CZ2001343A3

CZ2001343A3 - Mikroenkapsulační prostředky kadusafosu

Info

Publication number: CZ2001343A3
Application number: CZ2001343A
Authority: CZ
Inventors: Fui-Tseng H. Lee; Paul Nicholson; Janos Szamosi; William T. Sommer
Original assignee: Fmc Corporation
Priority date: 1998-07-30
Filing date: 1999-07-29
Publication date: 2001-07-11
Also published as: IL141024A; ES2215394T3; KR100659420B1; HUP0102978A2; RU2001105551A; JP2002521405A; ATE259595T1; BR9912635A; IL141024A0; AR023035A1; HK1038157A1; CN1116798C; CN1311635A; TR200100315T2; EP1100336A1; CA2338924A1; RU2228033C2; AU5245799A; CZ304154B6; BR9912635B1

Description

Mikroenkapsulační prostředky kadusafosu

Oblast techniky

Předložený vynález se týká prostředků z organofosfátových pesticidů. Obzvláště tento vynález poskytuje mikroenkapsulované prostředky insekticidu/nematocidu kadusafosu, které jsou při snížené toxicitě stejně účinné jako obvyklé prostředky.

Dosavadní stav techniky

Organofosfátová sloučenina, S,S-di-sek.-butyl-O-ethylfosfordithionat (kadusafos), je účinným insekticidem a nematocidem. Toxicita kadusafosu však zhoršuje jeho bezpečné použití. Například u vodného mikroemulsního prostředku kadusafosu o koncentraci 100 g/litr, který se v současnosti obchodně používá, se uživateli doporučuje při zacházení s prostředkem a jeho aplikaci používat celotělovou ochranu. Označení prostředku rovněž ukazuje, že prostředek je vysoce toxický pro savce, ryby, členovce a ptáky.

Existuje tudíž potřeba vyvinout prostředky kadusafosu, které by si udržely svou účinnost jako insekticid a nematocid, ale měly by sníženou toxicitu pro savce, ptáky, ryby a jiné organismy, vůči nimž není prostředek zaměřen. Takové prostředky by zvýšily bezpečnost pro lidi a minimalizovaly by jakýkoli nepříznivý účinek na životní prostředí vyplývající z použití této sloučeniny.

Podstata vynálezu

Podle tohoto vynálezu jsou poskytnuty pesticidně účinné, mikroenkapsulované prostředky kadusafosu, které mezi jinými výhodami máji pro organismy, vůči nimž nejsou zaměřeny, nízkou nebo mírnou toxicitu.

Podle jednoho aspektu tohoto vynálezu obsahuje prostředek vodnou suspenzi mikrokapslí, které sestávají z polymočovinového obalu obklopujícího jádro kadusafosu. Polymočovinový obal je vytvořen polymerací polyisokyanatu na rozhraní s jedním nebo více aminy, přičemž polymočovinový obal je dostatečně neprostupný pro kadusafos k dosažení výše uvedeného snížení toxicity prostředku pro savce ve srovnání se známými mikroemulsními prostředky kadusafosu se shodnou nebo nižší koncentrací kadusafosu.

Podle dalšího aspektu tohoto vynálezu je poskytnut granulovaný prostředek kadusafosu, který obsahuje výše uvedené mikrokapsle obsahující kadusafos připojený na granulovaný nosič.

Podle předloženého vynálezu jsou také poskytnuty způsoby přípravy výše uvedených vodných kapslových suspensních (CS) nebo granulovaných mikroenkapsulovaných prostředků kadusafosu.

Mikroenkapsulovaný.kadusafos podle předloženého vynálezu má nižší kožní, orální a inhalační toxicitu pro savce, čímž umožňuje bezpečnější zacházení s pesticidem a jeho bezpečnější použití. Podle směrnic United States Environmental Protection Agency („EPA) jsou prostředky podle předlo-ženého vynálezu považovány za přípravky kategorie II (warning) nebo kategorie III (caution) při dvojnásobné koncentraci než jakou mají nemikroenkapsulované kapalné • ·

• 9 · prostředky obsahující stejnou aktivní složku, které jsou zařazeny do kategorie II. Mikroenkapsulované prostředky nevykazuji žádnou ztrátu pesticidní aktivity nebo fyzikální či chemické stability ve srovnání s nemikroenkapsulovanými prostředky. Navíc mikroenkapsulované prostředky podle předloženého vynálezu jsou konsistenti pokud jde o barvu, což neplatí pro vodné mikroemulsní prostředky sloučeniny, pokud se technický kadusafos pro komerční použití předem ošetří solemi mědi k odstranění nepříjemného zápachu.

Detailní popis vynálezu

Mikroenkapsulovaný kadusafos podle tohoto vynálezu se připraví podle následujících základních kroků:

a) poskytnutí vodné fáze (rovněž zde označované jako „kontinuální fáze) obsahující emulgátor a protipěnivé činidlo,

b) poskytnutí s vodou nemísitelné fáze (rovněž zde označované jako „diskontinuální fáze) obsahující kadusafos spolu s první polyfunkční sloučeninou,

c) emulgace vodné fáze s fázi nemísitelnou s vodou k vytvoření disperze s vodu nemisitelných kapek ve vodné fázi a

d) přidání k disperzi, buď čisté nebo ve vodném roztoku, druhé polyfunkční sloučeniny, čímž se vytvoří polymerni obal, zde známý jako mikrokapsle, okolo s vodou nemisitelných kapek, tj. vytvoří se mikrokapsle kadusafosu. První polyfunkční sloučeninou je jakákoli vhodná sloučenina, která má 2 nebo více reaktivních skupin, jako je monomer isokyanatu, na nějž však výčet není omezen. Druhou polyfunkční sloučeninou je jakákoli vhodná sloučenina, která má 2 nebo více reaktivních skupin, jako je polyfunkční amin, na nějž však výčet není omezen, přičemž první a druhá polyfunkční sloučenina jsou rozdílné. Vhodnost první a druhé polyfunkční sloučeniny spočívá v tom, že mají schopnost vytvořit heteromerní strukturu na rozhraní mezi dispergovaným kadusafosem a vodnou fází. Takové sloučeniny budou zahrnovat jak hydrofobní, tak hydrofilní skupiny mezi oběma sloučeninami, tak, že takové skupiny mohou obojí být v jedné takové sloučenině nebo mohou být každá výlučně na jedné nebo druhé takové sloučenině. Poslední krok se označuje jako polymerace na rozhraní v důsledku skutečnosti, že polymočovinový obal se vytvoří polymerací první a druhé polyfunkční sloučeniny, kterými jsou výhodně isokynat a polyfunkční amin (aminy) na rozhraní s vodou nemísitelné fáze (kapky) a vodné fáze, čímž se výhodně vytvoří polymočovinový obal.

Jakmile se vytvoří mikrokapsle, suspenze se výhodně vytvrdí, tj. mírně se zahřeje k dokončení polymerace, poté lze přidat jednu nebo více přísad, jako je propylenglykol, xanthanová guma, močovina, baktericidní látky, amfoterní povrchově aktivní látky, inertní barviva nebo iontová dispergační činidla (např. alkylnaftalensulfonat).

Přidání materiálů po enkapsulaci a vytvrzení k úpravě viskozity, stability a charakteristických vlastností suspenze/disperze výhodně neovlivňuje snížení toxicity nebo pesticidní aktivity prostředku. Výhodný další krok zahrnuje úpravu pH prostředku na hodnoty z neutrální oblasti, tj. od asi 6,5 do asi 7,5, což vede ke zlepšené stabilitě. Použití přívlastku „asi v souvislosti s pH má zde označit odchylku alespoň půl jednotky pH, přičemž výhodně označuje odchylku půl jednotky pH. V jiných souvislostech, kdy je zde použit přívlastek „asi ke kvalifikaci nelogaritmické jednotky,

»9 pojem „asi má označovat odchylku +15 %, výhodněji odchylku + 10 %.

Vodná fáze obvykle obsahuje od asi 0,3 do asi 3,0 % hmotnostních, výhodně od asi 0,7 do asi 2,5 % hmotnostních, jednoho nebo více emulgátorů. Výhodným emulgátorem pro použití v předloženém vynálezu je polyvinylalkohol. Jiné vhodné emulgátory pro použití v předloženém vynálezu zahrnují nonylfenolethoxylat, sorbitanmonooleat a sorbitantrioleat a ethoxylovaný oleát, výčet tím však není omezen.

Vodná fáze také obsahuje od asi 0,1 do asi 1,0 % hmotnostního, výhodně od asi 0,3 do asi 0,9 % hmotnostního, jednoho nebo více protipěnivých činidel. Vhodná protipěnivá činidlem pro použití v předloženém vynálezu jsou protipěnivá činidla založená na silikonu, jako je Dow Corning Antifoam DC1500 a DC1520, výčet tím však není omezen.

Vodná fáze může také případně obsahovat modifikátor/stabilizátor viskozity, jako je xanthanová guma v množství od asi 0,05 do asi 0,50 % hmotnostního, výhodně od asi 0,06 do asi 0,40 % hmotnostního, stejně jako jednu nebo více baktericidních látek od v množství asi 0,02 do asi 0,10 % hmotnostního, výhodně od asi 0,03 do asi 0,05 % hmotnostního. Baktericidní látky užitečné pro předložený vynález zahrnují Legend MK (Rohm & Haas Co.), Proxel GXL (Zeneca, lne.) a Dowicide A (Dow Chemical).

S vodou nemísitelná fáze (v příkladech rovněž označovaná jako polyisokyanatový roztok) obvykle obsahuje od asi 50 do asi 98 % hmotnostních, výhodně od asi 53 do asi 92 % hmotnostních, kadusafosu a od asi 2 do asi 35 % hmotnostních, výhodně od asi 4 do asi 25 % hmotnostních, první ·· · • 9 polyfunkční sloučeniny, výhodně monomeru isokyanatu. Pro použití v předloženém vynálezu je obzvláště výhodný polymethylenpolyfenylisokyanat (PMPPI), např. Mondur MR (Miles, lne.), Papi 27 nebo 135 (Dow Chemical) a Desmodur (Bayer). V souladu s tímto vynálezem lze použít také jiné vhodné polyfunkční sloučeniny za předpokladu, že mají příhodné chemické a fyzikální vlastnosti (např. délku řetězce, funkcionalitu) k fungování polymerního obalu kolem kadusafosu jako bariéry proti úniku kadusafosu z mikrokapsli. Příhodné první polyfunkční sloučeniny budou odborníkovi v oboru zřejmé.

