanol, 1,8bís(2,5-díaminofenoxy)-3,5-dioxaoktan nebo jedna z jejich adičních solí s kyselinou jsou obzvlášť upřednostňované.

Mezi paraaminofenoly použitelnými jako oxidační báze v barvícím prostředku ve shodě s vynálezem lze hlavně jmenovat * « • · * sloučeniny odpovídající následujícímu vzorci (III) a jejich adični soli s kyselinou:

OH

(Π1) nh₂ v němž:

- R₁₃ představuje atom vodíku nebo halogenu, alkylový radikál obsahující C_a až C₄ atomů, uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku, alkoxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, aminoalkyl obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku nebo hydroxyalkylaminoalkyl obsahující až C₄ atomů uhlíku,

- R₁₄ představuje atom vodíku nebo halogenu,, alkylový radikál obsahující Cj až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující C-j. až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄atomů uhlíku, aminoalkyl obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku, kyanoalkyl obsahující C₃ až C₄ atomů uhlíku nebo alkoxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, rozumí se, že alespoň jeden z radikálů R₁₃ a R₁₄ představuje atom vodíku.

Mezi paraaminofenoly podle vzorce (III) výše můžeme zvláště jmenovat paraaminofenol, 4-amíno-3-methylfenol, 4-amino~3fluorofenol, 4-amino-3-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methyl fenol, 4-amino-2-hydroxyraethylťenol, 4-amino-2-methoxymethyl feno), 4-amíno-2-aminomethylfenol, 4-amino-2-(β-hydroxyethyl aminomethyl)fenol, 4-amino-2-fluorofenol a jejich adični soli s kyselinou.

Mezi ortoaminofenoly použitelnými jako oxidační bá2e v barvících prostředcích ve .shodě s tímto vynálezem lze zvláště jmenovat 2-amínofenol, 2-amino-5-methylfenol, 2-amino-6-methyl fenol, 5-acetamido-2-amino£enol a jejich adični soli s kyselinou.

Mezi heterocyklickýmí bázemi použitelnými jako oxidační báze v barvících prostředcích ve shodě s vynálezem může zvláště jmenovat pyridinové deriváty, pyrimídinové deriváty, * 4 4 4 V

9 4 4 4 • «

4 · • 44 444· 4 4 * · 4 44 44 44 44 pyrazolové deriváty, pyrazolopyríiaidinové deriváty a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi pyridinovými deriváty můžeme zvláště jmenovat sloučeniny popsané například v patentech GB 1 026 978 a GB 1 153 196 jako

2.5- díaminopyridin, 2- (4-methoxyfenyl) amino-3-aminopyridin,

2, 3-di amino-6-methoxypyridin, 2-(β-methoxy-ethyl) amino-3amino-6-methoxypyridin, 3,4-diaminopyridin a jejich adični soli s kyselinou.

Mezi pyrircidinovymi deriváty můžeme hlavně jmenovat sloučeniny popsané například v německém patentu DE 2 359 399 nebo japonských JP 88-169 571 a JP 91-10659 nebo v patentové přihlášce WO 96/15765 jako 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 4hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2, 5,6-triaminopyrimidin a jeich adiční soli s kyselinou.

Mezi pyrazolovými deriváty můžeme hlavně jmenovat sloučeniny popsané v patentech DE 3 843 892, DE 4 133 957 a patentových přihláškách WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 a DE 195 43 988 jako 4,5-diamino-l-methylpyrazol, 3,4-diaminopy-razol,

4, 5-di amino-1-(4 > -chlorbenzyl)pyrazol, 4,5-diamino-l,3dimethylpyrazol, 4,5-diamino-3-methyl-l-fenylpyrazol, 4,5diamino-l-methyl-3-fenylpyrazol, 4-amino-l,3-dímethyl-5hydrazinopyrazol, l-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-diamino-1-tertbutyl -3-methylpyrazol, 4,5-diamino-l-(β-hydro-xyethyl)3-me thylpyrazol, 4,5-díamino-l-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-diamino-l-ethyl-3-(4»-methoxyfenyl)pyrazol, 4,5-diamino-l-ethyl-3hydroxymethylpyrazol, 4,5-diamino-3-hydroxy-methyl-1-methylpyrazol, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-izo-propylpyra-zol,

4.5- diamino-3-methyl-l-izopropylpyrazol, 4-amino-5- (2·aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-triaminopy-razol, l-methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5-diamino-l-methyl-4methylaminopyrazol, 3,5-diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1methylpyrazol a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi pyrazolopyrimidinovými deriváty můžeme jmenovat hlavně pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidiny podle následujícího vzorce (IV), fe • · • · • · · jejich adični soli s kyselinou nebo s bází a jejích tautoraerní formy, pokud existuje tautomernl rovnováha:

