CZ20013350A3

CZ20013350A3 - Matovací činidla pro tepelně vytvrditelné systémy

Info

Publication number: CZ20013350A3
Application number: CZ20013350A
Authority: CZ
Inventors: Carmelina Grob; Christoph Rickert; Daniel Künzi
Original assignee: Vantico Ag
Priority date: 1999-03-19
Filing date: 2000-03-07
Publication date: 2001-12-12
Also published as: AR022957A1; AU3427700A; KR20020000863A; MA25408A1; US6881769B1; HUP0200647A2; CN1170892C; TR200102606T2; CA2365112A1; NO20014536D0; EP1169395A1; EP1169395B1; JP2002540242A; PL351810A1; NO20014536L; WO2000056821A1; IL145022A0; BR0009114A; YU63801A; MXPA01009428A

Description

Předkládaný vynález se týká matovacích činidel pro tepelně fa vytvrditelné systémy, zejména povrch povlékajici kompozice, , výhodně práškové povlakové kompozice, které obsahuji alespoň jeden polymer obsahující karboxylovou skupinu, například polyester zakončený karboxylovou skupinou a/nebo akrylátový či metakrylátový polymer obsahující karboxylovou skupinu, jako pojivo a alespoň jednu sloučeninu obsahující epoxyskupinu, jako tvrdidlo nebo zesíťující činidlo, a případně urychlovač zesíťující reakce tvrdidla s polymerem obsahujícím karboxylovou skupinu, a také další přísady, které jsou o sobě obvyklé.

Dosavadní stav techniky

Pro účely předkládaného vynálezu se zmíněné tepelně vytvrditelné systémy děli do dvou hlavních skupin, jmenovitě na systémy prosté glycidylesterů, které jsou podle předkládaného vynálezu chápány jako systémy, v nichž zesíťující činidla nezahrnují glycidylesterové sloučeniny ť, mající molekulovou hmotnost až 1500 včetně, a tepelně vytvrditelné systémy, ve kterých zesíťující činidla zahrnují takové glycidylesterové sloučeniny. Systémy prosté , glycidylesterů zahrnují zejména tzv. hybridní systémy, které obsahuji polymerní epoxysloučeninu, např. vyšší diglycidylether bisfenolu, jako zesíťující činidlo, a také tepelně vytvrditelné systémy, které obsahují triglycidylisokyanurát (TGIC) jako zesíťující činidlo. Tepelně vytvrditelnými systémy, které obsahují glycidylesterové sloučeniny, mající molekulovou hmotnost až 1500 včetně, jako zesíťující činidla, jsou např. systémy založené na polyglycidylesteru s aromatickou, alifatickou nebo • · · · cykloalifatickou polykarboxylovou kyselinou, jako zesíťujícím činidle, například Araldit PT 910, což je pevná smíchaná fáze, skládající se z jednoho hmotn. dílu triglycidyl-trimellitátu a tří hmotn. dílů diglycidyl-tereftalátu.

Matovací zejména pro již známa, z přírodního vosku, s takovými soli kovů výhodně používán zol zinku.

činidla pro zmíněné tepelně vytvrditelné systémy, j sou skládáj í cerového odpovídající práškové povlakové kompozice,

Tato ' matovací činidla se obecně syntetického vosku, například vosku nebo parafinového vosku, mohou být v těchto činidlech komplexy kovů s organickými vápníku, hliníku nebo zinku, zinku, t j . merkaptobenzothiačinidla jsou například popsána nebo šelakového vosky a/nebo hořčíku,

2-benzothiazol-thiolát

Taková matovací

Společně použity dále sloučeninami, s výhodou je v EP 0 165 207. Pomocí matovacích činidel tohoto druhu, která obsahují například přibližně od 10 do 15 % 2-benzothiazol-thiolátu zinku a přibližně od 90 do 85 % polyethylenového vosku, je možné například snížit lesk práškových povlakových kompozic obsahujících tepelně vytvrditelné systémy prosté gdycidylesterů, jak je popsáno výše, k dosažení indexu lesku od 30 do 100, v závislosti na přidaném množství, bez nepříznivého ovlivnění mechanických vlastností.

Použití takových matovacích činidel s vysokým obsahem vosku nicmene obvykle není žádoucí, zejména v relativně vysokých koncentracích, protože obecně vedou k nežádoucímu povrchovému projevu ve formě zákalu. Dále je použití matovacích vosků obecně omezeno na světlé barvy. Navíc přítomnost vosku na povrchu se týče adheze, například smyslu, že další materiál k první vrstvě materiálu, povlečena.

často způsobuje velké obtíže, co v případě okenních rámů, v tom nepřilne odpovídajícím způsobem která proto nemůže být dále ··*·

Dále není v tepelně vytvrditelných systémech, založených na glycidylesterových sloučeninách s nízkou molekulární hmotností, jako zesiťujicích činidlech, účinek obvyklých matovacích činidel dostatečný, s ohledem na snížení lesku a mechanické vlastnosti. Je například obecně možné snížit lesk takových systémů pouze na index od 70 do 100, aniž by byly t- postiženy mechanické vlastnosti. Ačkoliv lze dosáhnout nižších hodnot lesku pomocí přidání větších množství matovacího činidla, mechanické vlastnosti vytvrzeného materiálu, např. odpovídajícího povrchového povlaku, jsou tím však nepříznivě ovlivněny.

Podstata vynálezu

Nicméně bylo nyní překvapivě zjištěno, že bez použití vosků pro matování vytvrzeného materiálu založeného na tepelně vytvrditelných systémech, popsaných výše, se lze zcela obejít, a to pomocí výše uvedených solí kovových komplexů mají matovací komponentou b, zejména vyšší molekulových chromatografií monomery, na , popsaných výše, se pomocí výše uvedených , jako komponenty a, jež jsou účinek, společně s polymeračním s molekulovou hmotností výhodně číselný gelovou kalibrace, produkt , přičemž značně nebo kovů a/nebo sobě známy a produktem, vyšší než průměr permeační přičemž založen, epoxidová je obvykle alespoň do 8, poměr jako

1500, (Mn) než 2000, hmotností pomocí nichž je zahrnují monomery hodnota zmíněného 0,1, výhodně 0,1 epoxyskupin na ekvivalentů komponenty b ku je od 0,2 do 120.

jedná se o stanovených polystyrénové tento polymerační obsahující epoxyskupinu polymeračního produktu až 8, zejména od 1 a celkový kovovým ekvivalentům

8, kilogram, ekvivalentů epoxidových komponenty a

Dále bylo zjištěno, že se matovací činidla tohoto druhu také projevují srovnatelným snížením lesku u tepelně vytvrditelných systémů, které obsahují, jako zesíťovací činidla, glycidylesterové sloučeniny s molekulovou hmotností • · · · až 1500 včetně, čímž lze získat, bez ohledu na množství přidaného matovaciho činidla, vytvrzený materiál, například odpovídající povrchové povlaky, mající dobré mechanické vlastnosti, v případě, že množství komponenty b matovaciho činidla obsažené v činidle je takové, že epoxidové ekvivalenty jsou přítomny v nadbytku, v poměru ku kovovým ekvivalentům komponenty a, a výhodně v případě, že komponenta b obsahuje polymerační produkt s epoxidovou hodnotou nejméně 1,5, výhodně od 1,5 do 8, ekvivalentů epoxyskupin na kilogram, a v případě, že poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a je alespoň 3,0, výhodně alespoň 3,5. Zejména zvýšení množství těchto nových matovacích činidel nezpůsobuje zhoršení mechanických vlastností vytvrzeného materiálu, těmito činidly matovaného.

Mimoto nemusí matovací činidla podle vynálezu obsahovat žádný vosk nebo mohou, ve srovnání se známými matovacími činidly obsahujícími vosk, obsahovat značně snížené množství vosku, s tím, že je dosaženo lepšího matovaciho účinku, a to překvapivě přesto, že množství vosku je sníženo.

Předkládaný vynález se týká dále matovacích činidel ve formě pevné směsi mající matovací účinek, pro zhotovení matných povrchů, jak je popsáno dále a jak je definováno v patentových nárocích.