S vodou nemísitelná fáze také může obsahovat uhlovodíkové rozpouštědlo, jako je například rostlinný olej. Při přípravě mikrokapsulových prostředků kadusafosu je však volitelné použití rozpouštědla pouze možností, obzvláště s ohledem na takové prostředky, které obsahují více než asi 240 gramů kadusafosu na litr. Uhlovodíková rozpouštědla užitečná při provádění předloženého vynálezu zahrnují ropné uhlovodíky, jako je Aromatic 200, Aromatic 150 a Exxate 1000 (všechny od Exxon Chemicals), nebo rostlinné oleje, jako je kukuřičný olej, výčet tím však není omezen. Rozpouštědlo, pokud se nějaké použije, je přítomno v množství od asi 15 do asi 30 % hmotnostních, výhodně od asi 20 do asi 25 % hmotnostních, vztaženo na vodou nemísitelnou fázi.

Jednou z výhod předloženého vynálezu je, že prostředky se mohou připravit buď s neošetřeným kadusafosem nebo s kadusafosem, který byl ošetřen solemi mědi. Soli mědi se přidávají ke kadusafosu ke snížení jeho zápachu. Obvykle soli mědi interagují s tvorbou mikrokapsli polymerací na rozhraní, což se ale při předloženém způsobu nevyskytuje.

«4

···

Roztok druhé polyfunkční sloučeniny obvykle obsahuje od asi 10 do asi 100 % hmotnostních, výhodně od asi 20 do asi 70 % hmotnostních druhé polyfunkční sloučeniny nebo směsi druhých polyfunkčních sloučenin. Příklady vhodných druhých polyfunkčních sloučenin, které jsou užitečné pro provedení předloženého vynálezu zahrnují různé polyfunkční aminy, jako je diethylentriamin (DETA), triethylentetramin (TETA) a 1,β-hexandiamin (HDA), výčet tím však není omezen.

Polymerace na rozhraní první a druhé polyfunkční sloučeniny tvoří polymerní mikrokapsle obklopující kadusafos podle následujícího příkladu chemické reakce využívající PMPPI jako první polyfunkční sloučeniny a generického aminu jako druhé polyfunkční sloučeniny:

O=C=N-R-N=C=O + H₂N-R'-NH₂---®-NHCONH-R-NHCONH-R '-NHCONH-R-

A B
kde
A je PMPPI s průměrnou funkcionalitou od asi 2,6 a	asi 2,3 do
B je polyfunkční amin.
Několik parametrů způsobu podle tohoto vynálezu přispívá k charakteristickým vlastnostem konečného

prostředku. Emulgační krok se výhodně provádí za použití mixéru s vysokým střihem k získání malých kapek nemísitelné fáze. Průměrná velikost mikrokapslí podle tohoto vynálezu je od asi 5 do asi 25 μπι. Faktory, které ovlivňují velikost mikrokapslí, stejně jako stabilitu emulse, zahrnují:

· ·

9 ·

9 9··

1) celkový rozsah střihu použitý během emulgace,

2) typ a množství povrchově aktivní látky nebo uhlovodíkového rozpouštědla v diskontinuální fázi, pokud se nějaké použij i,

3) teplota nebo viskozita směsi a

4) přítomnost a množství xanthanové gumy nebo alkynaftalensulfonatového dispergačního činidla ve směsi, pokud se použij i.

Volba relativních procent monomerů první a druhé polyfunkční sloučeniny (např. PMPPI a aminů) v diskontinuální fázi k dosažení příhodné mikroenkapsulace vyžaduje rovnováhu mezi soutěžícími faktory. Obecně zvyšování procenta monomerů v diskontinuální fázi snižuje toxicitu konečného prostředku. Obdobně snižování procenta monomerů způsobuje zvýšeni toxicity konečného prostředku. V optimálním obecném prostředku podle tohoto vynálezu se rovnováhy mezi vysokou účinností a nízkou toxicitou dosáhne zahrnutím od asi 5 do asi 35 % hmotnostních, výhodně od asi 7 do asi 30 % hmotnostních monomerů v diskontinuální fázi. Provozní podmínky potřebné k získání mikrokapslí z příhodných koncentrací monomerů závisejí na použitém emulgačním vybavení, stanovení takových podmínek odborník v oboru dobře zvládne.

Oproti náročným podmínkám vyžadovaným při emul gačním kroku, míchání během přidávání druhé polyfunkční sloučeniny se může provádět při nízkém střihu, čehož se dosáhne použitím mechanického lopatkového míchadla. Poté, co se přidá druhá polyfunkční sloučenina, míchání pokračuje zatímco se suspenze vytvrzuje, např. zahříváním na teplotu od asi 20 do asi 60 °C, výhodně od asi 30 do asi 50 °C, po dobu, od asi 1 do asi 10 hodin, výhodně od asi 3 do asi 4 hodin.

Po dokončeni enkapsulace se k prostředku může přidat jedna nebo více látek. Ty jsou typicky zvoleny z následujícího souboru, ačkoliv jiné látky zde specificky neuvedené budou odborníkovi v oboru zřejmé:

1) propylenglykol, výhodně od asi 1,3 do asi 6,0 % hmotnostních,

2) močovina, výhodně od asi 5,0 do asi 5,5 % hmotnostních,

3) xanthanová guma, výhodně od asi 0,003 do asi 0,30 % hmotnostního,

4) jedna nebo více baktericidních látek, od asi 0,01 do asi 0,10 % hmotnostních, na celková % hmotnostní,

5) jedno nebo více inertních barviv, až do asi 0,05 % hmotnostních, na celková % hmotnostní

6) jednu nebo více povrchově aktivních látek, až do asi 7,0 % hmotnostních, na celková % hmotnostní přičemž každé % hmotnostní je vztaženo na hmotnost prostředku po přidání přísad.

Výhodné provedení, po vytvrzení mikrokapslí, spočívá v neutralizaci prostředku, např. kyselinou fosforečnou, kyselinou octovou nebo kyselinou chlorovodíkovou, ačkoliv i jiné kyseliny budou dostačující. Poté se přidají postenkapsulační přísady a v míchání prostředku se pokračuje po dobu asi 4 hodin při mírně zvýšené teplotě (např. 50 °C) .

Prostředky kapslové suspenze (CS) kadusafosu připravené výše popsanými postupy mají následující znaky

Φ Φ

»·» složení: obsahují od asi 150 do asi 360 gramů kadusafosu na litr prostředku a obsahuji vodnou suspenzi mikrokapsli vytvořených z polymočovinového obalu obklopujícího jádro kadusafosu a, případně, uhlovodíkové rozpouštědlo a dále obsahují emulgátor, jako od asi 0,3 do asi 3,0 % hmotnostních polyvinylakoholu, a protipěnivé činidlo od asi 0,05 do asi 0,5 % hmotnostního. Prostředek také může případně obsahovat od asi 0,06 do asi 0,4 % hmotnostního xanthanové gumy nebo jiného modifikátoru/stabilizátoru viskozity, od asi 0,02 do asi 0,10 % hmotnostního jedné nebo více baktericidních látek, od asi 0,7 do asi 6,7 % hmotnostních jedné nebo více povrchově aktivních látek a od asi 1,2 do asi 5,8 % hmotnostních propylenglykolu nebo močoviny nebo jejich kombinace. Výhodné prostředky obsahují okolo 200 g/litr kadusafosu, přičemž obsahují od asi 53 do asi 92 % hmotnostních kadusafosu a od asi 4 do asi 25 % hmotnostních PMPPI ve fázi nemísitelné s vodou při využití DETA, TETA nebo HDA jako polyfunkčního aminu.

V dalším aspektu tohoto vynálezu se výše popsané CS kadusafosové prostředky použijí k přípravě granulárních mikroemulsních (G-ME) prostředků kadusafosu. G-ME prostředky se připraví následujícími kroky:

a) získá se homogenní směs mikroenkapsulovaného nebo kapslového suspenzního (CS) prostředku kadusafosu a adhezního činidla,

b) směs se disperguje na nosič a

c) nosič se nechá vysušit, čímž se vytvoří granulovaný prostředek.

• ·	··	• ·	•	• · • ·
• · • · • ·	• · • · • · ·	• · • · • · · ·	• · ·· · · •	• ♦ • · · • ·
• ♦ ·· 1	* 1 ··	• ·	♦	• ·

♦

G-ME prostředek bude obvykle obsahovat od asi 5,0 do asi 30,0 % hmotnostních, výhodně od asi 10,0 do asi 20,0 % hmotnostních CS prostředku kadusafosu, od asi 60,0 do asi 95,0 % hmotnostních, výhodně od asi 70,0 do asi 80,0 % hmotnostních nosiče a od asi 0,05 do asi 5,0 % hmotnostních, výhodně od asi 0,1 do asi 2,0 % hmotnostních adhezního činidla.

Adhezní činidla užitečná pro provedení tohoto vynálezu zahrnují lignosulfonat vápenatý a sodný, polyalkylenglykoly a jné polymerní roztoky, jako jsou pryskyřice, výčet tím však není omezen. Jiná vhodná adheziva budou odborníkovi v oboru zřejmá.

Příklady nosičů, které mohou být využity v předloženém vynálezu zahrnují komplexy celulózy, atapulgitové jíly, křemičité komplexy a rostlinné materiály, jako jsou kukuřičné palice, výčet tím však není omezen. Jiné vhodné nosiče budou odborníkovi v oboru zřejmé.

Čas požadovaný pro smíchání CS prostředku a adheziva k dosažení homogenity není rozhodující, ale je obvykle od asi 1 do asi 10 minut. Dispergace na nosič pokrčuje, dokud není veškerá směs vyčerpána. Granulovaný prostředek se poté suší několik hodin.

Následující příklady jsou poskytnuty k ilustraci ztělesnění vynálezu. Nejsou zamýšleny k jakémukoli omezení vynálezu.

Příklady provedeni vynálezu

Příklad 1 ·· ·· • · ♦ ♦ • · · ·

Příprava kapslového suspenzního (CS) prostředku kadusafosu o koncentraci 200 g/litr (prostředek PP)

Zásobní roztok vodného 20% (hmotnostně) částečně hydrolyzovaného polyvinylakoholu (Airvol® 203) se připraví mícháním a zahříváním příhodných množství polyvinylakoholu a vody při teplotě od asi 80 do 90 °C po dobu 1 hodiny. Ochlazený roztok se uschová pro pozdější použití.