í v němž

[NR₁₅R₁₆]_P (iv) [NR17R1A

- ^Ris '^Rie -^r17 ^{ů R}is ' identické nebo rozdílné, označují atom vodíku, alkylový radikál obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, arylový radikál, hydroxyalkylový radikál obsahující C_x až C₄atomů uhlíku, polyhydroxyalkylový radikál obsahující C₂ až C₄atomů uhlíku, alkoxyalkýlový radikál obsahující až C₄ atomů uhlíku, aminoalkylový radikál obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku (amin může být chráněn acetylovým, ureidovým nebo sulfonylovým radikálem), alkylaminoalkylový radikál obsahující C_x až C₄atomů uhlíku, di-(alkyl)aminoalkylový radikál obsahující až C₄ atomů uhlíku (dialkylové radikály můžou tvořit cyklus obsahující uhlík nebo heterocyklus s 5 nebo 6 řetězci), hydroxyalkylový nebo di-(hydroxy-alkyl)aminoalkylový radikál obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku,

- radikály X, identické nebo rozdílné, označují atom vodíku, alkylový radikál obsahující až C₄ atomů uhlíku, arylový radikál, hydroxyalkylový radikál obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkylový radikál obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, aminoalkylový radikál obsahující Cj až C₄ atomů uhlíku alkylaminoalkylový radikál obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku, di-(alkyl) aminoalkylový radikál obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku (dialkylové radikály můžou tvořit cyklus obsahující uhlík nebo heterocyklus s 5 nebo 6 řetězci), hydroxyalkylový nebo di-(hydroxy-alkyl)aminoalkylový radikál obsahující C_T až C₄ atomů uhlíku, aminoradikál, alkyl- nebo dialkylaminoradikál obsahující C₁ až C₄ atomů uhlíku, atom halogenu, skupinu kyseliny karboxyiové, skupinu kyseliny sulfonové, • · · · · · * ·«»· • · · · »··· « * · » • *·»··«· · · · · «« · · · *·· «··· « » • · · ·« · · · * «»

- i	se	rovná	0,	1,2 :	nebo 3,
- P	se	rovné rovná	0	nebo	1,
- q	se	0	nebo	1,
- n	se	rovná	0	nebo	1,

s výhradou, že:

- součet p + g je různý od 0,

- když p + q se rovná 2, pak n se rovná 0 a skupiny NR₁₅ R₁₆ a

NR₁₇ ^ri8 zaujímají pozice (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) nebo (3,7),

- když p + q se rovná 1, pak n se rovná 1 a skupina NR₁₅ R₁₆ (nebo NR₁₇ R₁₈ ) a skupina OH zaujímají pozice (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) nebo (3,7).

Když pyrazolo-[1,5-a]-pyrimídiny podle vzorce (IV) výše jsou takové, že obsahují hydroxylovou skupinu na jedné z pozic 2, 5 nebo 7 v α atomu dusíku, existuje tautomerní rovnováha ukázaná například následujícím schématem:

Mezi pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidiny podle vzorce (IV) výše můžeme hlavně jmenovat:

- pyrazolo- [1,5-a] -pyrimi.din-3,7-diamin,

- 2,5-dímethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3, 7-diamin,

- pyrazolo-[1,5-aJ-pyrímidin-3,5-diamrn,

- 2, 7-dimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,

- 3-aminopyrazolo-[1,5-a]-7-pyrimidinol,

- 3-aminopyrazolo-[1,5-a]-5-pyrimidinol,

- 2-(3-aminopyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol,

- 2-(7-aminopyrazolo-[1,5-a]-pyrímidin-3-ylamino)-ethanol,

2- [ (3-aminopyrazolo-[1,5-a]-7pyrimidinyl)-(2-hydroxyethyl) -amino]-ethanol,

2- [ (7-aminopyrazolo-[1,5-a]-3pyrimidinyl)-(2-hydroxyethyl) -amino]-ethanol.

•·»·· · · • · · « * • ·

- 5,6-dimethylpyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,

- 2,6-dimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,

- 2,5,N7,N7-tetraraethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diarain a jejich adiční soli a tautomerní formy, pokud existuje tautomerní rovnováha.

Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidiny podle vzorce (IV) výše můžou být připraveny cyklizaci od aminopyrazolu podle syntéz popsaných v následujících odkazech:

- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY

- R.Víshdu, H.Navedul, Indián J.Chem., 34b(6), 514, 1995.

- N.S.Ibrahim, K.U.Sadek, F,A.Abdel-Al, Arch.Pharm., 320,

240, 1987.

- R.H.Springer, M.B.Scholten, D.E.O' Brien, T.Novinson, J.P.Miller, R.K.Robins, J.Med.Chem., 25, 235, 1982.

- T.Novinson, R.K.Robins, T.R.Matthews, J.Med.Chem., 20,

296, 1977.

- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS

Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidiny podle vzorce (IV) výše můžou být připraveny cyklizaci od hydrazinu podle syntéz popsaných v následujících odkazech:

- A.McKillop a R.J.Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355,

1977.

