CN104782623A

CN104782623A - 一种氟乐灵微囊粒剂及其制备方法

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Publication number: CN104782623A
Application number: CN201510135168.8A
Authority: CN
Inventors: 董红强; 熊仁次; 杨明禄; 朱天生; 滕立平; 陈小飞
Original assignee: Tarim University
Current assignee: Tarim University
Priority date: 2015-03-25
Filing date: 2015-03-25
Publication date: 2015-07-22

Abstract

一种氟乐灵微囊粒剂及其制备方法，所述氟乐灵微囊粒剂由以下重量份数的原料制成，氟乐灵12～30份，溶剂15～25份，脲醛树脂17～28份，乳化剂7～10份，分散剂2～3份，抗冻剂0.5～1份，粘度调节剂0.5～1份，紫外光吸收剂0.1～1份，水0.1～100份，pH调节剂适量。本发明还包括氟乐灵微囊粒剂的制备方法。本发明之氟乐灵微囊粒剂通过微胶囊化提高制剂的稳定性、安全性，同时延长制剂的持效期。

Description

一种氟乐灵微囊粒剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药微囊粒剂及其制备方法，，具体涉及一种氟乐灵的微囊粒剂及其制备方法。

背景技术

氟乐灵是应用较广的二硝基苯胺类土壤处理除草剂，主要通过杂草的胚芽鞘与胚轴吸收而起作用，广泛应用多种农作物防除未出土的禾本科和部分小粒阔叶类杂草，如稗草、马唐、牛筋草、千金子、大画眉草、早熟禾、雀麦、硬草、棒头草、反枝苋、灰绿藜、马齿苋、繁缕、蓼、扁蓄、黎等一年生禾本科，具有广谱性；并且每亩地氟乐灵乳油用药成本是二甲戊灵乳油的四分之一，价格便宜。

目前，在市场上流通的氟乐灵制剂为48％氟乐灵乳油，由于氟乐灵见光易分解，持效期变短，导致施药时间要求高，用药过早控草效果差，用药过晚易产生药害；生产中施药后进行覆土作业，防止其见光分解，导致应用范围少、作业成本高，而且覆土作业导致分布不均局部地方出现药害现象。国内已有氟乐灵微胶囊悬浮剂制备方法的报道，微胶囊悬浮剂(CS)是由含有活性物质的囊芯和高分子囊壁材料组成的细小圆球状微胶囊的悬浮剂，囊芯中的活性物质在控制的条件下缓慢释放，以满足合适的防效要求，微胶囊悬浮剂用水稀释后喷雾使用。该微胶囊悬浮剂制剂解决了氟乐灵见光易分解、持效期短、易产生药害的缺点，但是该制剂在运输与贮藏过程中易出现分层、低温凝固、常温膏化现象，严重影响着该制剂在生产中的推广与应用。因此，迫切需要研究一种氟乐灵微囊粒剂(CG)即可兼顾氟乐灵微囊悬浮剂的优点又具有稳定的贮藏性能和运输性能是未来的发展方向。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种可控制释放、稳定、安全的氟乐灵微囊粒剂及其制备方法。

本发明解决其技术问题采用的技术方案是，

本发明之一种氟乐灵微囊粒剂，由以下重量份数的原料制成，氟乐灵12～30份，有机溶剂15～25份，脲醛树脂17～28份，乳化剂7～10份，分散剂2～3份，抗冻剂0.5～1份，粘度调节剂0.5～1份，紫外光吸收剂0.1～1份，水0.1～100份，pH调节剂适量。

进一步，所述脲醛树脂由尿素-甲醛树脂预聚体通过原位聚合反应制得囊壁材料。

进一步，所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、丙酮、环己酮、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或两种以上的混合物。

进一步，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐、苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐中的一种或两种以上的混合物。

进一步，所述分散剂选自木质素磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类中的一种或两种以上的混合物。

进一步，所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或两种以上的混合物。

进一步，所述紫外光吸收剂选自邻羟基苯甲酸苯酯、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一种或两种以上的混合物。

进一步，所述粘度调节剂选自黄原胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇中的一种或两种以上的混合物；所述pH调节剂为氯化铵、盐酸和氢氧化钠中的一种或者两种混合物；所述水为去离子水或蒸馏水。