Vodná fáze pro mikroenkapsulaci se připraví ve 4litrové kádince z nerezové oceli smísením 92 g 20% vodného roztoku polyvinylakoholu, 68,6 g 2% vodného roztoku xanthanové gumy (Kelzan® S) a 8,2 g protipěnivého činidla polydimethylsiloxanu (Dow Corning® 1520) ve 1832 g vody. Poté se 332,5 g této směsi přenese do 1-litrové kádinky. Směs se 1 minutu míchá při vysoké rychlosti, poté se rychle přidá předmíchaný roztok 140,0 g kadusafosu (předtím ošetřený 2,5% naftenatem měďnatým), 60,0 g ropného rozpouštědla (směs aromatických uhlovodíků s 9 až 15 atomy uhlíku bez naftalenu, teplota vzplanutí 95 °C, Aromatic 200 ND) a 43,0 g PMPPI (Mondur® MR) a směs se poté 1 minutu emulguje. Směs se poté umístí do 1-litrové tříhrdlé baňky s kulatým dnem vybavené mechanickým míchadlem a během 30 sekund se přidá 27,0 g 70% vodného roztoku HDA v 10,0 g vody. Po dokončení přidávání se směs zahřeje na teplotu 50 °C a 4 hodiny se při této teplotě udržuje. Po uplynutí této doby se směs ochladí na teplotu 30 °C a přidá se 35,0 g močoviny, následuje 25,0 g 2% vodného roztoku xanthanové gumy (Kelzan® S) . Prostředek se poté mírně míchá asi 1 hodinu a skladuje se. Prostředky popsané v tabulce 1 a 2 se připraví tímto způsobem.

Příklad 2 « ·

Příprava kapslového suspenzního (CS) prostředku kadusafosu o koncentraci 200 g/litr ve velkém měřítku (prostředek PP)

Roztok 0,91 kg polyvinylalkoholu, 0,07 kg 2% vodného roztoku xanthanové gumy, 0,41 kg protipěnivého činidla polydimethylsiloxanu, 3,46 kg sodné soli alkylnaftalensulfonatu a 0,032 kg baktericidní látky 1,2-benzisothiazolin-3-onu ve 102,6 kg vody se umístí do nádoby z nerezové oceli o obsahu 454,6 litrů a 1 hodinu se míchá při teplotě 80 °C. Po této době se roztok ochladí na teplotu 20 °C a umístí do šaržového homogenizátoru z nerezové oceli o obsahu 454,6 litrů. Homogenizátor se nechá dosáhnout frekvence otáček asi 3500 za minutu a poté se do homogenizátoru při tlaku 68,94 kPa vžene předmíchaný roztok 37,47 kg technického kadusafosu (který byl předem ošetřen 0,95 kg naftenatu měďnatého) a 6,85 kg PMPPI. Směs se asi 1 minutu homogenizuje. Po dokončení homogenizace se směs rychle vlije do reaktoru z nerezavějící oceli o obsahu 378,8 litrů s dvojitým vrtulovým uhlovým mícháním. Rychle se přidá aminová směs sestávající z 4,26 kg 70% vodného roztoku HDA ve 2,0 kg vody. Po dokončení přidávání aminu se směs silně míchá 10 minut a poté se zahřeje na teplotu 50 °C, přičemž se 3 až 4 hodiny vytvrzuje za pomalého míchání. Na konci vytvrzování se směs ochladí na teplotu 35 °C a poté se neutralizuje na hodnotu pH 6,5 až 7,5 pomocí 1,00 kg koncentrované kyseliny fosforečné. Po dokončení přidávání se k prostředku přidá 7,04 kg 2% vodného roztoku xanthanové gumy, 10,0 kg propylenglykolu, 0,06 kg baktericidní látky 1,2benzisothiazolin-3-onu a 0,37 kg protipěnivého činidla polydimethylsiloxanu. Prostředek má po jedné hodině míchání viskozitu 325 mPa.s a suspenzibilitu 98 %.

• ·

Přiklad 3

Příprava kapslového suspenzního (200 CS) prostředku kadusafosu o koncentraci 200 g/litr ve velkém měřítku (prostředek PB-C14U-ND)

K míchanému roztoku 3,28 kg polyvinylalkoholu, 0,15 kg 2% vodného roztoku xanthanové gumy, 1,51 kg protipěnivého činidla polydimethylsiloxanu (Dow Corning® 1520), 3,42 kg sodné soli alkylnaftalensulfonatu a 0,09 kg baktericidní látky 1,2-benzisothiazolin-3-onu ve 177,5 kg vody v homogenizátoru z nerezové oceli o obsahu 454,6 litrů se přidá předmíchaný roztok 78,30 kg technického kadusafosu (který byl předem ošetřen 1,91 kg naftenatu měďnatého) a 24,04 kg PMPPI a 33,61 kg ropného rozpouštědla (směs aromatických uhlovodíků s 9 až 15 atomy uhlíku bez naftalenu, teplota vzplanutí 95 °C). Po dokončení přidávání se směs v homogenizátoru míchá asi 10 minut při frekvenci otáčení 3500 za minutu. Po dokončení homogenizace se rychle přidá aminová směs sestávající z 1,51 kg 70% vodného roztoku HDA v 5,58 kg vody. Po dokončení přidávání se směs 10 minut míchá a poté se zahřeje na teplotu 50 °C, při které se vytvrzuje 3 až 4 hodiny. Na konci vytvrzování se směs ochladí na teplotu 35 °C a poté se neutralizuje na hodnotu pH 6,5 až 7,5 pomocí 3,39 kg 85% kyseliny fosforečné. Po dokončení přidávání se k prostředku přidá 14,53 kg 2% vodného roztoku xanthanové gumy, 20,23 kg močoviny a 0,08 kg inertního barviva (Tricon Green 18800). Prostředek se poté 1 hodinu míchá a uskladní.

Příklad 4 ···

K proudu 6,62 kg za minutu míchaného roztoku 1,77 % polyvinylalkoholu, 0,08 % xanthanové gumy, 0,81 % protipěnivého činidla polydimethylsiloxanu (Dow Corning® 1520), 1,84 % sodné soli alkylnaftalensulfonatu (Lomar® LS-1), 0,05 % baktericidní látky 1,2-benzisothiazolin-3-onu (Proxel® GLX) a 95,46 % vody se smísí s proudem 4,94 kg za minutu s předmichaným roztokem 57,55 % technického kadusafosu, 17,75 % PMPPI a 24,70 % ropného rozpouštědla (směs aromatických uhlovodíků s 9 až 15 atomy uhlíku bez naftalenu, teplota vzplanutí 95 °C). Spojené proudy se proženou přes in-line homogenizátor s odpovídající rychlostí střihu k získáni požadované velikosti částic. Do výstupního proudu z homogenizátoru se připojí proud 0,73 kg za minutu aminového roztoku 73 % vodného roztoku 70% HDA ve 27 % vody a výsledný proud se zavede do míchané reakční soupravy při teplotě 35 °C. Směs se z reaktoru vypouští kontinuálně do druhého reaktoru o obsahu 378,8 litrů, přičemž se udržuje čas pobytu 20 až 30 minut. Když se druhý reaktor o obsahu 378,8 litrů naplní (2458,51 kg), směs se zahřeje na teplotu 50 °C, při které se vytvrzuje 3 až 4 hodiny. Na konci vytvrzování se směs ochladí na teplotu 35 °C a poté se neutralizuje na hodnotu pH 6,5 až 7,5 pomocí 34,02 kg 85% kyseliny fosforečné. Po dokončení přidávání se k prostředku přidá 104,60 kg 2% vodného roztoku xanthanové gumy, 145,9 kg močoviny a 0,59 kg inertního barviva (Tricon Green 18800) . Prostředek se poté 1 hodinu míchá, zfiltruje a uskladni. Prostředky popsané v tabulkách 3 a 4 se připraví způsobem z příkladů 2, 3 a 4.

·*16«·

Přiklad 5

Příprava granulárniho mikroenkapsulovaného prostředku kadusafosu (3G-ME) o koncentraci 3 % hmotnostní

Do 1-litrové nádoby se umístí 83,0 gramů prostředku 200 CS kadusafosu připraveného podle popisu uvedeného výše a 10,0 gramů lignosulfátu vápenatého (Norlig® A). Směs se míchá dokud není homogenní (asi 10 minut) a poté se rozprašuje do komerčně dostupného míchacího bubnu/mísídla obsahující 417 gramů celulózového komplexu sestávajícího z papírového plnidla, kaolinového jílu, uhličitanu vápenatého a oxidu titaničitého (Biodac® 20/50) dokud se celá směs nevyčerpá. Po vyčerpání směsi se míchací buben/míchadlo zastaví a prostředek se nechá asi 16 hodin sušit na vzduchu.

Příklad 6

Studie toxicity

Laboratorní testy, které ukazují sníženou dermální toxicitu u savců kapslových suspenzních (CS) prostředků kadusafosu se provádějí následujícím způsobem. Pro každý prostředek, který má být testován (označovaný jako testovaný materiál), se CS prostředkem kadusafosu ošetří 6 krys kmene Sprague-Dawley (3 samci a 3 dosud nerodící a netěhotné samice) v dávkách 50, 200, 400 a 2000 mg/kg. V den, kdy se testované materiály aplikují se hřbet každé krysy oholí tak, aby se materiál nanesl alespoň na 10 % povrchu těla krysy. Testované materiály se nanesou na 4-vrstvý gázový čtvereček o rozměrech 5,08 x 5,08 cm, které se na zvířeti upevní na testovacím místě. Okolo trupu krysy se omotá samolepicí elastické obinadlo potažené plastem k zajištění toho, aby • ·

testovaný materiál byl v kontaktu s kůží. Po přibližně 24 ' hodinách se obinadlo a gázový čtvereček odstraní a jakýkoli testovaný materiál se setře čistým čtverečkem gázy navlhčeným vodou z vodovodu. Sledování mortality se provádí 2-krát denně. Zvířata se sledují přibližně 3 hodiny po podání dávky v den 0 a denně poté po dobu 14 dni. Povaha, nástup a trvání všech silných nebo viditelných toxikologických nebo farmakologických účinků se zaznamenává denně, kromě podrážděni testovacího místa. Čas smrti (nebo zjištění smrti) se rovněž zaznamená. Tělesné hmotnosti krys se zaznamenají před podáním dávky a v den 7 a 14. Zvířata, která nepřežijí dobu pozorování se zváží ihned jakmile je to možné po zjištění smrti. Na všech zvířatech, která zahynou během testování se provedou nekropsie. Všechna zvířata, která přežijí dobu pozorování (den 14) se usmrtí a důkladně vyšetří. Zaznamenají se veškeré vnitřní abormality. Z dávkových hladin se aproximují LD₅o· Výsledky testů, uvedené v tabulce 5, ukazují, že CS prostředky podle předloženého vynálezu jsou účinné při snižování dermální toxicity kadusafosu u savců. Zatímco všechny prostředky vykázaly sníženou dermální toxicitu, prostředky K, KK, LL, MM, PB-9PG a PB-11PG snížily toxicitu na kategorii III a prostředek PB-14U-ND snížil toxicitu na kategorii IV. Viz dále uvedené definice kategorií I až IV.