Předkládaný vynález se zejména týká matovacích činidel pro tepelně vytvrditelné systémy, které obsahují alespoň jeden polymer obsahující karboxylovou skupinu jako pojivo, a alespoň jednu sloučeninu obsahující epoxyskupinu jako tvrdidlo či zesiťující činidlo, např. pro odpovídající práškové povlakové kompozice, přičemž matovací činidlo obsahuje alespoň následující složky:

a sůl kovu nebo komplex kovu s organickou sloučeninou, přičemž kov lze zvolit ze skupiny zahrnující hořčík, (,*· vápník, stroncium, antimon, a b polymerační produkt zahrnují monomery baryum, zinek, hliník, cín a monomerů, přičemž tyto monomery obsahující epoxyskupinu, a epoxidová hodnota polymeračního produktu je 0,1, výhodně od 0,1 do 8, zejména od 1 ekvivalentů epoxyskupin na kilogram, a ekvivalentů komponenty b ku je od alespoň do 8, celkový poměr epoxidových ekvivalentům komponenty a 30.

0,2 do 120, kovovým výhodně od 0,4 do

Předkládaný vynález zmíněného vhodné též jako systémy, které glycidylesterové 1500 včetně, komponentou epoxidovou ekvivalentů epoxidových komponenty a je alespoň 3 dále matovacího činidla, matovací činidla pro tepelně vytvrditelné obsahují jako zesíťovaci činidlo sloučeniny mající

V tomto konkrétním polymerační hodnotu alespoň epoxyskupin na ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům , výhodně alespoň 3,5.

zahrnuj e které jsou, konkrétní podoby zejména výhodně, molekulovou matovacím produkt monomerů, 1,5, výhodně od kilogram, a celkový poměr hmotnost činidle který

1,5 do až je má

8,

Matovací činidla podle vynálezu, v nichž je komponentou b polymerační produkt monomerů, který má epoxidovou hodnotu od 0,1 do 1,5, vyjma hraničních hodnot, ekvivalentů epoxidových skupin na kilogram a/nebo v nichž celkový poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a je od 0,1 do 3, vyjma hraničních hodnot, nejsou obecně výhodné pro tepelně vytvrditelné systémy, v nichž se zesíťující činidlo skládá z glycidylesterů majících molekulovou hmotnost až 1500 včetně nebo obsahuje převážné množství takových glycidylesterů.

Předkládaný vynález se také týká použiti matovacích činidel podle vynálezu pro odpovídající tepelně vytvrditelné systémy, zejména pro odpovídající povrch povlékajíci kompozice, výhodně práškové povlakové kompozice.

Předkládaný vynález se zejména týká použití matovacího činidla podle vynálezu v práškových povlakových kompozicích, které obsahují alespoň jeden polymer obsahující karboxylovou skupinu, výhodně polyester zakončený karboxylovou skupinou nebo akrylátový či metakrylátový polymer obsahující karboxylovou skupinu, jako pojivo a alespoň jednu sloučeninu obsahující epoxyskupinu nebo směs sloučeniny obsahující epoxyskupinu a hydroxy-alkylamidové sloučeniny jako tvrdidlo nebo zesiťujíci činidlo, a popřípadě urychlovač zesíťující reakce tvrdidla s polymerem obsahujícím karboxylovou skupinu a také další přísady, které jsou o sobě obvyklé, a také vytvrzených materiálů, např. práškových povrchových povlaků, které byly tvrzeny v přítomnosti matovacího činidla podle vynálezu.

Předkládaný vynález se dále týká odpovídajících tepelně vytvrditelných systémů a tepelně vyťvrditelných kompozic, zejména povrch povlékajících kompozic, výhodně práškových povlakových kompozic, které obsahují matovací činidlo podle vynálezu.

Vhodnými solemi kovů a komplexy kovů s organickými sloučeninami, které jsou vhodnými složkami komponenty a, jsou výhodně soli a komplexy hořčíku, vápníku, hliníku nebo zinku, výhodně zinku, přičemž kov je zejména dvojmocný nebo je jeho valence vyšší, například je dvoj- až pěti-mocný.

Organická část těchto solí kovů a komplexů kovů je výhodně odvozena od karboxylových kyselin obsahujících 6 až 32 uhlíkových atomů, zejména mono- a di-karboxylových kyselin, nebo derivátů takových kyselin, výhodně monokarboxylových ··«· kyselin obsahujících 6 až 22 uhlíkových atomů nebo derivátů takových kyselin, alkylfenolů obsahujících 6 až 13 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku nebo alkylnaftolů obsahujících 6 až 13 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku, přičemž termín „6 až 13 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku může znamenat celkový počet uhlíkových atomů v případě více alkylových substituentů, 1,3-diketonů obsahujících 5 až 12 uhlíkových atomů, a organických zbytků obsahujících síru. S výhodou se používají organické zbytky obsahující síru.

Monokarboxylovými kyselinami jsou výhodně přirozené mastné kyseliny, které mohou být nasycené, mono- nebo polynenasycené, a/nebo substituované. Vhodnými nasycenými mastnými kyselinami jsou například kyselina kaprylová, kyselina kaprinová, kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová a zejména kyselina stearová. Vhodnými nenasycenými kyselinami jsou například kyselina palmitoolejová, tj . kyselina 9-hexadecenová, kyselina olejová, tj. kyselina

9-oktadecenová, kyselina linolová, t j. kyselina 9,12-oktadekadienová, a kyselina linolenová, tj. kyselina 9,12,15-oktadekatrienová. Substituenty v substituovaných mastných kyselinách mohou být substituenty zvolené ze skupiny zahrnující alkylové skupiny, cykloalkylové skupiny, hydroxylové skupiny a/nebo ketoskupiny.

Vhodnými deriváty mastných kyselin jsou například dimery a oligomery, zejména nenasycených mastných kyselin, tj. sloučeniny obsahující dvě nebo více karboxylových skupin v molekule.

Kruhy alkylfenolů, obsahujících 6 až 13 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku, a alkylnaftolů, obsahujících 6 až 13 uhlíkových atomů v alkylovém zbytku, mohou být substituovány, například jednou nebo více alkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy, jednou nebo více fluorsubstituovanými alkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 3 uhlíkové, atomy, • φ

jedním nebo více atomy halogenu nitroskupinami. Jako 1,3-diketon, nebo jednou nebo více obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, může být použit například acetylaceton.

Výhodnými sloučeninami obsahujícími síru jsou thioly, thiofenoly, disulfidy, deriváty thiomočoviny a deriváty kyseliny thiokarbaminové. Příklady sloučenin obsahujících síru jsou kyselina N,N-dimethyldithiokarbaminová, bis(N,Ndimethylthiokarbamoyl)-disulfid, dibenzyl-disulfid, Ν,Ν'-diisopropylthiomočovina, 2-benzothiazolyl-N,N-diethylthiokarbamoyl-sulfid, 2-benzothiazolthiol, t j. 2-merkaptobenzothiazol, terč.dodecylmerkaptan, tj. směs 2,4,4,6,6-pentamethylheptanthiolu a 2,2,4,6,6-pentamethylheptanthiolu, a pentachlorthiofenol.

Výhodnými sloučeninami kovů pro použití jako komponenty a jsou stearát hliníku nebo hořčíku, acetylacetonát hliníku nebo zinku, methakrylát zinku, arachidát zinku, pentachlorthiofenolát zinku a 2-benzothiazol-thiolát zinku, t j . merkaptobenzothiazol zinku. Obzvláště výhodný je 2-benzothiazol-thiolát zinku.