本发明之氟乐灵微囊粒剂的制备方法，将氟乐灵原药和紫外光吸收剂先溶解于有机溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、脲醛树脂，接着以1200～1500r/min高速搅拌反应1～2h，待形成水包油型乳液后降低转速至600～800r/min，分6批每批在60分钟内加入pH调节剂调节体系pH值至2.5～3.0，聚合反应60～70min后，逐步升温至20℃～60℃固化囊壁2～24h，加入pH调节剂调节pH值至中性，接着加入分散剂、抗冻剂、粘度调节剂，搅拌均匀后，即得氟乐灵微胶囊悬浮剂溶液，然后取氟乐灵微胶囊悬浮剂溶液在500～600r/min条件下离心10～15min，除去上清液，取沉淀在干燥器中吹干，粒度控制1um～20um之间，即得氟乐灵微囊粒剂。

进一步，以1300r/min高速搅拌1h，待形成水包油型乳液后降低转速至800r/min，固化反应温度为60℃；保温固化时间在3小时，粒度控制值是7～14um。

本发明采用原位聚合法制备微胶囊，用尿素-甲醛预聚体进行聚合形成的微胶囊有良好的韧性、密封性和抗渗透性，并且能快速形成规则，均一，质地坚硬微胶囊。与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：

(1)通过微胶囊化提高制剂的稳定性：由于氟乐灵见光易分解，通过微胶囊后氟乐灵被包裹在囊心材料中，并添加合当的紫外光吸收剂，有效降低紫外光对氟乐灵的分解作用。制备的氟乐灵微囊粒剂在运输与贮藏过程中不出现分层、低温凝固、常温膏化现象，具有稳定的贮藏性能和运输性能。

(2)通过微胶囊化延长制剂的持效期：通过选择合适的微胶囊壳材料，与调节囊壳的厚度、硬度和囊壳的层次结构以及胶囊的尺寸来控制芯材料的释放速率，延长药剂的作用时间，避免了乳油使用过多或过少导致的药害问题。氟乐灵微囊粒剂持效期可延长2～4倍，使土壤中待出苗的杂草能得到持续防治，从而减少施药次数，降低农业成本。

(3)通过微胶囊化提高制剂的安全性：氟乐灵微胶囊后，介质使用水代替了部分二甲苯等有机溶剂，从而有效地减少环境污染和降低有机溶剂的使用量；同时生产中施药后无需覆土，避免了局部药害的产生，还可用于棉花后期杂草的防治。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步加以说明。

实施例1：氟乐灵微囊粒剂的制备

表1-氟乐灵微囊粒剂原料配方

组分	含量/克
		氟乐灵原药	12
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮	1

二甲苯	15
		苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐	3
三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚	2
		十二烷基苯磺酸钠	3
脲醛树脂预聚物	17
		NH₄CL	适量
NaOH	适量
		木质素磺酸钠	3
丙三醇	0.5
		黄原胶	1
去离子水	余量补足100

在常温下将12g氟乐灵原药和1g2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮溶解于15g二甲苯中，边搅拌边加入3g苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐、2g三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、3g十二烷基苯磺酸钠、1g黄原胶和20g脲醛树脂预聚物，去离子水补足至100g，以1500转/分高速搅拌反应1h，待形成水包油型乳液后降低转速至800转/分，分6批每批在1h内加入氯化铵溶液调节体系pH至3.0，聚合反应1h后，逐步升温至60℃固化囊壁2h后，加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入3.0g木质磺酸钠、0.5g乙二醇和0.7g的黄原胶，继续搅拌0.5h，取制备好的氟乐灵微胶囊悬浮剂溶液在低速离心机中，在500r/min条件下离心10分钟，除去上清液，取沉淀在干燥器中吹干，即得氟乐灵微囊粒剂。