Laboratorní testy, které vykazují sníženou orální toxicitu kapslových suspenzí (CS) kadusafosu u savců se provádějí podobným způsobem, jak je popsáno výše. Testy se liší v tom, že testované materiály se podají orální intubací za použití intubační jehly s kulatým koncem a v dávkách 25, 50, 200 a 500 mg/kg místo dávek 50, 200, 400 a 2000 mg/kg, přičemž se krysy nechají 18 hodin před testem hladovět. Výsledky testů, uvedené v tabulce 6, ukazují, že CS prostředky podle předloženého vynálezu jsou účinné při ♦ ·

snižování orální toxicity kadusafosu u savců. Zatímco všechny prostředky vykázaly sníženou orální toxicitu, prostředky B, PP, Q a PB-U14-ND snížily toxicitu na kategorii III.

Prostředky PB-8PG a PB-C14U-ND byly rovněž testovány na sníženou inhalační toxicitu u savců následujícím způsobem. 6 krys kmene Sprague-Dawley (3 samci a 3 dosud nerodící a netěhotné samice)se na 4 hodiny vystaví atmosféře testovaného materiálu v 11-litrové pouze nosní inhalační komoře provozované za podmínek dynamického proudění vzduchu. Koncentrační hladina testovaného materiálu byla rovná nebo vyšší než 0,5 mg/litr a rovná nebo vyšší než 0,05 mg/litr. Pozorování toxicity a mortality se prováděla každou hodinu během doby expozice, při vyjmutí z komory a alespoň jedenkrát denně během 14 dní poté. Individuální tělesné hmotnosti byly zaznamenány před expozicí (den 0) a v den 7 a 14. Zvířata, která nepřežijí dobu pozorování se zváží ihned jakmile je to možné po zjištění smrti. Na všech zvířatech, která zahynou během testování se provedou nekropsie. Všechna zvířata, která přežijí dobu pozorování (den 14) se anestetizují a usmrtí před důkladným vyšetřením. Zaznamenají se veškeré vnitřní abormality. Výsledky inhalační studie ukazují, že prostředky PB-8PG a PB-C14U-ND mají stanoveny hodnoty LC₅₀ po 4 hodinách vyšší než 1,04 mg/litr respektive 3,87 mg/litr. Tyto data ukazují, že inhalační toxicita je snížena z kategorie I na kategorii III. Akutní inhalace známého prostředku kadusafosu 100 ME (100 g/litr vodné mikroemulze kadusafosu) u krys je 0,026 mg/litr za 4 hodiny.

Pojmy „kategorie I, „kategorie II, „kategorie III a „kategorie IV odkazují na označení kategorií jimiž EPA označuje chemikálie podle jejich toxicity. Kritéria pro

klasifikaci sloučeniny v „kategorii I, „kategorii II, „kategorii III nebo „kategorii IV jsou následující:

Indikátor rizika	„Kategorie I	„Kategorie II	„Kategorie III	„Kategorie IV
Orální LD₅₀	až do 50	více než 50	více než	více než
	mg/kg	až 500	500 až 5000	5000 mg/kg
	včetně	mg/kg	mg/kg
Dermální	až do 200	více než	více než	více než
LD50	mg/kg	200 až 2000	2000 až	5000 mg/kg
	včetně	mg/kg	5000 mg/kg
Inhalační	až do 0,05	více než	více než	více než 5
LC₅₀ (sku-	mg/litr	0,05 až 0,5	0,5 až 5	mg/litr
tečná)	včetně	mg/litr	mg/litr
koncentra-
ce v komo-
ře měřena
při 4
hodinách
expozice

Příklad 7

Studie účinnosti

Obecně byly prostředky podle tohoto vynálezu shledány účinnými proti četným škůdcům. Pro účinnost prostředků podle tohoto vynálezu jsou reprezentativní následující postupy, které nejsou míněny k omezeni rozsahu tohoto vynálezu v žádném ohledu.

Prostředky ΆΑ až FF, kromě DD, se testuji na účinnost a persistenci v půdě pro potlačování hlístice

Meloidogyne incognita (RKN - root-knot nematode) na rajčatech. Třítýdenní rajče (Lycopersicon esculentum, varietas „Rutgers) se vysadí do lOcm čtvercového kořenáče obsahujícího nesterilní směs písek půda v poměru 50:50. Pro každou sílu aplikace testovaného prostředku se připraví zdvojené kořenáče (5 replikátů pro dva soubory testů). Zásobní disperze každého testovacího prostředku se připraví dispergací dostatečného množství testovaného materiálu ve 100 ml vody k získání sil aplikace 0,25, 0,5, 1 a 2 kg aktivní látky na ha. Do každého kořenáče se aplikuje 10 ml příslušné suspenze na povrch bezprostředně kolem rajčete a kontrolní ošetření pro každý ze dvou experimentálních souborů kořenáčů sestává pouze z vody. Kořenáče se také připraví podle výše uvedeného postupu se stejnými silami prostředku kadusafosu 100 ME a technického kadusafosu. Vajíčka hlístice Meloidogyne incognita použitá v experimentech se oddělí ze želatinózní matrice silným třepáním kořenů rostlin rajčete s velmi četnými hálkami po dobu 4 minut v 1% vodném roztoku chlornanu sodného. Výsledná suspenze vajíček se rychle prolije přes síta pro velikosti částic 0,246 mm, 0,043 mm a 0,030 mm.

Vajíčka se shromáždí na sítě pro velikost částic 0,030 mm a mírně se propláchnou vodou k vymytí zbývajícího chlornanu sodného a výsledná vodná suspenze se příslušně naředí vodou k získání okolo 2000 vajíček na rostlinu, což vede k efektivní inokulační hladině okolo 1000 infekčních larev na kořenáč. Vajíčka se spočítají za pomoci pitevního mikroskopu. Všechny kořenáče se zamoří hlísticemi pipetováním inokula do otvorů okolo kořenů předtím ošetřených rajčatových sazenic.. Kořenáče zamořené hlísticemi 48 hodin po ošetření půdy jsou zde dále označovány jako „soubor 1. Kořenáče pro vyšetření residuální aktivity, zde dále označované jako „soubor 2 se •?21·· · ♦ · ·-.

• · ·· • · · ··«* • *·* ·· · ··· ošetří a udržují ve skleníku po 7 dní před zamořením hlísticemi. Po zamoření hlísticemi se kořenáče udržují ve skleníku 28 dní a monitorují se jevy fytotoxicity. Na závěr 28 dní se půda z kořenů rostlin rajčat vymyje a spočítá se podle následujícího schématu:

Počet hálek

Popis

Úplný a zdravý kořenový systém, žádné zamoření .

Při pečlivém vyšetření lze pozorovat velmi málo malých hálek.

Malé kořenové hálky jako v „1, ale četnější a snadněji detekovatelně. Kořenový systém je charakterizován četnými malými hálkami, některé z nich jsou vzájemně srostlé, nicméně funkce kořenů není dosud vážně zasažena.

Vedle četných malých hálek jsou přítomny ojedinělé velké hálky, nicméně většina kořenů stále ještě funguj e.

Okolo 25 % kořenového systému nefunguje v důsledku silného zasažení hálkami.

Až 50 % kořenového systému nefunguje v důsledku silného zasažení hálkami.

Okolo 75 % kořenového systému nefunguje v důsledku silného zasažení hálkami a je pro produkci ztraceno.

Nezůstaly žádné zdravé kořeny,

• * »

·· • · · ·

•..«-22/ výživa rostliny je přerušena, nicméně rostlina je stále zelená.

Zcela hálkami zamořený kořenový systém hnije, rostlina umírá.

Rostliny a kořeny jsou mrtvé.

Výsledky testů uvedené v tabulkách 7 a 8 ukazují, že všechny CS formulace kadusafosu jsou účinné při zvládání hlísticna rajčatech a mezi prostředky nejsou žádné jasné rozdíly. V tabulce 7 jsou uvedena data pouze pro 2 nižší síly aplikace, protože všechna ošetření zcela zvládala hlístice v dávkách 1 a 2 kg aktivní látky na ha.

Prostředky B, E, F, G a H se testují proti larvám brouka rodu Diabrotica, druh Southern (Southern corn rootworm - SCR) ke stanovení počáteční a residuální aktivity v půdě CS prostředků kadusafosu. Každý prostředek se vyhodnotí za použití tří 5000-gramových replikátů dvou typů půdy (jílová půda a písčito-hlinitá půda). Písčitohlinitá půda sestává ze 30 % jílu, 30 % písku a 3 % organického materiálu, zatímco jílovitohlinitá půda sestává z 87 % písku, 3 % jílu a 0,9 % organického materiálu. Před ošetření se půdy umístí do nádoby o obsahu 18,94 litrů, vysuší na vzduchu a poté se upraví na půdní kapacitu udržení vlhkosti 50 %. Každý prostředek se rozprašuje při tlaku 137,9 kPa na prosátou půdu a síle aplikace 0,1, 0,2, 0,5 a 1,5 ppm u písčitohlinité půdy a 0,1 a 0,2 ppm u jilovitohlinité půdy. Nádoby s oběma typy půdy se rovněž postříkají jak je uvedeno výše stejnými silami kadusafosového prostředku 100 ME. Po ošetřeni se půda 5 minut míchá a poté se přenese do nádoby o obsahu 2,84 litrů. Půda se zakryje a poté se udržuje při teplotě 26 °C a vlhkosti půdy 40 až 50 % ve skleníku dokud ji není potřeba pro

• · 9

♦ testování. V každém vzorkovacím období se do 113,4g plastikového poháru s dvěma dva dny naklíčenými obalenými zrny kukuřice přidá 50 g ošetřené půdy, která zrna úplně zakryje. Do každého poháru se přidá 15 larev SCR v pozdním stadiu druhého instaru. Každý pohár se zakryje pevně přiléhajícím víkem a umístí se do komory udržované při teplotě 24 až 26 °C. Po 96 hodinách se 226,8g papírové poháry odpovídající každé nádobě s půdu naplní do hloubky přibližně 1,27 cm mýdlovou vodou. Do každého papírového poháru se umístí nálevka s plastikovým sítem na dně. Do nálevky v odpovídajícím papírovém poháru se poté umístí 50g dílčí náplň extrahované půdy. Půda zůstane v nálevce dokud zcela nevyschne a všechny živé larvy neslezou do dole umístěného poháru. Počet larev SCR na dně poháru se zaznamená jako počet živých larev. Z těchto dat se stanoví procento mortality v každém vzorku půdy.