- E.Alcade, J.De Mendoza, J.M.Marcia-Marguina, C.Almera, J.Elguero, J.Heterocyclic Chem., 11 (3), 423, 1974.

- K.Saito, i.Hori, M.Higarashí, H.Mídorikava, Bull.Chem.Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

Oxidační báze představují přibližně od 0,0005 % do 12 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvicího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě lépe od 0,005 % do 6 % hmotnostních procent této hmotnosti.

Barvicí prostředek připravený k použití ve shodě s vynálezem může mimo jiné obsahovat jedno nebo více pojidel. Tato pojidla můžou být vybrány hlavně mezí raetafenyldiaminy, metaaminofenoly, metadifenoly, heterocyklickými pojidly jako jsou například deriváty indolu, índolinu, benzimidazolu, deriváty benzomorfolinu, sezamolu, pyridinové, pyrimidinové a pyrazolové deriváty a jejích adiční soli s kyselinou.

• . . , · · · • * · · · « ·· • ····» , * · * · • · · · · » ♦

Tato pojidla jsou zvláště vybrána mezi 2-methyl-5-amínofenolera, 5-N-(β-hydroxyethyl)amino-2-methylfenolem, 3-aminofenolem, 1,3-dihydroxybenzenem, 1,3-díhydroxy-2-methylbenzenem, 4chloro-1,3-dihydroxybenzenem, 2, 4-diamino-l-(β-hydroxyethyloxy)benzenem, 2-amino-4-( β-hydroxyethylamino)1-methoxybenzenem, 1,3-diaminobenzenem, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxy) propanem, sezamolem, α-naftolem, 6-hydroxyindolem, 4-hydroxy indolem, 4-hydroxy-N-methylindolem, 6-hydroxyindolinem, 2,6dihydroxy-4-methylpyridinem, l-H-3-methyl-5-pyrazolonem, 1fenyl-3-methyl-5-pyrazolonem a jejich adičními solemi s kyselinou.

Pokud jsou pojidla přítomna, představují přibližně od 0,0001 % do 10 % hmotnostních procent z celkové hmotností barvícího prostředku připraveného k použití a ještě lépe od 0,005 % do 5 % hmotnostních procent této hmotnosti.

Obecně adiční soli s kyselinou použitelné v rámci barvících prostředků ve shodě s vynálezem (oxidační báze a pojidla) jsou vybrány mezi chlorhydráty, bromhydráty, sulfáty a tartráty, laktáty a acetáty.

Éther(y) glykolu, kde éther obsahuje C₄ až C_a atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, použité v barvicím prostředku podle tohoto vynálezu jsou přednostně vybrány mezi alkyléthery glykolu, kde alkylether obsahuje C₄ až C_a atomů uhlíku a glykol c₂ atomů uhlíku, jako monobutyléther ethylénglykolu a aryléthery glykolu, kde aryléther obsahuje C₆ až C_s atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, jako monofenyléther ethylénglykolu a monobenzyléther ethylénglykolu.

Éther(y) glykolu, kde éther obsahuje Ci až C_a atomů uhlíku a glykol C3 až C₉ atomů uhlíku, použité v barvícím prostředku připraveném k použití podle tohoto vynálezu jsou přednostně vybrány mezi alkyléthery glykolu, kde alkyléther obsahuje Ci až Cg atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku, jako monome thyléther propylénglykolu, monoethyléther propylénglykolu, dimethyiéther izopropylénglykolu, monomethyléther a monoethyléther diethylénglykolu, monomethyléther dipropylénglykolu a monomethyléther trípropylénglykolu, a aryléthery glykolu, kde aryléther obsahuji až C_a atomů uhlíku a glykol • · *

# · a » · a

C₃ až C9 atomů uhlíku, jako monofenyéther propylénglykolu, monobenzyléther propylénglykolu, monofenyl-éther diethylénglykolu a monobenzyléther diethylénglykolu.

Éther(y) glykolů, kde éther obsahuje Ci až Ce atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku, a/nebo éther(y) glykolů, kde éther obsahuje Cn až C_B atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, představují přibližně od 1 % do 40 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití podle tohoto vynálezu a ještě lépe přibližně od 5 % do 30 % hmotnostních procent této hmotnosti.

Barvící prostředek připravený k použití podle předloženého vynálezu může mimo jiné obsahovat jedno nebo několik přímých barviv hlavně pro modifikaci odstínů a obohacení lesku. Prostředí přizpůsobené barvení (nebo nosič) barvícím prostředkem připraveným k použití ve shodě s vynálezem obecně tvoří voda. Prostředí přizpůsobené barvení může mimo jiné obsahovat jedno nebo několik rozpouštědel různých od étherů glykolů podle vynálezu, kde éther obsahuje Ci až C₈ atomů uhlíku a glykol C₃ až c₉ atomů uhlíku, a/nebo éther(y) glykolů, kde éther obsahuje C« až Ce atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku.