实施例2：氟乐灵微囊粒剂的制备

表2-氟乐灵微囊粒剂原料配方

组分	含量/克
		氟乐灵原药	18
2，4-二羟基二苯甲酮	1
		二甲苯	20
苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐	2.5
		烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐	2
十二烷基苯磺酸钙	1.5
		脲醛树脂预聚物	24
NH₄CL	适量
		NaOH	适量
木质素磺酸钠	3
		乙二醇	0.5
聚乙烯醇	1
		去离子水	余量补足100

在常温下将18g氟乐灵原药和1g2，4-二羟基二苯甲酮溶解于20g二甲苯中，边搅拌边加入2.5g苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐、2g烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐、1.5g十二烷基苯磺酸钠、0.3g聚乙烯醇和24g脲醛树脂预聚物水溶液，去离子水补足至100g，以1500转/分高速搅拌反应1h，待形成水包油型乳液后降低转速至800转/分，分6批每批在1h内加入氯化铵溶液调节体系pH至3.0，聚合反应1h后，逐步升温至60℃固化囊壁2h后，加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入3.0g木质素钠盐、0.5g乙二醇和0.7g的聚乙烯醇，继续搅拌0.5h，取制备好的氟乐灵微胶囊悬浮剂溶液在低速离心机中，在500r/min条件下离心10分钟，除去上清液，取沉淀在干燥器中吹干，即得氟乐灵微囊粒剂。

实施例3：氟乐灵微囊粒剂的制备

表3-氟乐灵微囊粒剂原料配方

组分	含量/克
		氟乐灵原药	24
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮	0.8
		邻羟基苯甲酸苯酯	0.2
二甲苯	25
		苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐	4
三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧乙烯醚	2
		十二烷基苯磺酸钠	3
脲醛树脂预聚物	28
		NH₄CL	适量
NaOH	适量
		木质素磺酸钠	3
尿素	1
		阿拉伯胶	0.5

去离子水

余量补足100

在常温下将24g氟乐灵原药和0.8g 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、0.2g邻羟基苯甲酸苯酯溶解于25g二甲苯中，边搅拌边加入4g苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐、2g三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧乙烯醚、3g十二烷基苯磺酸钠、0.2g阿拉伯胶和28g脲醛树脂预聚物，去离子水补足至100g，以1500转/分高速搅拌反应1h，待形成水包油型乳液后降低转速至800转/分，分6批每批在1h内加入氯化铵溶液调节体系pH至3.0，聚合反应1h后，逐步升温至60℃固化囊壁2h后加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入3.0g木质磺酸钠1g尿素和0.3g的阿拉伯胶，继续搅拌0.5h，取制备好的氟乐灵微胶囊悬浮剂溶液在低速离心机中，在500r/min条件下离心10分钟，除去上清液，取沉淀在干燥器中吹干，即得氟乐灵微囊粒剂。

实施例4：氟乐灵微囊粒剂的制备

表4-氟乐灵微囊粒剂原料配方

组分	含量/克
		氟乐灵原药	30
2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮	1
		二甲苯	25
苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐	5
		三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚	2
十二烷基苯磺酸钠	3
		脲醛树脂预聚物	35

NH₄CL	适量
		NaOH	适量
木质素磺酸钠	3
		丙二醇	0.5
黄原胶	0.5
		去离子水	余量补足100

在常温下将30g氟乐灵原药和1g2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮溶解于25g二甲苯中，边搅拌边加入5g苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐、2g三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、3g十二烷基苯磺酸钠、0.2g黄原胶和35g脲醛树脂预聚物，去离子水补足至100g，以1500转/分高速搅拌反应1h，待形成水包油型乳液后降低转速至800转/分，分6批每批在1h内加入氯化铵溶液调节体系pH至3.0，聚合反应1h后，逐步升温至60℃固化囊壁2h后加入氢氧化钠调节pH至7.0，加入3.0g木质磺酸钠0.5g乙二醇和0.3g的黄原胶，继续搅拌0.5h，取制备好的氟乐灵微胶囊悬浮剂溶液在低速离心机中，在500r/min条件下离心10分钟，除去上清液，取沉淀在干燥器中吹干，得到氟乐灵微囊粒剂。