Výsledky těchto testů ukazují, že CS prostředky kadusafosu podle předloženého vynálezu jsou shodné nebo mírně reziduálně aktivnější než prostředky kadusafosu 100 ME. Například při 0,2 ppm v jilovitohlinité půdě způsobil prostředek G 97 % mortalitu 84 po ošetření, zatímco prostředek 100 ME způsobil 40% mortalitu. Tyto údaje jsou uvedeny v tabulkách 9 a 10.

Předložený vynález není omezen na ztělesnění zde popsaná, ale může se lišit a být modifikován v rozsahu připojených patentových nároků. Taková odlišení zahrnují směsi jednoho nebo více pesticidů, ať už enkapsulovaných nebo nikoli, ve kterých je mikroenkapsulovaný kadusafos podle tohoto vynálezu součástí směsi, výčet tím však není omezen.

·» • * • ♦ ·

··

©		ao	co		O	, o
bCM “O	© o	°L	CM o~	T	cT ! V ¹	ί ©” co

1	o	o .	1 ^OT’O
co~ ·	cn	—< I	I v **'

CM

T“	CO	00		o ©	o_	1 ⁰⁴	00 f«U
	©	CM	(D_	©		ÍNlÍ”	1 cm
gj-e< o		xr r—	CO	% N V	¹ b-T	r·

©.©* ;	í !	1 O	ť)
□Γ T“~	i !	[ tíT	o

X

a «·	''“Leo co		° o
CM O	rr © 04 « « °	v

O	''too ©	’Μ*	0-0
w CM LU	tt cn cm © ^m~ o	©_	1^
CM O* • O	®-® «3 j£ « ,-- S ⁰⁴	C0~	o © ©~ ©~
LU cm	©~	tt CO CO v-

©_.<© i	! ’ ¹	q_cn
©“ T-“ 1	i 1 1	uo* o”
®-°- '	!	©_eo
αΓ v* '	1 Τ-	©* ©
o_© ,	Ο ©“ 1 a i	<=.©
s® ¹	O co
R-o i	.	® ,
b* —r 1 CM ^Λ	1 M !	uo \|
uo	T—

Příprava kapslových suspenznich .(CS) prostředků kadusafosu o koncentraci 200 g/litr ve veTkem měřítku (složky a množství)

	O ¢3	'“L co	co	TT	°o	o.
>1 g	CM LU	ΤΓ © © ”	C4^ cT	C0_ V“	z 3	cT co
rtS

o co	b-0O co CO	A, © - ©	©	°-	CO O ¹	co
ZL	m ra af CO O ’Γ-	2 o“ ©' co ©	cn T~	z: CO	aT T-*“ ¹	00* t—
O	V

©	o .		. co b-
<D	σΓ \|	ΐ -	1 O TT
tn	T .	co	* O T-

·· t • *

«L« CO CM	£o„	o cT 1	o	-T CD Tf m
	▼·	1 9“	i ’Τ CM	«v* cď° r- 04

o ,	\| Xo	CO
co CM	¹ £ v	^acT

CM

CO

<0 o>“	.CO CM.	£ A_	O cT !	; =L	TP ^T_a	CD tfj
co CM	cm”	o”’’-	<<7 i r-	1 ’Τ (N	•v	CO* CM

« itN v co cn -v T- O ^Λ ·«

CO CM O tCM o o co ~ σ> VΓΝ τρ 'r’Τ o

A. #··*	i °-		co
«Γ*	I w		σΓ

A»o A. tn o co , CD T-*· ® cJ-^o-q“ i

o cT” 1	A,		<=Lo	A.	’o	ro
«	M·' CM	to* irT r- CM	co ~ CM	oF •cr	£ «	©”

Hmotnost (gramy)

o

CM

CJ cm , t	CO	O	A-	. O	·>>	ID
’τ to CM CM <	CD	T~	θ' o·	í to’	CD~	’tn
co n rr	co	m	o	. o	wr cT
«í*°„ CM CO	CM* ''Ό	co~	o“ c~	¹	^βΜ·Γ T“
co
«Lto	v*	co	A-	, o	m σΓ	LO
OT f*-_ CD ®	CM o	O£ V·	o T	1 to T“	txT T

A»o A_uo o co .

- ® eW!

A., o co ~ CM

A- CO co CM

S ° n. i <b « <=> ‘

q/Í

A. o co i

G « o- I

Ao A. A. o co A. ®0 μ· 05 ** f“*)

CN ^T v ° -r

C3. O	O	0^0^	o ,_o °~o_	O_
cT o*	cT	ΤΓ* CD*	A co” S 2? CD O
-q· co CO T*	CO T“	r- CO . r· r·	O co

o o CM •xf lň 05 S

CO O CO tO O *«* *«*

T- m

=Ln ,	A_.t0 i	CO^
m _ο-τγ \| co ° co	£ <-l	cT

co

CD to CO tO _o—’'“Í,CM uo Η.

£ co cT^-to

CO

w **1 σΓ£

O.N ”, ,	o	,ιο^ i	CO
” o S 1 co co	cm y-	rJ* 1	rtnř O

o_		co^	i °_m	*
co CM	cT	Tf~ co	i	' o”

o to CM

NI to. of « co >1 S (ti tn

CM cm m co m

CO CO, O CO CM~ cTt-“ CM

-P w i o tí 4->

00	O
05 !	cF
r·____·*« i O	r·
co .	CO
CM 1	σΓ
CM '	co CM

Λ CM

°, in ”, , co —-·Π· j CM ^α CM	\| Τ,ΙΟ \| 1 O f,- \|	: i ! i o i i
Q trt CO r-T ^ CM ° CM	, « m ·««> **> ’ 1 t- CM 1	Γ5 t i i o¹ 1 1
°.„uo ”... , 8 ° 3 ¹	^Ο.,Ά. 1 cm cm“ i CM έ-	CO i i O** * *
°-S ” i S --.“ίο i ^V ° (Ί	Ο TT_ , to“ 05 ( T- tn	°-S θ'CO · ° CM CM

I t

CM M· _o CM 00 θ' ‘-L CM CM 1 O 10 O-pJ- < CM	oo •w 05 co CM
xr i- T- r·» co , ^-tM^CD O5_ 1 to CM~ cT o” * CM	O θ' T V
Tr*e<co R- 1 g-ae’- ¹	O θ' T y-

°- 1	tf5	in^	=Utn			] O^eo^
tn 1 T~	oF	^řtn”* r·	co —CM °	CM	co	¹ irT cT	! to CM
° 1	Tf	CD in^	O	»		1 θ 1	1 f
Μ^- CM	V* r—	erT CM	co CM	i 1	5- ]	í i I	1 i 1 ' 1

·· irr r*t /tsi it e oe\

- 27 Hmotnost (gramy)

© g © to °L©	“lom © r-T- r-T	to Μι ©	© ©“1
v £ ©	p-5 Ό O ° © -	1 of © n ©	© T- t·*
05 S 0) to v“ o”	“Ι ο m	© ©	O ©“1 © τ-
g ©“©“ V t-	co \| ©“ CM T
a> g © .“l.®-“³.	“1 o m g ©O Ό· >r-	. © U> © © T- ©	α ©^w“l © T- T*·
’Γ- © joje· ©	“lo © g e~©~ 2 ®	•M· © i O ©^ 1 ©'© CM 'T	2 «, 2 ¹
® S . ©~£ '	© <—i ©*°-“L co “2 co	*· 2 l © ^L ¹ «Γ®	°© ¹CO ° i
© © “l eT [ T r*	© CO © -Φ f*T ©'“U © ▼— ©	® ; CM ©~ 1 ©““	°_©' © _Q© ° (

© ©_ w·	tn © © “L.CM ©	© < ·» 1	O o“	9^	t 1	O
r*.	t*³ o	^MW5 i	’Γ	o _o~	© <	' CD
co

^β-!*. i ‘“U© CO

IO _*«· b- ~_© ° © i- ° o o

u. u.

CO o v w to -r to cm -o- L· i . - © čío*v-““^{3 1} ©

®^CM CM CO Mi ·ν V g ©' o” cm“

O ©“

<

>

P-,

S £ o ^cl*β >3

	Ol . ·«.	, to f w	=Uim <U ,	i ® © ©
§S°	W5 1 ···	04	2 cts 1 co co	• C: c- o
©“g-^ O	“Ul © ‘	tn~ IfiT	O K^. co , 1	°„© © ™ <©

	1	. X.	®.b- 9. ,	o	ΛΟ	co
tt a	nT 1	! CM	© «-Γ ’ί· i © ° ©	cm“	nT

Μ· mi t« e hc\ • ·

28/

o o bÍ aí

ec \o

ir>

O cn

CM

cn so

CM <A i

. ¹ 'O

ΠΊ

0© O\

O 00

(N

Ch os

CM

O

un

©”

cí

O CM

O

CM CM

g~T

cř

CM

-

in

oT ΓΊ

θ'

C*Ý un

—

θ'

un	Ό	m
00 CM	o Γ*Ί	θ'	c*y
cn

	ι/γ	i A.	OS —
<o	rn	© <*T	oo	00
Γ*Ί		Ό Tf		—

Cl

in \o m ©

OO O CM CO > I t-Γ en o ~'

CM

CO

νγ in o				O
cď ©	¹ c*?	00 oo	, θ'	vT
CC \o	Tf		CM	m

Tabulka 1 — pokračování

CS

S □

φ φ ♦ · • ·

« φ φ ·

PVA - Airvol® 203 polyvinylalkohol

Xanthanová guma - Kelzan® M a Kelzan® S xantanové gumy se liší v tom, že S má ošetřený povrch k usnadnění disperze.