Prostředek připravený k použití podle předloženého vynálezu má pH zvoleno tak, že enzymatická aktivita oxidoreduktázy se dvěma elektrony je dostačující. Obecně se pohybuje přibližně v rozmezí od 5 až do 11 a ještě lépe přibližně mezi 6,5 až 10. Může být upraveno na požedovanou hodnotu pomocí okyselujíciho nebo alkalizujíciho činidla obecně používaného při barvení oxidoreduktasa vláken.

Mezi okyselujicimí činidly lze jmenovat jako příklad minerální nebo organické kyseliny jako kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu ortofosforečnou, kyselinu sírovou, kyseliny karboxylové jako kyselinu octovou, kyselinu vinnou, kyselinu citrónovou, kyselinu mléčnou, kyseliny sulfonové.

Mezi alkalizujícími činidly můžeme jmenovat jako příklad amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy jako mono-, di- a triethanolaminy, 2-methyl-2-aminopropanol stejně jako jejich

9 • · · • · * • · · · · · 9 · « ·· · « · ·♦ · · · · deriváty, hydroxidy následujícího vzorce í sodný a draselný a (V) :

sloučeniny podle

N /

^20 /

W-N \

(V) v němž W je propylénový zbytek eventuelně nahrazený hydroxylovou skupinou nebo alkylovým radikálem obsahujícím C_xaž C< atomů uhlíku, R_1S ,R₂₀ , R₂₁ a R₂₂ , identické nebo rozdílné, představují atom vodíku, alkylový radikál obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku nebo hydroxyalkyl obsahující C_T až C₄atomů uhlíku.

Barvící prostředek připravený k použití podle tohoto vynálezu může také obsahovat různé pomocné prostředky tradičně používané v prostředcích pro barvení vlasů jako tensíoaktivní aniontová, kationtová, neiontivá amfoterní, zwitterionová činidla nebo jejích směsi, aniontové, kationtové, neiontivé, amfoterní, zwitterionové polymery nebo jejich směsi, minerální nebo organická zahušťovadla, antioxidační činidla, enzymy různé od oxidoreduktáz se dvěma elektrony používaných ve shodě s vynálezem jako například peroxidasy, průniková činidla, maskující činidla, parfémy, pufry, dispergující činidla, úpravná činidla jako například těkavé nebo netěkavé, modifikované nebo nemodifikované silikony, činidla vytvářející film, ceramidy, konzervační činidla, činidla způsobující zakalení.

Odborník ze stavu techniky samozřejmě dohlédne na výběr (t.éto) těchto případných doplňkových sloučenin tak, aby příznivé vlastnosti v základě přisuzované barvícímu prostředku připravenému k použití ve shodě s vynálezem nabyly nebo podstatně nebyly zhoršeny zamýšleným přidáním.

Barvící prostředek připravený k použití podle tohoto vynálezu se může vyskytovat vrůzných formách jako například ve formě kapaliny, krémů, gelů, případně pod tlakem, nebo v každé jiné formě přizpůsobené k provádění barvení oxidoreduktasa vláken, a to hlavně lidských vlasů. V tom připadě oxidační barviva(-o) a oxidoreduktázy(-a) se dvěma elektrony se vyskytují uvnitř » φ φφφ • Β · · φ · φφ • · *φ φφ * φ φ φ · • · φ φφφφ

Φ φφφ stejného prostředku priprřaveného k použiti a tudíž zmíněný prostředek musí být bez plynného kyslíku, aby se předešlo jakékoliv předčasné oxidaci oxidačních(-iho) barviv(-a). Předmětem vynálezu je také způsob barvení oxídoreduktasa vláken a zvláště oxídoreduktasa vláken lidských jako jsou vlasy tím, že používá barvící prostředek připravený k použití, jak je definovaný výše.

Podle tohoto způsobu se na vlákna nanese přinejmenším barvící prostředek připravený k použití, jak je definován výše, dostatečně dlouhou dobu, aby se vyvolalo požadované obarvení, potom se opláchne, případně umyje Šampónem, znovu opláchne a usuší.

Nezbytná doba k vyvolání obarvení oxídoreduktasa vláken se obecně pohybuje od 3 minut do 60 minut a ještě přesněji od 5 minut do 40 minut.

Podle první formy provedeni vynálezu, způsob obsahuje předběžnou fázi spočívající v odděleném uchování na jedné straně prostředku (Al), který obsahuje v prostředí přizpůsobeném barvení alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jeden éther glykolů, kde éther obsahuje C_q až C_e atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, a/nebo alespoň jeden éther glykolů, kde éther obsahuje Ci až Ca atomů uhlíku a glykol C₃ až C_g atomů uhlíku, a na druhé straně prostředek (Bl), který obsahuje v prostředí přizpůsobeném barvení alespoň jeden enzym typu oxidoreduktázy se dvěma elektrony za přítomnosti alespoň jednoho donoru pro zmíněný enzym, potom se přistoupí k jejich smíchání v momentu použití před nanesením této směsi na keratinová vlákna.