经检验实施例1～4的主要技术指标如下表5所示。

表5-各制剂物理指标

实施例5：氟乐灵微囊粒剂防治棉田杂草田间药效试验

试验在新疆阿拉尔垦区塔里木大学农业试验基地进行，本发明氟乐灵微囊粒剂在棉花杂草的田间药效试验验证药剂的防治效果，有效剂量及对棉花的安全性。

试验作物：棉田，防治对象：稗草、狗尾草、灰绿藜、马唐、马齿苋、反枝苋、大画眉草、早熟禾、棒头草等。

试验药剂及剂量：实施例1-4中氟乐灵微囊粒剂4个不同含量对棉田杂草的田间试验；另设清水为空白对照，共5个处理，每处理重复4次，随机区组排列，试验共设20个小区，各小区随机排列。

施药时，在棉花现蕾盛期进行随水灌溉，施药后观察各处理区的棉花生长发育状况。结果显示在整个试验期间没有出现药害症状。施药20天和45天各处理对棉田鲜重防效，见表6。

计算公式：

式中：TR-处理区活株数；

CK-空白对照活株数。

表6-氟乐灵微囊粒剂对棉田杂草防治结果

由表6可知，施药20后，实施例1-4制备的氟乐灵微囊粒剂对棉田常见的4种杂草均有明显的防除效果。药后20天(第二次灌水后20天)杂草株防效分别为93.2％、91.5％、90.2％、93.1％，速效性良好；药后45天(第三次灌水后20天)杂草株防效分别为84.0％、82.9％、78.4％、75.7％，持效性也良好。

Claims

1.一种氟乐灵微囊粒剂，其特征在于，由以下重量份数的原料制成，氟乐灵12～30份，有机溶剂15～25份，脲醛树脂17～28份，乳化剂7～10份，分散剂2～3份，抗冻剂0.5～1份，粘度调节剂0.5～1份，紫外光吸收剂0.1～1份，水0.1～100份，pH调节剂适量。

2.根据权利要求1所述的氟乐灵微囊粒剂，其特征在于，所述脲醛树脂由尿素-甲醛树脂预聚体通过原位聚合反应制得囊壁材料。

3.根据权利要求1所述的氟乐灵微囊粒剂，其特征在于，所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、丙酮、环已酮、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或两种以上的混合物。

4.根据权利要求1所述的氟乐灵微囊粒剂，其特征在于，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸盐、苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐中的一种或两种以上的混合物。

5.根据权利要求1所述的氟乐灵微囊粒剂，其特征在于，所述分散剂选自木质素磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类中的一种或两种以上的混合物。

6.根据权利要求1所述的氟乐灵微囊粒剂，其特征在于，所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求1所述的氟乐灵微囊粒剂，其特征在于，所述紫外光吸收剂选自邻羟基苯甲酸苯酯、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一种或两种以上的混合物。

8.根据权利要求1所述的氟乐灵微囊粒剂，其特征在于，所述粘度调节剂选自黄原胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇中的一种或两种以上的混合物；所述pH调节剂为氯化铵、盐酸和氢氧化钠中的一种或者两种混合物；所述水为去离子水或蒸馏水。

9.一种如权利要求1～8之一所述的氟乐灵微囊粒剂的制备方法，其特征在于，将氟乐灵原药和紫外光吸收剂先溶解于有机溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、脲醛树脂，接着以1200～1500r/min高速搅拌反应1～2h，待形成水包油型乳液后降低转速至600～800r/min，分6批每批在60分钟内加入pH调节剂调节体系pH值至2.5～3.0，聚合反应60～70min后，逐步升温至20℃～60℃固化囊壁2～24h，加入pH调节剂调节pH值至中性，接着加入分散剂、抗冻剂、粘度调节剂，搅拌均匀后，即得氟乐灵微胶囊悬浮剂溶液，然后取氟乐灵微胶囊悬浮剂溶液在500～600r/min条件下离心10～15min，除去上清液，取沉淀在干燥器中吹干，粒度控制1um～20um之间，即得氟乐灵微囊粒剂。

10.根据权利要求9所述的氟乐灵微囊粒剂的制备方法，其特征在于，以1300r/min高速搅拌1h，待形成水包油型乳液后降低转速至800r/min，固化反应温度为60℃；保温固化时间在3小时，粒度控制值是7～14um。