M se použije při přípravě vodného roztoku pro prostředky A až R, zatímco při přípravě prostředků S až Z se použije S. Xanthanová guma použitá pro postenkapsulační stabilizaci je Kelzan® S.

Protipěnivé činidlo - Dow Corning® 1500 je 100% polydimethylsiloxan. Dow Corning® 1520 je 20% roztok. 1500 se použije u prostředků A a B, 1520 u všech ostatních.

Ropné rozpouštědlo - Aromatic 200 ND, směs aromatických uhlovodíků s 9 až 15 atomy uhlíku bez naftalenu, teplota vzplanutí 95 °C nebo Exxate® 1000, estery kyseliny octové s rozvětvenými alkyly s 9 až 11 atomy uhlíku. Exxate® 1000 se použije pouze u prostředku RR.

PMPPI - polymethylenpolyfenylisokyanat, Mondur® MR nebo Papi 27. Papi 27 se použijí u prostředku QQ, zatímco Mondu® MR se použije u ostatních.

TETA - triethylentetramin, DETA - diethylentriamin a HDA

- 1,6-hexandiamin, Na sulfonat - alkylnaftalensulfonat sodný , Lomar® PW, Emery® 5355 nebo Lomar® LS-1. Prostředky A až GG využijí Lomar PW, prostředek HH využije Emery 5355 a prostředky JJ až ZZ použijí Lomar® LS-1.

Baktericidní látka A - směs 2-methyl-4-isothiazolin-3-onů, Legend® MK, baktericidní látka B - 1,2-benzoisothiazolin-3-on, Proxel® GXL.

Amfoterní povrchově aktivní látka - lauriminodipropionat sodný, Mirataine™ H2-C-HA.

Inertní barvivo - Tricon Green 18800.

-30I

to τ- b- £2	CO	O 05	b- co	00 o
CO CN~	CN r-TCO ° CN	cn **	5Γ N ·- '	05 03 1 ·- —	in
ócT		T— T“	v- o	co

b-	b-	o	2 CN	CN	03	co		OS
CD	T“	co	X.o	©.	T~	! to	1 1	ΙΩ
Ó	©	**» o	m 1O CN ^w	’ιη	”co*	1 ·*	1	CN
<0	co	to	CD Q	o	CO	, o	CN
U5	v	CN	... CN	CN_	cq_	! co	to	1 i
ο-οΊο		Ν'	cn	t ·» T“	I* **>» ) CN

<!

		<< od	a c*)	u	ctí £
	H	G JO	K	K	£	’o
H	a	ó c	ó o	S	* i—i 0> rS	03 Ό	8 ^; O :
W	W	2	o	o	ctí	Ctí	O
H	Q	a	t2	w	£	ffl	>	O

Tabulka 2 - pokračování

-31- ;

i

-32Tabulka 2 - pokračování

LQ V“ i	CO r- CD CM .	co 0 ,	to .	bV co
CO	0 co i _ «* _w t	CO 05 ! «í* i	O ! λ. t	°txD
cFo*- ¹	v~~O	0 10	T T—	O	O CO
co'to g , ΙΌ -r- !	O) t-	to rr ,	CO v-	10 .	9· •7· b.
CM	.~x..r?.. ί	cojJL 1	O ' — 1	CM -2 •Μ*
o~o£ ¹	θΓθ	v-“o“ ¹	T— T“	O	O CD
					CD
to Γ Σ“ ,	co r-	·»- -o· .	05 CO .	co .	O T
Τ’ r- \ \| cd <d ® ¹ CM	co 04 00 co J «·* W* \|	CM CO 1 ». —« 1	0 ! «. 1	^b-·
nov m	CM CM	CD	CD CO
TT 'r- i	co .	04 b- ,	O O ,	CO .	O t~ CO
co	co co !	O_X, i	CD i	CM <
—T-^XO ¹° ° CM	— t CM	T- to“ ’	04* oT '	d“ '	ďto
	b- ,	CM CD ,	CO 05 ,	CD .	co O CD
'T.^T_ ' o 015 '	cm“ '	co co ! r-~w“ ’	oj co _ i oj“oF '	0 ! cT¹	0 10
ΣΤ™® ' CM -s t -j- *~C0 ¹ ^OON		CO CD ,	CO IO . v- co ! ·*·> w 1	cd ,	co to
ω ! -·»» t	b-^CKl, !	O 1 «u 1	't.CD
CM	T- IO*	CM	0	0 to
CO 05 S T iO O a. CD	O ,	CM b- ,	b- •'O ,	to tt	CD 0 to
co !	o^cq, 1	CD 05 j	0 0
o ó“g ®	K“ *	οΓττ		CD co 0 co
CN 05 S CD CD o “Leo		⁰⁵ . .	CD 04 ,		O 00 CD
b- !	o_ 1 1	05 Γ- 1
oo„ns	cd ¹ ’	r-“«D '	co	CD CO
					CO
T 05 ΣΓ 03	co ,	05 . .	Tř 10 ,		05 00
CD CD ^05	05 i	T- I i	⁰ °L, ’	1 1 1 1
o <□£ <n b-	cd“ ¹ ’	cm“co“ '	1 1	0 CO
t-TM §	05 .	OJ CO	. CO CD	. CD	0 CD v-
v n °J *£JOCD ¹° ° CM	b- ! cm ¹	r^e^in τ— tO r-	; 05 0 ; co * f ««· *“ ( -W 00 7·	...ζθ 0 to
® CO £3 tt v- *· X> !	b- ,	T- tf) 04	. ® .		1O ® ®
CD !	00_ΤΓ_04	b. ' ¹ ,	1 1 \| 1	TÍCD
®°o3 ’	v ¹	oj~irTcsJ		O IO

·· · • ·

·.

Tabulka 2 - pokračování

·· ·· «··. . · · · j ; ζ ·*·♦· · · ·	• • · ····	·· • · • · • · · • ·	• • · • • •
-..-34./ ’..·	•	··	• · ·

m — θ' o

N > M <D

Cb. XO CN τι- σγ o r-Γ o

CN ·—< CO <N

CO CO

XO o co θ' o

xo xf o		/“s	O	(N	CN	OX	r—<	o
1—( X—( θ'	<N θ'	Γ*Ί cT CN	<d θ'	¹ 00	cn xo	00 CN	CN tri

CN (N	ox	—< O	Oá	o
	> Η-		t °rx	o
O 00	χο	(N ID		θ'
		o

Tabulka 3

Příprava kapslových suspenznich CS prostředků kadusafosu o koncentraci 200 g/litr ve velkém (Složky a množství)

Hmotnost (kg)
Prostře- dek	PB-1	PB-2	PB-3	PB-4	PB- 5PG	PB-5U	PB- 6PG	PB- 6U	PB- 7PG	PB- 7U
Složka
Isokyanatový roztok
Kadusa- f os	85,8	75,2	75,2	51, 6	37,8	37, 5	37,8	37,5	37,8	37,5
Cu naf- talenat	2,13	1,9	1,9	1,3	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
PMPPI	10, 9	10, 9	10,9	11,3	4,1	4,1	4,1	4,1	5,5	5,5
Vodný roztok
Voda	204	204	206	206	104	103	104	103	102	101
PVA	1, 88	1,88	1, 91	1, 91	0, 96	0, 95	0, 96	0, 95	0,94	0,93
Xanthano vá guma	0,15	0,15	0,15	0,15	0,08	0,06	0, 08	0,06	0,08	0,06
Protipěnivé č.	0,82	0,82	0,86	0,86	0, 41	0,41	0,42	0,41	0,41	0,41
Na sul- fonat	6, 85	6, 85	6, 94	6, 94	0,13	0,13	0,10	0, 10	3,43	3,41
Bakteri- cid.l. B	0,07	0,07	0,07	0,07	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03
Aminový roztok
HDA	4,8	4,8	6, 0	7,2		-	-	-	-	-
DETA		—		__	2, 6	2,6	2, 6	2,6	-	-

·« ·

• · • · · • 9999 • · ·

Voda	8,9	8,9	6,2	00	4,3	4,3	4,3	4,3	4,5	4,4
Postenkapsulačni přísady
Konc. h₃po₄	1,3	2,0	1,7	3,4	1,6	.1,5	1,6	1,5	0,5	0,5
Voda	0,2	0,4	0, 3	0,6	0,3	0,3	0,3	0,3	0,1	0,1
Xantha- nová guma	0,27	0,28	0, 39	0,28	0,14	0,14	0,14	0, 14	0,14	0, 14
Voda	13,2	13, 6	19,1	13, 6	6, 8	6,7	6,7	6,7	6,7	6,7
Propylenglykol	19, 3	19, 3	19,3	19, 3	9,5		9,5		10,0
Močovina	-	-			-	9,1	-	9,1	-	9,1
Bakterie id.1. B	0,12	0,12	0,18	0,12	0,06		0,06		0,06	0,06
Protipě- nivé č.	0,71	0,71	0,71	0,71					0,35

• · ·

Hmotnost (kg)
Prostředek	PB-8PG	PB-8U	PB-9PG	PB-9U	PB- 11PG	PG- 11U	PB-12-PG	PB-12U	PB-C13U -ND	PB- C14U-ND	PB- C18U
Složka
Isokyanatový roztok
Kadusafos	37,5	37,7	37,1	38,1	37,5	37,7	37,8	37,5	75,2	78,3	569,12
Cu naftalenat	1,0	1,0	0,9	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,9
PMPPI	6,8	6,9	8,2	8,4	6,8	6,9	4,1	4,1	25,6	24,0	175,48
Ropné rozp.	-	-	-	-	-	-	-	-	33,1	33,6	244,25
Vodný roztok
Voda	102,6	103,3	101,7	104,2	106,2	106,9	103,3	102,6	180,5	177,5	1267,84
PVA	0,95	0,96	0,94	0,97	0,95	0,96	1,0	1,0	1,7	3,28	23,46
Xanthanové guma	0,07	0,08	0,07	0,08	0,07	0,07	0,1	0,1	0,12	0,15	1,03
Protipěnivé činidlo	0,41	0,41	0,40	0,41	0,41	0,41	0,4	0,4	0,8	1,51	10,78
Na sulfonat	3,46	3,48	3,43	3,51	3,46	3,48	3,50	3,44		3,42	24,3
Bakteri- cid.l. B	0,03	0,03	0,03	0,04	0,02	0,02	0,04	0,04		0,09	0,6
Aminový roztok
HDA	3,0	3,0	3,5	3,6	3,0	3,0	1,8	1,8	14,9	15,1	75,53
DETA	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Voda	3,3	3,3	3,3	3,4	3,1	3,1	5,0	5,0	5,5	5,6	72,34
Postenkapsulační přísady
Konc. H3PO4	0,9	0,9	1,0	1,0	0,9	0,9	0,8	0,8	1,9	2,88	28,91
Voda	0,1	0,1	0,2	0,2	0,1	0,1	0,1	0,1	0,4	0,51	5,10