Fodle druhé formy provedeni vynálezu, způsob obsahuje předběžnou fázi spočívající v odděleném uchování na jedné straně prostředku (A2), který obsahuje v prostředí přizpůsobeném barvení alespoň jednu oxidační bázi, a na druhé straně prostředku (B2), který v prostředí přizpůsobeném barvení obsahuje alespoň jeden éther glykolů, kde éther obsahuje C< až C_e atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, a/nebo alespoň jeden éther glykolů, kde éther obsahuje Ci až C_a atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů, uhlíku, alespoň jeden enzym typu • · · · « Β Β Β ΒΒΒΒ • · ···· Β Β Β « Β · ΒΒΒ ΒΒΒ • » ♦ · Β Β Β Β Β ·· * ΒΒ ΒΒ ΒΒ · Β oxidoreduktázy se dvěma elektrony za přítomnosti alespoň jednoho donoru pro zmíněný enzym, potom se přistoupí k jejich smíchání v momentu použití před nanesením této směsi na keratinová vlákna.

Dalším předmětem vynálezu je zařízení s několika odděleními neboli křty pro barvení nebo každá jiná soustava pro úpravu s několika odděleními, z nichž první oddělení obsahuje prostředek (Al) nebo (A2) jak jsou definovány výše a druhé odděleni obsahuje prostředek (Bl) nebo (B2) jak jsou definovány výše. Tato zařízení můžou být vybavena prostředkem umožňujícím přenést na vlasy požadovanou směs, tak jak je definováno v přihlášce FR-2 586 913 pod jménem předkladatelky. Následující příklady jsou určeny pro ilustraci vynálezu a nejsou zamýšleny jako vyčerpávající.

4 · » · • * · ·«« · • « » ·* · 18	• · · · • · · 4 • · · · ** ♦·	4 · · * » · · 4 » · · ·♦ ··
Příklady provedení vynálezu Příklad 1 Barvení Připravili jsme následující barvící prostředek připravený k
použití; - parafenylendiamin	0,324	g
- 1,3-dihydroxybenzen	0,33	g
- monomethyléther propylénglykolu	20,0	g
- uricasa Arthrobacter Globiformis ve 20 mezinárodních jednotkách (U.l.)/mg uvedená na trh společností SIGMA	1,5	g
- kyselina močová	1,5	g
- hydroxyethylcelulóza prodávaná pod obchodním názvem NATROSOL 250HR r společnosti AQUALON	1,0	g
- alkylpolyglukosid obsahující C₈ až C₁₀ atomů uhlíku ve vodním roztoku 60% aktivní hmoty, pufrovaný citranem amonným (0,5%) prodávaným pod obchodním názvem ORAMIX CG 110 r společností SEPPIC	8,0	g
- monoethanolamrn g.s. pH = 9,5 - demineralizovaná voda q.s. 100,0	g
Barvící prostředek připravený k použiti popsaný	výše	byl

nanesen na prameny přirozeně hnědých z 90 % bílých vlasů na dobu 30 minut. Vlasy byly potom opláchnuty, umyty běžným Šampónem, potom usušeny.

Vlasy byly obarveny v odstínu tmavý matný blond.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek připravený k použiti pro oxidační barvení keratinových vláken a zvláště keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí přizpůsobeném barvení :

- alespoň jednu oxidační bázi,

- alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C₉ až c_eatomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, a/nebo alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C₃ až C₈ atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku,

- alespoň jeden enzym typu oxidoreduktázy se 2 elektrony,

- jeden donor pro zmíněný enzym.

2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že oxidoreduktáz se dvěma elektrony je vybrána mezi pyranosoxidasami, glukosoxidasami, laktatoxidasami, pyruvatoxidasami a uricasamí.

3. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 nebo 2 vyznačující se tím, že oxidoreduktáza se dvěma elektrony je vybrána mezi uricasamí živočišného, mikrobiologického nebo biotechnologického původu.

4. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tim, že oxidoreduktáza(-y) se dvěma elektrony představuje od 0,01 % do 20 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití.

5 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití.

• · · a # ·» ·*«· » · fl«·· v· · < ·· ··* ··· • « # ««αα * « • * fl · · · ·» ·«

5. Prostředek podle nároku 4 vyznačující se tím, že oxidoreduktáza(-y) se dvěma elektrony představuje od 0,1 % do

6. Prostředek podle nároku 3 vyznačující se tím, že donor (nebo substrát) pro zmíněnou oxidoreduktázu se dvěma elektrony je vybrán mezi kyselinou močovou a jejími solemi.

7. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že donory představují od 0,01 % do 20 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití.

8. Prostředek podle nároku 7 vyznačující se tím, že donory představují od 0,1 % do 5 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití.

9. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že oxidační báze jsou vybrány mezí parafenylendiamíny, dvojitými bázemi, paraaminofenoly, ortoaminofenoly a heterocyklickými oxidačními bázemi.