Polymeračními produkty pro použití jako komponenty b jsou zejména glycidyl-akrylátové či glycidyl-metakrylátové homopolymery a glycidyl-akrylátové či glycidyl-metakrylátové kopolymery, které v případě, že je to vhodné, mají různé molekulové hmotnosti a/nebo jsou založeny na různých komonomerech, nebo směsi takových sloučenin. Jsou známy a popsány rozličné polymery a kopolymery tohoto druhu, a to například v EP 0 480 120, EP 0 551 064, US 5 648 117, US 4 051 194 a US 4 499 239. Příklady takových polymerů zahrnují mezi jinými řadu produktů Almatex od Mitsui Toatsu Chemical lne., tj . např. Almatex PD 6100, PD 6200, PD 6300, PD 7110, PD 7210, PD 7310, PD 7690, řadu produktů Fine-Clad od Reichold Chemicals lne., tj. např. Fine-Clad A-257, A-254, A-253, A-249-A, A-244-A, A-229-30-A, a Finedic A-229 a Finedic • ·

A-244 od Dainippon Ink and Chemicals lne. Komponenta b výhodně zahrnuje jeden či více polymerů obsahujících glycidylesterové skupiny a popřípadě glycidyletherové skupiny, a majících průměrnou molekulovou hmotnost od 1000 do 30000, jedná se o číselný průměr (Mn) molekulových hmotností stanovených gelovou permeační chromatografií pomocí polystyrénové kalibrace, zejména polyglycidylesterové polymery a kopolymery, jako např. polyglycidyl-akrylátové či polyglycidyl-metakrylátové polymery, a polyglycidyl-akrylátové či polyglycidyl-metakrylátové kopolymery s deriváty vinylu a/nebo dalšími deriváty kyseliny akrylové či metakrylové jako komonomery. Obzvláště výhodnými jsou polyglycidyl-akrylátové či polyglycidyl-metakrylátové polymery nebo polyglycidyl-akrylátové či polyglycidyl-metakrylátové kopolymery s průměrnými molekulovými hmotnostmi (Mn) pohybujícími se v rozmezí od 1000 do 30000, výhodně od 2000 do 15000, například od 5000 do 12000. Je také možné použít současně dvou nebo více různých polymerů a/nebo kopolymerů obsahujících glycidylovou skupinu takových, jaké jsou uvedeny výše.

Analogicky k výše zmíněným glycidylovým sloučeninám, zahrnují sloučeniny obsahující epoxyskupinu pro použití jako komponenty b odpovídající β-methylglycidylové sloučeniny, například β-methylglycidyl-akrylátové či β-methylglycidyl-metakrylátové homopolymery a kopolymery, které mají různé molekulové hmotnosti a které jsou založeny na různých komonomerech. Takové β-methylglycidyl-akrylátové či β-methylglycidyl-metakrylátové sloučeniny jsou o sobě známé a jsou popsané například v patentovém spisu US 4 051 194 nebo v patentovém spisu US 3 989 767.

Podle vynálezu mají polymery pro použití jako komponenty b relativně nízkou průměrnou molekulovou hmotnost, takovou, že viskozity jejich tavenin se pohybují v rozsahu, který je vhodný pro použiti v práškové povlakové kompozici, který obvykle znamená, že průměrné molekulové hmotnosti (Mn) se ····

pohybují výhodně v rozsahu od 1000 do 30000, zejména od 2000 do 15000, například v rozsahu od 5000 do 12000, teplota skelného přechodu (Tg) , stanovená pomocí diferenční skenovací kalorimetrie při ohřívací rychlosti 5 °C/min., se. výhodně pohybuje v rozmezí od 20 °C do 120 °C, zejména od 40 °C do 100 °C. Žádoucí úrovně průměrných molekulových hmotností je možné dosáhnout způsoby obvyklými v chemii polymerů, například pomocí měnění množství iniciátoru, měnění polymerační teploty či pomocí přidání polymeračních regulátorů nebo činidel pro přenos řetězců. Vhodnými způsoby přípravy jsou obvyklé způsoby chemie polymerů, například polymerace v roztoku, která je výhodně následována precipitací, precipitační polymerace, bloková polymerace při zvýšené teplotě, suspenzní polymerace nebo emulzní polymerace s následující izolací pevného polymeračního produktu, například pomocí sušení rozprašováním nebo koagulace.

Polyglycidylestery a polyglycidylethery mohou být také připraveny reakcí alkylepihalohydrinů s polykarboxylovými kyselinami nebo polyoly, jak je popsáno například v EP 0 750 025 nebo US 5 844 048, nebo pomocí známé roubovací reakce v souhlasu s CA 1 290 482, J. of Polymer Science: Dii A: Polymer Chemistry, sv. 37, str. 105 až 112, 1999 nebo J. of Applied Polymer Science, sv. 67, str. 1957 až 1963, 1998.

Případně může matovací činidlo podle vynálezu dále obsahovat c přírodní nebo syntetický vosk nebo vosku podobnou látku.

Vosky a vosku podobné látky toho druhu, který lze případně použít jako další komponentu c matovacích činidel podle vynálezu jsou též o sobě známé. Mohou to být například vosky a/nebo vosku podobné látky přírodního, například rostlinného, živočišného nebo minerálního, původu nebo vosky a vosku ··

4··· podobné látky syntetického původu. Vosky a vosku podobné látky mají teplotu táni výhodně alespoň 50 °C, zejména alespoň 80 °C.

Přírodní vosky představují například montánní vosk, karnaubský vosk, včelí vosk, šelakový vosk, parafinový vosk, ceresin nebo japonský vosk.

Syntetickými vosky jsou výhodně reakční produkty alkoholů s dlouhým řetězcem obsahujících 14 až 36 uhlíkových atomů, výhodně alkoholů s 16 až 22 uhlíkovými atomy, například reakční produkty cetylalkoholu a/nebo palmitylalkoholu, s kyselinami, jako je např. kyselina stearová, kyselina palmitová a/nebo kyselina myristová, a také glyceridy, glykolové estery nebo polyethylenglykolové estery s mastnými kyselinami, například kyselinou stearovou, syntetický včelí vosk, alifatické aminové vosky, získané například reakcí hydrogenovaného ricinového oleje s monoethanolaminem, a také alifatické amidy s vysokou molekulovou hmotností. Obzvláště vhodné jsou polyamidové vosky, fluorované polyolefinové vosky, vosky z esterů mastných kyselin, včelí vosk, a zejména nesubstituované polyolefinové vosky.

Poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a se výhodně pohybuje v rozmezí od 0,4 do 30, v případě, že má být matovací činidlo použito pro tepelně vytvrditelné systémy prosté glycidylesterů podle tohoto vynálezu, a od 3,5 do 30, zejména v rozmezí od 4 do 20, v případě, že je zamýšleno k použití pro matování tepelně vytvrditelných systémů, které obsahují, jako zesíťující činidla, glycidylesterové sloučeniny mající molekulovou hmotnost nejvýše 1500.

V případě, že je použita komponenta c, činí její množství výhodně od 5 % hmotn., zejména 10 % hmotn., až nejvýše 30 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti komponent a, bac. Přidáni voskové komponenty c má překvapivě obecně doplňkový

··· · •	• ti • *	·· • ·	• ti · • ·
•	• ·	ti ti	• ti
•	• · ·	• ti ·	• · ti
•	• ·	•	• ti
•	• ·	ti·	• ti

účinek, jmenovitě takový, že matovaný materiál, v plně vytvrzeném stavu, vykazuje lepší mechanické vlastnosti než v případě, že vosky neobsahuje.

Matovací činidla podle vynálezu mohou také obsahovat, v množstvích obvyklých pro konkrétní použití, další obvyklé přísady, výhodně plnidla, světelné stabilizátory, barviva, pigmenty, odplyňovací činidla, adhezivní činidla, thixotropní činidla a toková činidla.

Popisovaná matovací v tepelně vytvrditelných v povrch povlékajících povlakových kompozicích, obsahující karboxylovou činidla podle vynálezu systémech nebo kompozicích, které obsahují skupinu, se používají kompozicích, zejména výhodně v práškových alespoň jeden polymer zejména polyester zakončený karboxylovou skupinou a/nebo akrylovou pryskyřici obsahující karboxylovou skupinu, jako pojivo a jednu nebo více sloučenin obsahujících epoxyskupinu nebo směs sloučeniny obsahující epoxyskupinu a hydroxyalkylamidové sloučeniny, jako tvrdidlo nebo zesíťující činidlo, a případně urychlovač (katalyzátor) pro urychlení zesíťující reakce, jak již bylo popsáno výše.