I .7 • · ·

Xanthanová guma	0,14	0,13	0,14	0,13	0,13	0,14	0,14	0,13	0,28	0,29	2,1
Voda	6,9	6,7	6,9	6,7	6,7	6,9	6,9	6,7	13,6	14,2	102,5
Propylenglykol	10,0		10,0		9,1		10,0
Močovina	-	9,1	-	9,1	-	10,0	-	-	-	-	-
Baktericidní látka B	0,06	0,06	0,06	0,06
Protipěnivé činidlo	0,36	0,34	0,36	0,34	0,35	0,36	0,36	0,4
Inertní barvivo										0,07	0,6

··	• Φ	0'0 · > · ·	·· • <
• · • · • · • 0 ' 00	• · • · ·♦· • • ·	• ^W - • · · · • · · ···· • · · ·· ·	• 0 0 0 · 0 · 00

-39Z>

CD CL

S ΤΓ CD 'T CM rr co , .„jo i- w τ- v « ! cTη o” ó“o~‘

0rt

CD CL

04 CO CD “i o co o o o rco

ZD CO

I m CL

Příprava CS prostředků kadusafosu o koncentraci 200 g/litr ve velkém množství (složky a % hmotnostní b ΤΓ 03 ID CM ΊΤ . ττ 05 ¹ ,U3 CO ID T- CM ; ifi ·ς_o^·^· g t co O τ S t\lLO cm © q Q.co' ib ó ó óco

CO tO 05 ID CM T^J-qcO CD V- CM to

CM ÓcM Ó Ó Ó Ύ*“

Z- o CO O O O CMto

CO \|		CO	-T	co	to Tf	b~	, ⁰²
CD	'-L.in t>n»	'-L	q	'q	M·	<o~	1 co 1
0-	CM	o	co~‘	o“	*o	o*		ID

CM

CD

ΟV V O C0 N tri UO .

co

ID τι £□ CL

CM	O	co'	o	o	O	T
b~	03	τ-	CM	CM	CM	CM
	IO_	Ο	tq_	τ-	,TT_	CO.
co CM	o~	<n	o	ο“	O	T

CO O ID <q O3_ q, θ”τθ'

O co cm“ co o o

*. o o o o o““' o o o o” o o o. ó‘ o o q o o

		o						ffl
	cti B	85 d • rH		o				c3
		>o				TJ-
	'Cti	'$>				o		CS
	> O	> o		τ“··Η 00	cú r-<	CL CO	cti d	T5
		d >o		s Q	H • >	K		Q • Uh		8
<	J-4	cl ’ΰ	< H	CL	o >o	ó	(Z)	<u tt.	cti	<u Id
>	S	o Q	W	O	o	o	CS		O	o
Cl	X	i—( o CL LC	Q	£		X	z	co	>	C)

RttRRTmrTE quEETÍRttt F 9R) ·· • · ····

-40-,

	b-
CO 00 ID Ν’ 03 CN	O N- 03 CN CN CO
co co oo o co~q_	! CO CN CO^CO^O ,J“
cd“ co“Ó“ O* co co“	ID v-' cT cT Ó‘ iD

	03
O CD CO CD · t- OJ U3	05 CD OJ CN CN CD
ID CN b- CD v- CO CJ ·»ί «η» >ss· »«·	CN N- 00 O. O ^T
O CD 00 C3 O O CO	ID*· o“ Ó“' cT CO ID

O	n*	V ID	T—	CN	b- ,	v
tn	co	CD V	τ-	CN	03 \|	T““
				i —*^Λ
o	CD	CD O	Ο	O	CO	in

ΤΓ	CD	, ¹⁰	CN	Ν'	CO		ΤΓ	OJ	CN
ID	co	1 ID	Τ-		q	1 CN	ντ_	q	CO
CO	cn“	¹ o	Ο™	'o**“	T-”'	' to	co	'-Ϊ-*	“o

. 0	CN	0· ID ,	Ν’	CN	O	CN	CD	. Ν’	03	CN
CQCL		ID CO '	ID	t-	’Τ		CD^	1	03	cp
£L CN	r- CN	*®Λ·. 1 O CN	·*» o	O	< Xe- O	t—	in*	1 O	t-	o

co	V	co	ID		00	y—	v-
iD	_T—	T	co_	I ''b,			O
Ó”	cT	’ó’	T—	' id”	o	T*	'o

rr co.

•e· co o op cT o , o co θα. ·-

CD	CN	CN		V“	CN	ID	ID
CO	ID	CO	! ID	v	τΓ	q_	O
co' CN	O*	r»‘ co	1 _o“	cT	o“	t—	ID

CD CN r- .

Tf OJ O I «*»· *»* «kw» i

O T- O

Z) cn m

CL

CL t

m CL z> CD

I m o.

T	CN	03		CN	co	05	O ,	rf>	CN	ID
co	.ID	LD_	! id	•τ-	.•n·	,Α.	. A» ;		03	O
co* CN	o	V	¹ o*	ι ·» o	o’	τ—	id“	C0*t-“	'o’

Tabulka 4 - pokračováni

f**· co	o	, T	CN	CN	05 ,	v	03	CD	ID
03^	1 ID	Τ-	•Ν'	j©_ 1		T	O3_	O
	CO*“	‘ o“	Ο*“	co“	T—	^! uT	O*	T-	o

CO CN ΤΓ co CN 03 ID ID ip_T-^Tr__q A^.' T„A...A., O~ďÓ”«-id“*' ' Ó~r-C _O

·· *

·· ·· •· t· • ·« •· • · * ·· ·

Tabulka 5

Akutní dermální toxicita CS prostředků kadusafosu u savců

Prostředek LD₅₀ (mg/kg) Pravděpodobná kategorie EPA

B		více než 1000		II
F	více	než 2000 a méně než	5000	II
G	více	než 200 a méně než	2000	II
K		více než 2000		III
KK		více než 2000		III
LL¹		více než 2000		III
MM		více než 2000		III
PB-8PG¹		méně než 2000		II
PB-8U		méně než 2000		—
PB-9PG		více než 2000		III
PB-11PG		více než 2000		III
PB-12PG	více	než 400 a méně než	2000	II
PB-C14U-ND		více než 5000		IV

^xProstředky testované dvakrát

Akutní dermální toxicita LD50 u krys známého prostředku kadusafosu 100 ME je 761 mg/kg nebo kategorie II

	• 4	·· .*·.	»	4· 4 ·	« 4 4
42-	<* · 4 · 9 * 9 ♦ 4 4	í : : _; ··: · : : 4 4 * *	4 · 4444 4 •	4 * 4 4 · 4 · 4 s·	4 4 4 • · *

Tabulka 6

Akutní orální toxicita CS prostředků kadusafosu u savců

Prostředek	LD₅o (mg/kg)	Pravděpodobná kategorie EPA
B	více než 500	III
G	více než 50 a méně než 500	II
PP¹	více než 500	III
QQ	více než 500	III
PB-8PG	méně než 500	—
PB-8U	méně než 500	—
PB-9PG	více než 200 a méně než 500	II
PB-11PG	více než 50 a méně než 200²	II
PB-12PG	více než 50 a méně než 200²	II
PB-C14U-ND	více než 500 a méně než 5000	III

¹Prostředky testované dvakrát ²Toxicita je založena na citlivějších samicích

Akutní orální toxicita LD₅o u krys známého prostředku kadusafosu 100 ME je 371 mg/kg nebo kategorie II

-43Tabulka 7

Střední hodnota kořenových hálek způsobených hlísticí M. incognita na rajčatech 48 hodin po ošetření CS prostředky kadusafosu

Střední hodnota kořenových hálek

Síla (kg/ha)	0,25	0,5
Prostředek
AA	0	0
BB	0,8	0
BB-1	1,8	0
cc	0,4	0
EE	0	0
FF	0,2	0
100 ME	0	0
Technický	2,4	1,2
Tabulka 8

Střední hodnota kořenových hálek způsobených hlísticí M. incognita na rajčatech ošetřených CS prostředky kadusafosu 7 dní před zamořením půdy hlísticemi

Střední hodnota kořenových hálek

Síla (kg/ha)	0,25	0,5	1,0	2,0
Prostředek
AA	1,2	0	0	0
BB	0,8	0	0	0

-44Tabulka 8 - pokračováni

Střední hodnota kořenových hálek

Síla (kg/ha)	0,25	0,5	1,0	2,0
Prostředek
BB-1	0,6	0,2	0	0
cc	0,8	0	0	0
EE	0,6	0	0	0
FF	0,8	0	0	0
100 ME	0	0	0	0
Technický	4,4	3, 0	0, 6	0,4

¹ Počítání hálek: 0 žádné hálky, 10 znamená intenzivní výskyt hálek co

i I I

» i t co| cn in co m cm col CO CO b* CM t—

CO

CNf	ID	o	co	CN	CM
Tri	n	n	to	to	ΤΓ

O CO

Residuální aktivita CS prostředků kadusafosu v půdě proti larvám brouka

ι- Ο
X O
O
rt rt
c o
o	ř*·.
e	S3
Ui O
'TS	-rt
13	x
O	o
UO,	X)
	X
rt	o
E		4-> * t-H
o	o
X rt	•X	cú t:
	35	Q
o	T3	rt
x	• GQ	O
Γí	O

r*	T“	n	to	r-	1
	W	n	N-	TJ·	1
05	O	co	co	n	CD
co	CD	Ν-	05	N-	CN
co	ID	αό	to	n	O
N-	N-	co	05	co	n
N-	n	n	O	n	n
ΤΓ	ΤΓ	co	CO	CD	CN
to	in	CN	ID	O	n
>-	ID	05	CO	CD	CN
CM	n	co	CO	CN	rO
N-	n	cn	05	CO
n	N-	o	CD	O e
co	frt	05	cn	**· T“	' i