10. Prostředek podle parafenylendi aminy jsou následujícího vzorce (I) nároku 9 vyznačující se tím, že vybrány mezi sloučeninami podle a jejich adičními solemi s kyselinou:

NR₁R₂

Rr-fb J (0 f

nh₂

- R₁ představuje atom vodíku, alkylový radikál obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, alkoxyalkyl obsahující C₁ až C₄ atomů uhlíku, alkyl obsahující Cj až C₄ atomů uhlíku nahrazený skupinou obsahující dusík, fenyl nebo 4>-aminofeyl,

- R₂ představuje atom vodíku, alkylový radikál obsahující až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující Cj až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, « · · • · ί « ) · • · · · • · ···♦ • · φ ·« « • · ·· • · · · · · • · · Φ • W ft« *·· alkoxyalkyl obsahující C_x až c₄ atomů uhlíku nebo alkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku nahrazeny skupinou obsahující dusík,

- R₃ představuje atom vodíku, atom halogenu jako např. chloru, bromu, jodu nebo fluoru, alkylový radikál obsahující Cj až C₄atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, hydroxyalkoxy obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, acetylaminoalkoxy obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, mesylaminoalkoxy obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku nebo karbomoylaminoalkoxy obsahující C-, až C₄ atomů uhlíku,

11. Prostředek podle nároku 10 vyznačující se tím, že parafenylendiaminy podle vzorce (I) jsou vybrány mezi parafenylendiaminem, paratoluylendiaminem, 2-chlorparafenylendiaminem, 2,3~dimethylparafenylendiaminem, 2,6-diethylparaf enylendiaminem, 2,5-dimethylparafenyleniaminem, N,N-dimethylparafenylendiaminem, N,N-diethylparafenylendiaminem, Ν,Ν-dipropylparafenylendiaminem, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilínem, N,N-bis-(β-hydroxyethyl)parafenylendiaminem, 4N,N-bis-(β-hydroxyethyl)amino2-methylanilinem, 4-N,N-bis-(βhydroxyethyl) amino-2-chloroanilinem, 2^-hydroxyethylparafenylendiaminem, 2-fluorparafenylendiarain, 2-izopropylparafenylendiaminem, N-(β-hydroxyethyl)parafenylendiaminem, 2-hydroxyracthylparafenylendiarainera, N,N-dímethyl-3-methylparafenylendiaminem, Ν,N-(ethyl,β-hydroxyethyl)parafenylendiaminem, N-(β,γ-hydroxyethyl) paraf enylendiaminem, N-(4'aminofeyl)parafenylendiaminem, N-fenylparafenylendiaminem, 2β-hydroxyethyloxyparafenylendiaminem, 2-p-acetylaminoethyloxyparafenylendiaminem, N-(β-methoxyethyl)parafenylendiaminem a jejich adičními solemi s kyselinou.

12. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že dvojité báze jsou vybrány mezi sloučeninami podle vzorce (II) a jejich solemi adičními solemi s kyselinou:

• * • · · · · « · (Ό v němá :

- ζ₂ aZ₂ ,stejné nebo rozdílné, představují hydroxylový radikál nebo -NH₂ , který muže být nahrazen alkylovým radikálem obsahujícím C₂ až C₄ atomů uhlíku nebo vazebným mostem Y,

- vazebný most Y představuje alkylenový řetěz obsahující od 1 do 14 atomů uhlíku, lineární nebo rozvětvený, který může být přerušen nebo ukončen jednou nebo několika skupinami obsahujícími dusík a/nebo jedním nebo několika heteroatomy jako jsou atomy kyslíku, síry nebo dusíku a případně nahrazen jedním nebo několika hydroxylovými nebo alkoxy radikály obsahujícími C₂ až C₆ atomů uhlíku,

- R₅ a R₆ představují atom vodíku nebo halogenu, alkylový radikál obsahující až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄ atomů uhlíku, aminoalkyl obsahující Cý až C₄ atomů uhlíku nebo vazebný most Y, R₇ , R₀ , R₉ , R₁₀ ,R_n a R₁₂ , identické nebo rozdílné, představují atom vodíku, vazebný most Y nebo alkylový radikál obsahující Cj až C₄ atomů uhlíku, rozumí se, že sloučeniny podle vzorce (II) obsahuji pouze jeden vazebný most Y na molekulu.

13. Prostředek pod.le nároku 12 vyznačující se tím, že dvojité báze podle vzorce (II) jsou vybrány mezi N,N'-bis-(phydroxyethyl)Ν,N'-bis-(4 · -aminofenyl) 1,3-diaminopropanolem,

Ν,N'-bis-(β-hydroxyethyl)Ν,N' -bis-(4- -aminofenyl)ethylendiaminem, Ν, N'-bis-(4-aminofenyl)tetramethylendiaminem, N,N'-bís(p-hydroxyethyl)N,N'-bis-(4-aminofenyl) tetramethylendiaminem, Ν,N'-bis-(ethyl)Ν,N'-bis-(4-amino, 3 > -methylfenyl) ethylendi**4 4 · · · · · · « frfrfrfr*·· · ♦ » « frfrfr fr 4 · • · 4 4 * fr fr _v ·* · ·· 4* ·* frfr aminem, 1,8-bis{2,5-diarainofenoxy)-3,5-dioxaoktanem a jejich adiční solí kyselinou.

14. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že paraaminofenoly jsou vybrány mezi sloučeninami podle vzorce (III) a jejich adičními solemi s kyselinou:

v němž:

- R₁₃ představuje atom vodíku nebo halogenu, alkylový radikál obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, monahydroxyalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, alkoxyalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, aminoalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku nebo hydroxyalkylaminoalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku,

- R₁₄ představuje atom vodíku nebo halogenu, alkylový radikál obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, monohydroxyalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, polyhydroxyalkyl obsahující C₂ až C₄atomů uhlíku, aminoalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, kyanoalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku nebo alkoxyalkyl obsahující C_x až C₄ atomů uhlíku, rozumí se, že alespoň jeden z radikálů R₁₃ a R₁₄ představuje atom vodíku.

15. Prostředek podle nároku 14 vyznačujíc.) se tím, že paraaminofenoly podle vzorce (III) jsou vybrány mezi paraaminofenolem, 4-amlno-3-methylíenolem, 4-amino-3-fluorfenolem, 4-amino-3-hydroxymethylfenolem, 4-amino-2-methylfenolem, 4-amino-2-hydroxymethylfenolem, 4-amino-2-methoxymethylfenolem, 4-amíno-2-aminomethylfenolem, 4-amino-2-(βhydroxyethylaminomethyl)fenolem, 4-amino-2-fluorofenolem a jejích adičními solemi s kyselinou.

• · fl • flfl · * · flflflfl · flfl flfl flflfl flflfl · · flflflfl · fl • · · flfl fl* flfl flfl

16. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že ortoaminofenoly jsou vybrány mezi 2-aminofenolem, 2-amino-5methylfenolem, 2-araino-6-methylfenolem, 5-acetamido-2-aminofenolem a jejich adičními solemi s kyselinou.

17. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že oxidační heterocyklická báze jsou vybrány mezí pyridinovými deriváty, pyrimidinovými deriváty, pyrazolovými deriváty, pyrazolopyrimidinovými deriváty a jejich adičními solemi s kyselinou.

18. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že oxidační báze představují od 0,0005 % do 12 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvicího prostředku.

19. Prostředek podle nároku 18 vyznačující se tím, že oxidační báze představují od 0,005 % do 6 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku.

20. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že obsahuje jedno nebo několik pojidel vybraných mezi metafenyldiaminy, metaaminofenoly, metadifenoly, heterocyklickými pojidly jako jsou například deriváty indolu, indolinu, benzimidazolu, deriváty benzomorfolinu, sezamolu, pyridinové, pyrimidínové a pyrazolové deriváty a jejich adiční solí s kyselinou.

21. Prostředek podle nároku 20 vyznačující se tim, že pojidla jsou vybrána mezi mezi 2-methyl-5-aminofenolem, 5-N-(βhydroxyethyl)amino-2-raethylfenolem, 3-aminofenolem, 1,3-dihydroxybenzenem, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzenem, 4-chlor-l,3dihydroxybenzenem, 2,4-diamino-l-(β-hydroxyethyloxy)ben-zenem, 2-amino-4-(β-hydroxyethylamino)1-methoxybenzenem, 1,3diaminobenzenem, 1,3-bís-(2,4-diaminofenoxy)propanem, sezamolem, α-naftolem, 6-hydroxyindolem, 4-hydroxyindolem, 4hydroxy-N-methylíndolem, 6-hydroxyindolinem, 2,6-dihydroxy-4• » · φ · φ • φφφφφφφ * φ • · · » · b * Φ · Φ Φ • Φ Φ • « · ΦΦΦ • · • Φ · Φ methylpyridínem, l-H-3-methyl-5-pyrazolonem, l-fenyl-3-methyl5-pyrazolonem a jejich adíčnírru solemi s kyselinou.

22. Prostředek podle nároku 20 nebo 21 vyznačující se tím, že pojidla představují od 0,0001 % do 10 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použiti.

23. Prostředek podle nároku 22 vyznačující se tím, že pojidla{-o) představují od 0,005 % do 5 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití.

24. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, Že adiční soli s kyselinou jsou vybrány mezi chlorhydráty, bromhydráty, sulfáty a vínany, laktáty a acetáty.

25. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že éthery glykolů, kde éther obsahuje C₄ až C_e atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, jsou vybrány mezi alkyléthery glykolů, kde alkyléther obsahuje C₄ až C₈ atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, a aryléthery glykolů, kde aryléther obsahuje C„ až C_a atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku.