Pro použití matovaciho činidla podle vynálezu, jsou jeho komponenty a a b, a také komponenta c, která může být případně dále přítomna, přidány, smíchané nebo nesmichané, k vytvrditelnému systému nebo vytvrditelné kompozici. Tímto způsobem vzniklá směs může být poté zpracovávána za obvyklých podmínek do formy konečné matované směsi, například práškové povlakové kompozice. Je nicméně také možné nejprve zpracovat komponenty a a b, popřípadě společně s komponentou c, odděleně do formy homogenní matovací směsi, například jejich společným zahřátím na teplotu výhodně nejvýše 120 °C, zejména od 80 do 100 °C, a jejich tavením, například ve vytlačovacím stroji nebo v míchací nádobě, a rozmělňováním výsledné homogenní směsi, tj. extrudátu, výhodně na průměrnou velikost částic v rozmezí od 0,015 μιη do 1000 μιη, zejména od 5 μιη do 500 μιη. Takto φ·*«

získaná matovaci směs je poté přidána k vytvrditelné kompozici. Je také možné přidat jakoukoliv ze tří komponent a, b nebo c k vytvrditelnému přípravku odděleně.

Při vývoji vytvrditelného (povrch povlékajíciho) systému matovaného podle vynálezu a optimalizovaného vzhledem k jeho složení, je výhodné’ nejprve optimalizovat vytvrditelný systém bez přidání matovacího činidla podle vynálezu. Matovaci činidlo podle vynálezu může být přidáno k optimalizovanému systému později. Po vytvrzení je proto získán vytvrzený systém, například ve formě tenké vrstvy mající matovaný povrch, přičemž jiné fyzikální a mechanické vlastnosti vytvrzeného systému nejsou ovlivněny nebo jsou ovlivněny pouze mírně.

Matovaci činidlo podle vynálezu je přidáváno výhodně v množství až 20 % hmotn., zejména v množství od 1 do 10 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti pojiv a tvrdidel ve vytvrditelné kompozici, zmíněné množství zahrnuje komponenty a, b a c matovacího činidla, avšak žádnou z použitých přísad, například pigmentů atd.

Polyesterové polymery obsahující karboxylovou skupinu, které jsou vhodné jako pojivá pro tepelně vytvrditelné systémy podle vynálezu, mají číslo kyselosti, udané v mg KOH/g polyesteru, výhodně od 10 do 100, zejména od 10 do 35, a molekulovou hmotnost, jedná se o číselný průměr Mn, od 1500 do 10000. Poměr Mw, tj. hmotnostního průměru molekulových hmotnosti, ku Mn těchto polyesterů je obecně od 2 do 10. Tyto polyestery jsou výhodně pevné při pokojové teplotě a máji teplotu skelného přechodu výhodně od 35 do 120 °C, zejména od 40 do 80 °C. Jsou jimi výhodně kondenzační produkty polyolů s dikarboxylovými kyselinami, a případně polyfunkčními karboxylovými karboxylových kyselinami, nebo kyselin. Vhodnými odpovídajícími polyoly jsou anhydridy například ethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykoly, butylengly4·* ·

- 14 koly, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, neopentylglykol, isopentylglykol, 1,6-hexandiol, glycerol, hexantriol, trimethylolethan, trimethylolpropan, erythritol, pentaerythritol, cyklohexandiol a 1,4-dimethylolcyklohexan. Vhodnými dikarboxylovými kyselinami jsou například kyselina isoftalová, kyselina tereftalová, kyselina ftalová, kyseliny methylftalové, kyselina tetrahydroftalová, kyselina hexahydroftalová, kyseliny methyltetrahydroftalové, např. kyselina 4-methyltetrahydroftalová, kyseliny j antarová, pimelová, sebaková, kyselina trikarboxylovými trikarboxylové kyselina ballylová, kyselina kyselina kyselina kyselina jablečná cyklohexandikarboxylové, glutarová, kyselina adipová, korková, kyselina azelainová, dodekandikarboxylová, kyselina a 4,4'-difenyldikarboxylová.

kyselinami jsou kyseliny a jejich 1,2,3-propantrikarboxylová, aromatické trikarboxylové trimesinová, kyselina například anhydridy, tj .

kyseliny, trimellitová, kyselina kyselina kyselina fumarová,

Vhodnými alifatické jako např.

kyselina trikarjako např. tj . kyselina benzen-1,2,4-trikarboxylová, a kyselina hemimellitová, tj.

kyselina benzen-1,2,3-trikarboxylová, a cykloalifatické trikarboxylové kyseliny, jako např. kyselina 6-methylcyklohex-4-en-l,2,3-trikarboxylová. Vhodnými tetrakarboxylovými kyselinami jsou například kyselina pyromellitová a anhydrid kyseliny pyromellitové, a kyselina benzofenon-3,3', 4,4'-tetrakarboxylová a anhydrid kyseliny benzofenon-3,3',4,4'-tetrakarboxylové.

Komerčně dostupné polyestery jsou často založeny na neopentylglykolu a/nebo trimethylolpropanu, jako hlavní alkoholové složce a na kyselině adipové a/nebo kyselině tereftalové a/nebo kyselině isoftalové a/nebo kyselině trimellitové, jako hlavní kyselinové složce.

Tepelně vytvrditelné systémy pro použití s matovacim činidlem podle vynálezu výhodně obsahují, jako akrylátový či metakrylátový polymer obsahující karboxylovou skupinu,

• ····	«	•	• v ·· • ♦ · ·	• »·
• · * a Λ	«	•	• · · í	•
_Λ ·	• ·	•		•
• · • O· ·	• ·«	•	♦ · · «·	• ·· ·

akrylátový polymer nebo metakrylátový polymer, zejména kopolymer jednoho či více akrylátů a/nebo metakrylátů, zejména odpovídajících alkylesterů obsahujících 1 až 18, výhodně od

1,5 do 8,' uhlíkových atomů v alkylové skupině, s kyselinou akrylovou a/nebo kyselinou metakrylovou, a popřípadě dalších ethylenicky nenasycených komonomerů, například styrenu, přičemž tento polymer má například molekulovou hmotnost, jedná se o číselný průměr Mn molekulových hmotností stanovených gelovou permeační chromatografií pomocí polystyrénové kalibrace, od 500 do 30000, přednostně od 1000 do 10000. Dále polymer výhodně obsahuje od 0,2 do 6 ekvivalentů volných karboxylových skupin. Teplota skelného přechodu je u takových akrylátových polymerů a metakrylátových polymerů výhodně nad 2.0 °C a zejména v rozsahu od 30 °C do 100 °C. Příklady vhodných akrylátových a metakrylátových monomerů jsou ethyl-akrylát, butyl-akrylát, 2-ethylhexyl-akrylát, a zejména alkyl-metakryláty obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy v alkylové skupině, jako např. methyl—metakrylát, ethyl-metakrylát a butyl-metakrylát. Také mohou- být použity akrylátové a metaktylátové deriváty, které obsahují křemíkovodíkové skupiny. Vhodnými ethylenicky nenasycenými komonomery jsou akrylonitrily nebo metakrylonitrily a vinylové Výhodnými komonomery jsou vinylové aromatické například sloučeniny. sloučeniny, zejména styren. Dříve zmíněné polymery lze připravit známými způsoby, například polymerací monomerů rozpuštěných ve vhodných organických rozpouštědlech, zejména v toluenu nebo ve směsi l-methoxy-2—propanolu, l-methoxy-2-propyl-acetátu a methyl-isobutylketonu, například ve hmotn. poměru 70 ku 20 ku 10, v přítomnosti vhodného iniciátoru, například dikumylperoxidu, a činidla pro přenos řetězců, například kyseliny thioglykolové. Mohou být také vystaveny blokové polymerací.