σ> · τ i to o co co co NN- ID CO τη ID co m cn Ttcn τη

CM CM CM CM CMCM «W ·««. *»·« J“’Sv

Q O O O OO tO

CN_CN cT o~

m uj u. CD x

O

I! I o

O CD O Ό t— O

99 9 · 9 · φ ·	·« • · • 9 999	• 9 9 9 • · 9 9-9	• • • · • · · 9	9 9 9 9 9 9 9 9 « • ·	• • · • •
• · ··	9 9 ·	9 9 99	9	• ·	• · ♦

l

O o o o cn o cn jo cn m CO S CO S N c

Residuální aktivita CS prostředků kadusafosu v půdě proti larvám brouka

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob přípravy mikroenkapsulovaného prostředku kadusafosu, vyznačující se tím, že zahrnuje kroky:

a) poskytnutí vodné fáze obsahující emulgátor a protipěnivé činidlo,

b) poskytnutí s vodou nemísitelné fáze obsahující až 98 % hmotnostních kadusafosu a od 2 do 35 % hmotnostních první polyfunkční sloučeniny,

c) emulgace vodné fáze s fází nemísitelnou s vodou k vytvoření disperze s vodu nemísitelných kapek ve vodné fázi a

d) přidání k disperzi vodného roztoku druhé polyfunkční sloučeniny, v množství účinném k dosažení polymerace na rozhraní s první polyfunkční sloučeninou, čímž se vytvoří mikrokapsle kadusafosu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznaču ící se tím, že s vodou nemísitelná fáze dále obsahuje uhlovodíkové rozpouštědlo.
3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že první polyfunkční sloučeninou je monomer isokyanatu.
4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že první polyfunkční sloučenina je zvolena ze skupiny sestávající z DETA, TETA, HDA a kombinace kterýchkoli dvou nebo více DETA, TETA a HDA.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje tvrzení mikrokapslí.

• ·
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že dále zahrnuje neutralizaci prostředí prostředku mikroenkapsulovaného kadusafosu.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že v něm:

i) vodná fáze zahrnuje od asi 0,3 do asi 5,0 % hmotnostních jednoho nebo více emulgátorů a od asi 0,1 do asi 1,0 % hmotnostních protipěnivého činidla ii) s vodou nemísitelná fáze zahrnuje od asi 50 do asi 98 % hmotnostních kadusafosu a první polyfunkční sloučeninou je polymethylenpolyfenylisokyanat (PMPPI) iii) tvrzení mikrokapslí zahrnuje pokračování v emulgaci při zahřívání disperze na teploty v rozmezí od asi 20 do asi 60 °C po dobu od 1 do 10 hodin.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že vodná fáze dále zahrnuje od asi 0,05 do asi 0,50 % hmotnostních modifikátory/stabilizátoru viskozity xanthanové gumy a od 0,02 do 0,1 % hmotnostních baktericidní látky.
9. Způsob podle nároku 8,vyznačující se tím, že s vodou nemísitelná fáze dále obsahuje od asi 15 do asi 30 % hmotnostních uhlovodíkového rozpouštědla.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že emulgátorem je polyvinylalkohol, protipěnivým činidlem je polydimethylsiloxan, % hmotnostní uhlovodíkového rozpouštědla je od asi 20 do asi 25 % s vodou nemísitelné fáze, % hmotnostní kadusafosu je od asi 53 do asi 92 % s vodou nemísitelné fáze, % hmotnostní PMPPI je od asi 4 do asi 25 % • · · · • ·«·· · · s vodou nemisitelné fáze, % hmotnostní druhé polyfunkční sloučeniny je od asi 20 do asi 70 % s vodou nemisitelné fáze, přičemž mikrokapsle se tvrdí při teplotě od asi 30 do asi 50 °C po dobu od asi 3 do asi 4 hodin.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že jedna nebo více přísad se přidá k prostředku po dokončení vytvrzovacího kroku, přičemž přísady jsou zvoleny ze skupiny sestávající z propylenglykolu od asi 1,3 do asi

6,6 % hmotnostních, močoviny od asi 5,0 do asi 5,5 % hmotnostních, xanthanové gumy od asi 0,003 do asi 0,30 % hmotnostních, jedné nebo více baktericidních látek od asi 0,01 do asi 0,10 % hmotnostních, inertní barvivo až do okolo 0,05 % hmotnostních, jedné nebo více povrchově aktivních látek až do asi 7,0 % hmotnostních, přičemž každé % hmotnostní je vztaženo na hmotnost prostředku po přidání přísad.
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že množství přidaných přísad jsou od asi 1,2 do asi

5,8 % hmotnostních propylenglykolu nebo močoviny, od asi 0,004 do asi 0,17 % hmotnostních xanthanové gumy, od asi 0,01 do asi 0,08 % hmotnostních jedné nebo více baktericidních látek, až do okolo 0,04 % hmotnostních inertního barviva a od asi 0,7 do asi 6,7 % hmotnostních jedné nebo více povrchově aktivních látek.
13. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kadusafos je předem ošetřen soli mědi.
14. Pesticidní prostředek vyznačující se tam, že se připraví způsobem podle nároku 1.

• ·

4 · • 4 ♦

4 ·
15. Způsob přípravy mikroenkapsulovaného prostředku kadusafosu vyznačující se tím, že zahrnuje kroky:

a) poskytnutí vodné fáze obsahující od asi 0,3 do asi 5,0 % hmotnostních jednoho nebo více emulgátorů a od asi 0,1 do asi 1,0 % hmotnostních protipěnivého činidla, a dále obsahující případně od asi 0,05 do asi 0,50 % hmotnostních modifikátoru/stabilizátoru viskozity xanthanové gumy a, případně, od asi 0,02 do asi 0,1 % hmotnostních baktericidní látky,

b) poskytnutí s vodou nemísitelrié fáze obsahující od asi 50 do si až 98 % hmotnostních kadusafosu, případně předem ošetřeného solí mědi, od asi 2 do asi 35 % hmotnostních polymethylenpolyfenyisokyanatu (PMPPI) a, případně, od asi 15 do asi 30 % hmotnostních uhlovodíkového rozpouštědla,

c) emulgaci s vodou nemísitelné fáze ve vodné fázi za vytvoření disperze s vodou němísitelných kapek ve vodné fázi

d) promíchávání disperze zatímco se k ní přidává vodný roztok od asi 10 do asi 100 % hmotnostních jednoho nebo více polyfunkčních aminů

e) tvrzení mikrokapslí pokračováním v míchání při zahřívání disperze na teploty v rozmezí od asi 20 do asi 60 °C po dobu od 1 do 10 hodin a

f) případně neutralizaci prostředí prostředku kyselinou.
16. Pesticidní prostředek vyznačující se tím, že se připraví způsobem podle nároku 15.
17. Pesticidní prostředek kadusafosu vyznačuj íc i se t i m, že obsahuje mikrokapsle obsahující polymočovinový obal obklopující jádro kadusafosu, přičemž polymočovinový obal se vytvoří polymerací polyisokyanatu na rozhraní s jedním nebo více aminy, přičemž polymočovinový obal je dostatečně neprostupný pro kadusafos k dosažení snížení toxicity prostředku pro savce ve srovnání s vodnými mikroemulsními prostředky kadusafosu se shodnou nebo nižší koncentrací kadusafosu.
18. Pesticidní prostředek podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje od asi 150 do asi 360 gramů kadusafosu na litr prostředku a obsahuje vodnou suspenzi mikrokapslí, od asi 0,7 do asi 2,5 % hmotnostních polyvinylakoholu a od asi 0,3 do asi 0,9 % hmotnostních protipěnivého činidla.
19. Pesticidní prostředek podle nároku 19, vyznačující se t i m, že obsahuje okolo 200 gramů kadusafosu na litr prostředku v němž je % hmotnostní kadusafosu od asi 53 do asi 92 % s vodou nemísitelné fáze poskytnuté pro polymerací na rozhraní, % hmotnostní isokyanatu je od asi 4 do asi 25 % s vodou nemísitelné fáze a % hmotnostní uhlovodíkového rozpouštědla, pokud se nějaké použije, je od asi 20 do asi 25 % s vodou nemísitelné fáze.
20. Pesticidní prostředek podle nároku 17, vyznačující se tím, že isokyanatem je polymethylenpolyfenylisokyanat (PMPPI).
21. Pesticidní prostředek podle nároku 16, vyznačující se tím, že polyfunkční amin je zvolen ze skupiny sestávající z TETA, DETA HDA a kombinace kterýchkoli dvou nebo více DETA, TETA a HDA.

• ·
22. Pesticidní prostředek podle nároku 17, vyznaču jící se tím, že dále obsahuje:

d) případně, od asi 0,06 do asi 0,4 % hmotnostních modi- fikátoru/stabilizátoru viskozity xanthanové gumy

e) případně, od asi 0,03 do asi 0,05 jedné nebo více baktericidních látek

f) případně, od asi 0,7 do asi 6,7 % hmotnostních jedné nebo více povrchově aktivních látek a

g) případně, od asi 1,2 do asi 5,8 % hmotnostních propylenglykolu nebo močoviny.
23. Granulový pesticidní prostředek kadusafosu, vyznačující se tím, že obsahuje částice nosiče potažené mikrokapslemi podle nároku 16.
24. Granulový prostředek podle nároku 23, vyznačující se tím, že obsahuje od asi 5 do asi 30 % hmotnostních mikrokapslí, od asi 60 do asi 95 % hmotnostních nosiče a od asi 0,05 do asi 5,0 % hmotnostních adhezního činidla.
25. Pesticidní prostředek vyznačující se tím, že obsahuje od asi 150 do asi 360 gramů kadusafosu na litr prostředku, od asi 0,7 do si 2,5 % hmotnostních polyvinylakoholu a od asi 0,3 do si 0,9 % hmotnostních protipěnivého činidla, přičemž prostředek obsahuje vodnou suspenzi mikrokapslí, kde mikrokapsle obsahují polymočovinový obal obklopující jádro kadusafosu, přičemž polymočovinový obal se vytvoří polymerací PMPPI na rozhraní s jedním nebo více aminy, kde % hmotnostní kadusafosu je od asi 53 do asi 92 % s vodou nemísitelné fáze poskytnuté polymerací na rozhraní, % ·· ♦

-53hmotnostní PMPPI je od asi 4 do asi 25 % s vodou nemístelné fáze a polyfunkční amin je zvolen ze skupiny sestávající z TETA, DETA HDA a kombinace kterýchkoli dvou nebo více DETA, TETA a HDA.
26. Granulový pesticidní prostředek kadusafosu, vyznačující se tím, že obsahuje částice nosiče potažené mikrokapslemi podle nároku 25.