26. Prostředek podle nároku 25 vyznačující se tím, že éthery glykolů, kde éther obsahuje C₄ až C₈ atomů uhlíku a glykol C₂atomů uhlíku, jsou vybrány mezi monobutylétherem ethylénglykolu, monofenylétherem ethylenglykolu a monobenzylétherem ethylénglykolu.

27. Prostředek pod.le jakéhokoliv z nároků 1 až 24 vyznačující se tím, že éthery glykolů, kde éther obsahuje Cj až C_fl atomů uhlíku a glykol C₃ až C₅ atomů uhlíku, jsou vybrány mezi alkyléthery glykolů, kde alkyléther obsahuje Cj až C₈ atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku, a aryléthery glykolů, • · a a aaa a aa a aaaa a a a a · * ··» aaa a aaaa a >

* ·· aa aa «a kde aryléther obsahuje C_É až C_e atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉atomů uhlíku.

28. Prostředek podle nároku 27 vyznačující se tím, že éthery glykolů, kde éther obsahuje C_t až C_e atomů uhlíku a glykol C₃až C₉ atomů uhlíku, jsou vybrány me2i monome thyléterem propylénglykolu, monoethylétherem propylénglykolu, dimemonomethylétherem a monomonomethylétherem diprothylétherem izopropylénglykolu, ethylétherem diethylénglykolu, pylénglykolu, monomethylétherem tripropylénglykolu, monofenylétherem propylénglykolu, monobenzylétherem propylénglykolu, monofenylétherem diethylénglykolu a monobenzylétherem diethylénglykolu.

29. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že éthery glykolů, kde éther obsahuje C₉ až C_e atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku a/nebo éthery glykolů, kde éther obsahuje C₃ až C_e atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku, představují od 1 % do 40 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvicího prostředku připraveného k použití.

30. Prostředek podle nároku 29 vyznačující se tím, že éthery glykolů, kde éther obsahuje C₉ až Ce atomů uhlíku a glykol C₂atomů uhlíku a/nebo éthery glykolů, kde éther obsahuje C₃ až C₀atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku, představují od 5 % do 30 % hmotnostních procent z celkové hmotnosti barvícího prostředku připraveného k použití.

31. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačujíc! se tím, že prostředí přizpůsobené barveni tvoři voda nebo směs vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.

32. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že má pH v rozmezí od 5 do 11.

z předchozích nároků jednu peroxidázu.

33. Prostředek podle kteréhokoliv vyznačující se tím, že obsahuje alespoň

34. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště keratinových vláken lidských, jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že se na zmíněná vlákna nanese alespoň jeden barvící prostředek připraveny k použití jak je definován výše v kterémkoliv z předchozích nároků po dobu dostatečně dlouhou pro vyvolání požadovaného obarvení.

35. Způsob barvení podle nároku 33 vyznačující se tím, že obsahuje předběžnou fázi spočívající v odděleném uchování na jedné straně prostředku (Al), který obsahuje v prostředí přizpůsobeném barvení alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C< až C_e atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, a/nebo alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje Ci až C_a atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku, a na druhé straně prostředek (Bl), který obsahuje v prostředí přizpůsobeném barveni alespoň jeden enzym typu oxidoreduktázy se dvěma elektrony za přítomnosti alespoň jednoho donoru pro zmíněný enzym, potom se přistoupí k jejich smíchání v momentu použití před nanesením této směsi na keratmová vlákna.

36. Způsob barvení podle nároku 33 vyznačující se tím, že obsahuje předběžnou fázi spočívající v odděleném uchování na jedné straně prostředku (A2), který obsahuje v prostředí přizpůsobeném barvení alespoň jednu oxidační bázi, a na druhé straně prostředku (B2), který v prostředí přizpůsobeném barveni obsahuje alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C₄ až C_a atomů uhlíku a glykol C₂ atomů uhlíku, a/nebo alespoň jeden éther glykolu, kde éther obsahuje C₃ až C._s atomů uhlíku a glykol C₃ až C₉ atomů uhlíku, alespoň jeden enzym typu oxidoreduktázy se dvěma elektrony za přítomnosti alespoň jednoho donoru pro zmíněný enzym, potom se přistoupí k jejích smícháni v momentu použití před nanesením této směsi na keratinová vlákna.

· * · · · · « » · ·«♦»·«· · · · · ··· ··· • · · · * · « · · » · · · «· · · · ·

37. Zařízení s několika odděleními neboli kity pro barvení vyznačující se tím, že obsahuje první oddělení, v němž je obsažen prostředek (Al) jak je definován v nároku 35 a druhé oddělení obsahující obsahuje prostředek (Bl)jak je definován v nároku 35.

38. Zařízení s několika odděleními neboli kity pro barvení vyznačující se tím, že obsahuje první oddělení, v němž je obsažen prostředek (A2) jak je definován v nároku 36 a druhé oddělení obsahující prostředek (B2) jak je definován v nároku 36.