Kromě pojivá, popsaného výše, obsahuje vytvrditelný systém alespoň jednu epoxidovou sloučeninu, která má zesíťující účinek, tj . tvrdidlo. S výhodou jsou používány epoxidové sloučeniny mající zesíťující účinek, které obsahují alespoň

- 16 • · • ·

dvě 1,2-epoxyskupiny v molekule a mohou být též označeny terminem „polyepoxidová(é) sloučenina(y). Pro účely předkládaného vynálezu zahrnuje termín „epoxidové sloučeniny také epoxidované oleje, jako například epoxidační produkty sojového oleje, lněného oleje, perillového oleje, tonkového oleje, oleje z Licania rigida, světlicového oleje, mákového oleje, konopného oleje, bavlníkového oleje, slunečnicového oleje, řepkového oleje, vysokoolejných triglyceridů, triglyceridů z rostlin rodu Euphorbia, podzemnicového oleje, olivového oleje, olivového jádrového oleje, mandlového oleje, kapokového oleje, lískového oleje, meruňkového jádrového oleje, bukvicového oleje, oleje z vlčího . bobu, kukuřičného oleje, sezamového oleje, hroznového oleje, oleje z rostlin rodu Lallemantia, ricinového oleje, slanečkového tuku, sardinkového tuku, sledího tuku, velrybího tuku, tálového oleje, a jejich deriváty, které jsou odborníkům v oboru známé.

Obecně pro příslušný záměr přichází v úvahu vhodný výběr ze známých epoxidových sloučenin.

Epoxidovými sloučeninami majícími zesíťující účinek mohou být například polymerní epoxidové sloučeniny, např. zlepšené epoxidové pryskyřice, jako např. reakční produkty fenolických di- a poly-glycidyletherů s méně než stechiometrickým množstvím alespoň jedné sloučeniny obsahující dvě funkční skupiny, které jsou reaktivní s epoxyskupinami, například fenolické hydroxylové skupiny nebo karboxylové skupiny. Často je například derivát diglycidyletheru bisfenolu zlepšován bisfenolovým derivátem, např. diglycidylether bisfenolu A je zlepšován bisfenolem A. Ve vytvrditelných směsích tohoto druhu, zejména jedná-li se o povrch povlékající kompozice, například práškové povlakové kompozice, jsou pojivo obsahující karboxylovou skupinu a polymerní epoxidová pryskyřice přítomny celkem v jednom z hmotn. poměrů 70 ± 5 ku 30 ± 5, 60 ± 5 ku 40 ±5, 50 ± 5 ku 50 ± 5, 40 ± 5 ku 60 ± 5, nebo 30 ± 5 ku 70 ± 5, tj. hybridní systémy 70/30, 60/40, 50/50 atd.

- 17 Dále je možné podle předkládaného vynálezu použít, jako epoxidová tvrdidla, glycidylové sloučeniny s relativně nízkou molekulovou hmotností. Známým příkladem takových tvrdidel je triglycidyl-isokyanurát (TGIC).

Jiné glycidylové sloučeniny hmotností, tvrdidla, EP-A-0 356 s relativně nízkou molekulovou které

EP-A-0 356 j sou

391,

085.

jsou vhodné například

EP-A-0

Vhodné

462

EP-A-0 297

EP-A-0 506 617 nebo

030, sloučeniny, které obsahuj i jako zesíťující činidla popsány

053, glycidylové nesubstituované glycidylové skupiny sloučeniny zahrnují a/nebo glycidylové skupiny substituované methylovými skupinami. Glycidylové sloučeniny mají výhodně molekulovou hmotnost nejvýše 1500, výhodně od 200 do 1200, zejména od 200 do 1000, a mohou být pevné nebo kapalné. Jejich epoxidová hodnota je výhodně alespoň tři ekvivalenty na kilogram sloučeniny, výhodně alespoň čtyři ekvivalenty na kilogram a zejména alespoň pět ekvivalentů na kilogram. S výhodou se používají glycidylové sloučeniny obsahující glycidyletherové a/nebo gycidylesterové skupiny. Pro zmíněný záměr přichází též v úvahu glycidylová glycidylových skupin, 4-glycidyloxybenzoové.

sloučenina obsahující oba druhy například glycidylester kyseliny

S výhodou se používají polyglycidylestery obsahující od dvou do čtyř glycidylesterových skupin, zejména diglycidylestery a/nebo triglycidylestery a jejich směsi.

Výhodné diglycidylestery jsou odvozeny výhodně od aromatických, aralifatických, cykloalifatických, heterocyklických, heterocyklo-alifatických nebo heterocyklo-aromatických dikarboxylových kyselin obsahujících 6 až 20, zejména 6 až 12, uhlíkových atomů v cyklech, nebo od alifatických dikarboxylových kyselin obsahujících 2 až 10 uhlíkových atomů. Sloučeniny tohoto druhu jsou obecně známé a jsou také popsány například v US-A-3 859 314 a v DE-A-31 26 411.

Příklady vhodných kyselina dikarboxylových kyselin isoftalová, kyselina jsou kyselina tereftalová, ftalová kyselina

2,5-dimethylftalová, kyselina

5-terč.buty1-isoftalová, kyselina naftalen-2,6-dikarboxylová, kyselina naftalen-1,8-dikarboxylová, kyselina naftalen-2,3-dikarboxylová, kyselina difenylether-4,4'-dikarboxylová, kyselina difenyl-2,2'-dikarboxylová, kyselina tetrachlorftalová, kyselina 2,5-dichlorftalová, kyselina ortho-, meta- nebo para-fenylendioctová, kyselina šťavelová, kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina 2,2,4-trimethyladipová, kyselina 2,4,4-trimethyladipová, kyselina sebaková, kyselina azelainová, kyselina fumarová, kyselina jablečná a dikarboxylové kyseliny získatelné přidáním akrylonitrilu nebo akrylátu ke sloučeninám obsahujícím aktivovatelné vodíkové atomy, jako jsou například ketony, sloučeniny dusíku, dioly nebo dithioly, kyselina tetrahydroftalová, kyselina methyltetrahydroftalová, kyselina hexahydroftalová, kyselina methylhexahydroftalová, kyselina endomethylen-hexahydroftalová, kyselina hexahydrotereftalová, zejména kyselina trans-hexahydrotereftalová, kyselina hexahydroisoftalová, kyselina thiofen-2,5-dikarboxylová, kyselina furan-2,5-dikar boxylová, kyselina furan-3,4-dikarboxylová, kyselina pyrazin-3,4-dikarboxylová, 1,3-bis(karboxyethyl)hydantoin nesubstituovaný nebo alkylsubstituovaný v pozici 5, 1,1-methylen-bis[3-(p-glycidyloxykarbonylbenzyl)-5,5-dimethylhydantoin] a jiné estery dikarboxylových kyselin obsahující jeden či více hydantoinových kruhů a N,N'-bis(p-glycidyloxykarbonylbenzoyl)-isoforondiamin.

Zejména výhodnými diglycidylestery jsou diglycidyl-tereftalát, diglycidyl-isoftalát, diglycidyl-1,4-hexahydroftalát a diglycidyl-oxalát, diglycidyl-adipát, diglycidyl-sebakát, diglycidyl-azelát a diglycidyl-succinát.

- 19 Zejména výhodnými glycidylestery, obsahujícími alespoň tři glycidylové skupiny v molekule, jsou například triglycidyl-trimellitát, triglycidyl-trimesát a tetraglycidyl-pyromellitát.

Další výhodné glycidylové sloučeniny a jejich kombinace jsou popsány například v P.-G. Gottis, J.-A. Cotting, FATIPEC Congress (1996), 23. (Sv.B), str. B216 až B231 (ISSN:0430-222) , Solid solutions of glycidyl compounds as TGIC alternatives in polyester powder coatings. Obzvláště výhodným tvrdidlem je směs diglycidylové sloučeniny a triglycidylové sloučeniny, například směs diglycidyl-tereftalátu a triglycidyl-trimellitátu, nebo směs odpovídajících částečně nebo zcela hydrogenovaných derivátů zmíněných esterů, přičemž tyto sloučeniny jsou používány výhodně ve hmotn. poměru diglycidylové sloučeniny ku triglycidylové sloučenině od 10:1 do 1:10, a výhodně přibližně od 3:1 do 1:1.

Glycidylové sloučeniny mohou být také smíchány se sloučeninami, které obsahují cyklokarbonátové skupiny. Obzvláště výhodné je použití kombinace tris(2-oxo-l,3-dioxolanyl-4-methyl)-isokyanurátu se zmíněnou směsí diglycidylové sloučeniny a triglycidylové sloučeniny.

Podle vynálezu je možné použít hydroxyalkylamidy, zejména β-hydroxyalkylamidy, ve směsi s epoxidovými sloučeninami, jako tvrdidel, přičemž je hydroxyalkylamid výhodně přítomen v menším množství v porovnání s epoxidovými sloučeninami, například méně než 50%, výhodně méně než 30%, hmotn., vztaženo k celkovému tvrdidlu vytvrditelné kompozice podle vynálezu. Použití hydroxyalkylamidů jako tvrdidel nebo zesíťujících činidel v práškových povlakových kompozicích, založených na polymerech obsahujících karboxylovou skupinu, výhodně polyesterech zakončených karboxylovou skupinou a/nebo akrylátových karboxylovou či metakrylátových polymerech obsahujících skupinu, je o sobě známé. Vhodné

- 20 • · hydroxyalkylamidy jsou popsány například v US 4 801 680 a v US 5 847 057. S výhodou jsou používány například sloučeniny bis(N,Ν'-di(β-hydroxyethyl)adipamid a bis(N,N'-di(β-hydroxypropyl)adipamid.

S výhodou může být přidán urychlovač, který katalýzuje zesíťující reakci tvrdidla s polymery obsahujícími karboxylovou skupinu, za předpokladu, že tento urychlovač nepříznivě neovlivňuje matovací účinek. Vhodnými urychlovači pro zesiťováni epoxidových sloučenin s pojivovými polymery obsahujícími karboxylovou skupinu jsou například obvyklé urychlovače, obsahující fosfor, nebo jejich předsměs, například ethyltrifenylfosfonium-bromid. Určité urychlovače, například některé sloučeniny obsahující dusík, mohou, nicméně, vykazovat nepříznivý účinek na matování vytvrditelné kompozice. V této souvislosti by měl mít odborník v oboru na mysli, že mnohá komerčně dostupná pojivá, obsahující karboxylovou skupinu, a epoxidové sloučeniny již obsahují podíl sloučenin urychlovače, a proto mohou být méně vhodné pro záměr podle předkládaného vynálezu, jestliže jde o urychlovač nevhodného druhu. Pojivo nebo tvrdidlo by mělo být v tom případě nahrazeno odpovídající neurychlenou složkou. Urychlovač nebo katalyzátor nebo směs katalyzátorů je výhodně přidávána v množství přibližně od 0,01 do 2 %, zejména od 0,05 do 1 % hmotn. účinné sloučeniny urychlovače, vztaženo k celkové hmotnosti vytvrditelné kompozice. Přidání urychlovače je hlavně otázkou systémové optimalizace, což pro odborníka v oboru není problémem.

Obzvláště s výhodou se používá matovací činidlo podle vynálezu ve formě pevné směsi, která má matovací účinek, přičemž toto matovací činidlo je vhodné pro matování zmíněných tepelně vytvrditelných systémů, zejména pro vytvoření matných povrchů z práškových povlakových kompozic, přičemž zmíněné matovací činidlo obsahuje alespoň následující složky:

- 21 • · (a) soli zinku nebo komplexy zinku s organickými sloučeninami, výhodně merkaptobenzothiazolové soli zinku, a (b) polymeračni produkt monomerů, přičemž zmíněné monomery zahrnuji monomery obsahující epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymeračniho produktu je od 0,1 do 8, výhodně od 1 do 8, ekvivalentů epoxyskupin na kilogram, výhodně odpovídající glycidyl-akrylátový či glycidyl-metakrylátový polymer nebo kopolymer, jehož molekulová hmotnost Mn se výhodně pohybuje v rozmezí od 2000 do 15 000, a (c) případně polyolefinový vosk, výhodně polyethylenový vosk, jehož teplota tání se pohybuje v rozmezí od 50 °C, zejména od 90 °C, do 120 °C, měřeno pomocí diferenční skenovací kalorimetrie (DSC) při ohřívací rychlosti 5 °C/min., přičemž poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a činí celkově od 0,2 do 120, výhodně od 0,4 do 30.

Má-li být matovaci činidlo obsahující komponenty a, b, a případně c, použito konkrétně pro matování tepelně vytvrditelných systémů, které obsahují glycidylesterové sloučeniny s maximální molekulovou hmotností 1500, jako zesíťující činidla, pak je výhodné, když komponentou b je polymeračni produkt monomerů, které zahrnují monomery obsahující epoxyskupinu, jehož epoxidová hodnota se pohybuje od 1,5 do 8 ekvivalentů epoxyskupin na kilogram, výhodně odpovídající glycidyl-akrylátový či glycidyl-metakrylátový polymer nebo kopolymer, jehož molekulová hmotnost Mn se pohybuje v rozmezí od 2000 do 15000, přičemž celkově je poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a 3,5 ku 30.

Vytvrditelné kompozice obsahující matovaci činidlo podle vynálezu mohou přirozeně obsahovat další obvyklé přísady, například plnidla, výhodně kyselinu křemičitou, talek, slídu a/nebo křídu, zejména Aerosil, světelné stabilizátory, barviva, pigmenty, například oxid titaničitý, odplyňovací

- 22 činidla, například benzoin, adhezivní činidla, thixotropní činidla a/nebo toková činidla. Vytvrditelné kompozice podle vynálezu mohou také obsahovat vhodné inertní rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel, například xylen, butyl-acetát, isobutanol, l-methoxy-2-propanol, l-methoxy-2-propyl-acetát nebo methyl-isobutylketon (MIBK).

Vytvrditelné kompozice obsahující matovací činidlo podle vynálezu . mohou být použity v technologických oblastech obvyklých pro vytvrditelné kompozice z epoxidových pryskyřic, zejména pro povrch povlékající kompozice, výhodně pro práškové povlakové kompozice. Kompozice mohou být připraveny jakýmkoliv obvyklým způsobem.

Odpovídající práškové povlakové kompozice mohou být připraveny prostým smícháním dohromady, například v kulovém mlýnu. Jiná, výhodnější, možnost zahrnuje společné tavení, míšeni a homogenizováni složek, výhodně ve vytlačovacím stroji, například v Bussově souběžném hnětacím stroji (Buss co-kneader), a ochlazování a rozmělňováni hmoty. Směsi práškových povlakových kompozic mají výhodně průměrnou velikost částic v rozmezí od 0,015 pm do 500 μιη, zejména od 5 μιη do 100 μιη.

Tepelně vytvrditelné systémy a kompozice podle vynálezu, například odpovídající povlaky, jako např. popřípadě práškové povrchové povlaky, jsou, v závislosti na konkrétním použití, aplikovány způsobem o sobě známým na výrobek, který má být potažen, a vytvrzovány při teplotě alespoň 100 °C, výhodně od 150 °C do 250 °C. Vytvrzování obecně trvá přibližně od 5 do 60 minut. Jakýkoliv materiál, který je stabilní při teplotách potřebných pro vytvrzení, zejména kovy a keramika, je pro potahování vhodný. Zejména pokud se použijí polyestery, které obsahují jako stavební jednotky 50% hmotn., zejména 90% hmotn. nebo více, neopentandiolu a aromatické nebo cykloalifatické dikarboxylové kyseliny, zejména kyselinu tereftalovou, a které ···· • 0

jsou komerčně dostupné, například jako sloučeniny typu Crylcoat® (UCB) nebo pod názvy např. Uralac® (DSM), Alftalat® (Vianova) nebo Grilesta® (EMS), jsou získané povlaky odolné vůči počasí, jsou vhodné pro konečné vnější úpravy a zejména jsou flexibilní, a proto jsou používány v případě jak náhlého, tak trvalého mechanického zatížení.

Příklady provedeni vynálezu

Obecné poznámky týkající se příkladů 1 až 3

Polymerace volných radikálů monomerního glycidyl-metakrylátu (GMA) se provede za použití α,α'-azo-isobutyronitrilu (AIBN) , jako iniciátoru polymerace a, v příkladu 1, dále za použití allyl-glycidyletheru. Při výběru množství iniciátoru, pokud je použitelný, tak množství allyl-glycidyletheru, a teplotě polymerace, je dosaženo žádoucí relativně nízké molekulové hmotnosti Mw nebo Μη. V procesu polymerace zde použitého, je většina směsi monomerů (90 %) , celkové množství iniciátoru a část rozpouštědla dávkována, v periodě 2 hodiny, k počáteční dávce v reaktoru, skládající se ze zbývající směsi monomerů kontrolu (10%) a zbytku rozpouštědla, což umožňuje dobrou uvolňovaného tepla při molekulové k faktu, opakovatelným způsobem, reakčniho postupu; odborník v oboru vhodných podmínek je jednoduché.

že žádoucí

Jsou možné, polymeraci, a hmotnosti samozřejmě, shledá, je mnohé přispívá dosaženo varianty že stanovení

Příklad 1

Příprava glycidyl-metakrylátového (GMA) homopolymeru s nízkou Mn, za použiti allyl-glycidyletheru

Polymerační zařízení se skládá z vytápětelného 3000 ml dvoustěnného opláštěného reaktoru, opatřeného míchadlem, zpětným chladičem, teploměrem, zařízením pro promývání

- 24 dusíkem, dávkovači ··· · nádobou a dávkovacím čerpadlem, peristaltickým čerpadlem Masterflex . Připraví se směs monomerů skládající se z 1300,5 g glycidyl-metakrylátu a 144,5 g allyl-glycidyletheru. Reaktor se naplní 144,5 g směsi monomerů a 867,0 g methoxypropyl-acetátu (MPA), tj. rozpouštědla. Dávkovači nádoba se naplní zbývající směsí monomerů, t j. 1300,5 g, 96,5 g MPA a 72,25 g AIBN, přičemž

AIBN se homogenně rozpustilo. Celé zařízení, včetně dávkovači nádoby, se promyje dusíkem, reaktor se ohřeje na vnitřní teplotu 100 °C, teplotu pláště 105 °C, a poté se zahájí dávkování. Rychlost dávkování se zvolí tak, že dávkování trvá přibližně 2 hodiny. Rychlost míchání je 100 otáček za minutu.

Po dávkování polymerace pokračuje další 2 hodiny při 100 °C v prostředí dusíku. Viskózní roztok se precipituje v hexanu a rozpouštědlo se scedí, precipituje ve vodě, jednou precipituje

Mastný zbytek se rozpustí v acetonu a Precipitovaný zbytek se znovu ještě z acetonu/vody. Pevný polymer se odfiltruje a suší in vacuo.

Získá se 1200,0 g bezbarvého polymeru v práškové formě, který má následující analytická data:

Tg (stanovená pomocí DSC): 31 °C

GPC (polystyrénová kalibrace): Mw = 7147; Mn = 2986

Epoxidová hodnota, titrimetricky: 6,44 ekvivalentů/kg

Příklad 2

Příprava GMA homopolymeru s nízkou Mn, bez použití allyl-glycidyletheru

Polymerační zařízení se skládá z 1 litrové baňky s plochým dnem, opatřené kotvovým míchadlem společně s míchacím motorem, zpětným chladičem, teplotním senzorem, zařízením pro promývání dusíkem, dvěma dávkovacími nádobami a dvěma dávkovacími čerpadly, peristaltickými čerpadly Masterflex. Baňka s plochým dnem se naplní roztokem 24 g glycidyl-metakrylátu

- 25 (GMA) ve 144 g l-methoxy-2-propanolu (MP). Připraví se roztok 12 g AIBN ve 240 g MP, přefiltruje se a přidá se do první dávkovači nádoby. Druhá dávkovači nádoba se naplní 216 g GMA. Celé zařízení, včetně dávkovačích nádob, se promyje dusíkem, a reakční baňka se ohřeje na vnitřní teplotu 100 °C, teplotu pláště 105 °C. Když se dosáhne vnitřní teploty 80 °C, zahájí se dávkování roztoku AIBN a GMA ze dvou dávkovačích nádob, společně s mícháním, přičemž rychlost dávkování je v každém případě 2 ml/min. Celkový čas reakce činí 4 hodiny. Viskózní roztok se precipituje v 5 litrech demineralizované vody, která se vychladí na 5 °C, odfiltruje se a následně se promyje 1 litrem demineralizované vody. Pevný polymer se suší in vacuo při 35 °C. Získá se 223 g bezbarvého polymeru v práškové formě, který má následující analytická data:

Tg (stanovená pomocí DSC): 60 °C

GPC (polystyrénová kalibrace): Mw = 10000; Mn = 3423 Epoxidová hodnota, titrimetricky: 6,98 ekvivalentů/kg

Přiklad 3

Příprava GMA homopolymeru s nízkou Mn, bez použití allyl-glycidyletheru

Baňka s plochým dnem, opatřená anologicky k příkladu 2, se naplní roztokem 15 g glycidyl-metakrylátu (GMA) ve 100 g l-methoxy-2-propanolu (MP) . Připraví se roztok 9 g AIBN v 10 g propylenglykolmonomethylether-acetátu, přefiltruje se a přidá se do první dávkovači nádoby. Druhá dávkovači nádoba se naplní 135 g GMA. Celé zařízení, včetně dávkovačích nádob, se promyje dusíkem, a reakční baňka se ohřeje na vnitřní teplotu 110 °C, teplotu pláště 115 °C. Když se dosáhne vnitřní teploty 90 °C, zahájí se dávkování roztoku AIBN a GMA ze dvou dávkovačích nádob, společně s mícháním, přičemž rychlost dávkování je v každém případě 3 ml/min. Celkový čas reakce činí 3 hodiny. Viskózní roztok se precipituje v 3,5 litrech ····

- 26 demineralizované vody, která se vychladí na 5 °C, odfiltruje se a následně se promyje 0,8 litru demineralizované vody. Pevný polymer se suší in vacuo při 35 °C, Získá se 146 g bezbarvého polymeru v práškové formě, který má následující analytická data:

Tg (stanovená pomocí DSC): 46 °C

GPC (polystyrénová kalibrace): Mw = 5830; Mn = 2862 Epoxidová hodnota, titrimetricky: 6,81 ekvivalentů/kg

Přiklad 4

Příprava směsi Vestowax H2, merkaptobenzothiazolové soli zinku, a GMA homopolymeru z příkladu 1

Smíchá se 70 g GMA homopolymeru z přikladu 1, 13 g merkaptobenzothiazolové soli zinku a 28 g Vestowax H2® a homogenizuje se při 80 °C ve dvoušnekovém vytlačovacím stroji (Prism TSE 16 PC) (jednoduché vytlačování). Vychladlý extrudát se rozláme a poté rozemele, např. v uitracentrifugálním mlýnu Retsch ZM 1000. Výsledný jemný prášek se poté přeseje pomocí obvyklého síta s velikostí ok menší než 100 pm.

Přiklad 5

Příprava směsi. Vestowax H2, merkaptobenzothiazolové soli zinku, a GMA homopolymeru z příkladu 2

Homogenizuje se 70 g GMA homopolymeru z příkladu 2, 13 g merkaptobenzothiazolové soli zinku a 28 g Vestowax, a to podle postupu popsaného v příkladu 4.

··· ·

- 27 l₇

Přiklad 6

Příprava směsi prosté vosku, merkaptobenzothiazolové soli zinku z GMA kopolymerů a

Homogenizuje se 86,6 g GMA-300® 13,4 g merkaptobenzothiazolové soli zinku, popsaného v příkladu 4.

od

Estron Chemical a a to podle postupu

Látky uvedené v tabulkách 1, 3, množstvích uvedených pro každý případ, a °C ve dvoušnekovém vytlačovacím stroji Vychladlý extrudát se rozláme a v ultracentrifugálním mlýnu Retsch ŽM prášek se poté přeseje pomocí obvyklého

5, 7, 9 a 11 se , v při

PC)..

míchají dohromady homogenizují se (Prism TSE 16 rozemele, např. Výsledný jemný s velikostí ok menší než 100 μιη. hlasu se standardem ISO 8130. elektrostaticky nastříká na

Podmínky, při nichž je kompozice výsledky uvádějí tabulky 2, 4, 6,

Přiklad 7

Aplikace

Tabulka 1 poté 1000.

síta

Doba želatinace se měří v souPrášková povlaková kompozice se zkušební plechy, tj. Q panely, vypalována, tloušťky vrstvy a 8, 10 a 12.

matovačích činidel připravených v příkladech 4 a vytvrditelný systém skupinou a také

Tepelně karboxylovou triglycidyl-trimellitát (TML) 3 : 1.

Obsah vosku ve směsi činí 25 % obsahuje polyester zakončený diglycidyl-tereftalát v poměru DGT : TML,

Použijí se směsi z příkladů 4 a 5 (vzorky A, hmotn.

(DGT) a činícím

- 28 ····

	1 sr	2 sr	3 sr	4 sr	5 sr	A	B	C
hmotnostní díly v g
Polyester, Alftalat® 9952	93	93	93	93	. 93	93	93	93
DGT/TML 3:1	7	7	7	7	7	7	6,2	7
Modarez MFP-V-P	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1
Benzoin	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0, 4
Urychlovač tvrzeni DT 3126	0,9			0,9
TiO₂ (Kronos 2310)	51,7	51,7	51, 7	51,7	51, 7	51,7	51,7	51, 7
2-benzothiazol-thiolát zinku		0, 8			0, 8
Poly-GMA z přikladu 1			3,8
Vestowax H2				5, 3	5,2
Směs, přiklad 4						6	6
Směs, přiklad 5								6 .
Doba želatinace při 180 °C (s)	255	180	85	215	180	55	55	65

sr = srovnávací příklad

Alftalat® 9952 je polyester od VIANOVA Resins, s číslem kyselosti 23 až 29 mg KOH/g polyesteru.

Modarez MFP-V-P je toková přísada od Protex-Chemie, Basle, na bázi polyakrylátů.

Urychlovač DT 3126 je předsměs skládající se z polyesteru a tetraalkylammoniové sloučeniny.

Vytlačovací stroj	dvoušnekový Prism
Teplota	T=90 °C
Otáček za min.	250
Mlýn	Retsch ZM 1000, 1 mm
Síto	100 μιη

• ·

- 29 Tabulka 2

	1 sr	2 sr	3 sr	4 sr	5 sr	A	B	C
Tloušťka vrstvy (μπι)	65	55	65	71	60	65	60	60
Vypalováni	°c	200	200	200	200	200	200	200	200
min.	15	15	. 15	15	15	15	15	15
Lesk (úhel)	20°	88	75	84	44	24	23	18	20
60°	95	92	93	68	55	67	61	64
Hodnota žlutosti (podle DIN 6167)	2,1	-0, 2	0, 2	1,4	0, 5	0,5	0,4	o,i
Zkouška hloubením podle Erichsena (Erichsenův vtisk)* (mm)	>10	>10	10, 7	>10	7	>10	>10	>10
Vratná rázová deformace“	>160	<20	>80	>160	<20	>160	>160	>160
Acetonový test*“, 1 min.	3	5	3	3	4	2-3	2-3	3

sr srovnávací příklad * Erichsenův vtisk DIN 53 156 ** Vratná rázová deformace (kg.cm) *** Acetonový test, hodnota: 0 (nula) = po době trvání testu, tj. po 1 min., je film intaktní; 5 = po době trvání testu, tj. po 1 min., film nabobtnal až po podkladový materiál Podklad pro veškeré povrchové povlaky: Q panely

Tabulka 3

Tepelně vytvrditelný systém prostý glycidylesterů, na bázi

Ť'

TGIC <«*· • ·

	6 sr	D
hmotnostní díly v g
Polyester, Uralac® P2400	93	93
Triglycidyl-isokyanurát (TGIC)	7	7
Modarez MFP-V-P	1	1
Benzoin	0,2	0,2
TiO₂ (Kronos 2310)	50	50
2-benzothiazol-thiolát zinku	0,5
Vestowax H2	3
Směs, přiklad 4		3,5
Doba želatinace při 180 °C (s)	125	50

sr srovnávací přiklad

Uralac® P2400 je polyester od DSM Resins, číslo kyselosti 32 až 38 mg KOH/g polyesteru

Tabulka 4

	6 sr	D
Tloušťka vrstvy (μπι)	60	60
Vypalování	°c	200	200
min.	15	15
Lesk (úhel)	20°	30	21
60°	70	67
Hodnota žlutosti (podle DIN 6167)	0,4	-0,2
Zkouška hloubením podle Erichsena (Erichsenův vtisk)* (mm)	>10	>10
Rázová deformace“ (kg.cm)	>160	>160
Acetonový test*“, 1 min.	2	2

sr srovnávací příklad viz. tabulka 2

Přiklad 8

Tabulka 5

Polomatové formy prosté vosku, obsahující polyester zakončený karboxylovou skupinou a diglycidyl-tereftalát (DGT) a triglycidyl-trimellitát (TML) v poměru DGT : TML =3:1

	E	F	G	H	I \| 7 sr	8 sr	9 sr
hmotnostní díly v g
Polyester, Alftalat® 9952	93	93	93	93	93	93	93	93
DGT/TML 3:1	7	7	7	7	7	7	7	7
Modarez MFP-V-P	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1
Benzoin	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
TiO₂ (Kronos 2310)	51,7		51,7	51,7	51,7	51,7	51, 7	51, 7
TiO₂ (Kronos 2160)		51,7
2-benzothiazol-thiolát zinku	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7	-	0,7	0,7
Poly-GMA z přikladu 3 (epox. hod. 6,81 ekv./kg)	3, 8	3,8
Almatex PD 7690 (epox. hod. 2,02 ekv./kg)			3,8
Almatex PD 6300 (epox. hod. 1,93 ekv./kg)				3,8
GMA 300® (epox. hod. 3,27 ekv./kg)					3, 8	3, 8
Almatex PD 6200 (epox. hod. 1,42 ekv./kg)							3,8	7,8
Doba želatinace při 180 °C (s)	115	95	175	125	140	65	>900	90

sr srovnávací příklad epox. hod. epoxidová hodnota ekv. ekvivalentů

Matovaci činidlo systémů podle srovnávacích příkladů 8 a 9 má, celkově, poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a 3,1 resp. 6,3.

• · · ·

GMA 300® a Almatex PD 7 690, Almatex PD 6300, Almatex PD 6200 jsou kopolymery glycidyl-akrylátu či glycidyl-metakrylátu a monomerů neobsahujících epoxyskupinu od Estron Chemicals, lne. a Mitsui Toatsu Chemicals, lne. .

Vytlačovaci stroj	dvoušnekový Prism
Teplota	T=90 °C
Otáček za min.	250
Mlýn	Retsch ZM 1000, 1 mm
Síto	10 0 μιη

Tabulka 6

	E	F	G	H	I	7 sr	8 sr	9 sr
Tloušťka vrstvy (pm)	76	77	66	66	61	60	65	60
Vypalováni	°C	200	200	200	200	200	200	200	200
min.	15	15	15	15	15	15	15	15
Lesk (úhel)	20°	28	25	27	27	35	79	91	35
60°	67	69	73	72	77	94	95	80
Hodnota žlutosti (podle DIN 6167)	1,6	1,3	2,2	0, 6	-o,i	0,1	-0, 3	0,0
Zkouška hloubením podle Erichsena (Erichsenův vtisk)* (mm)	>10	>10	>10	>10	>10	10, 1	<1	7,7
Rázová deformace“ (kg.cm)	140	>160	>160	>160	>160	>160	<5	<20
Acetonový test*“, 1 min.	2	2	3	3	2	3	3	4

sr srovnávací příklad * ** *** r r viz. tabulka 2 · · ♦ ·

Příklad 9

Tabulka 7

Polomatové formy obsahující polyester zakončený karboxylovou skupinou a také diglycidyl-tereftalát (DGT) a triglycidyl-trimellitát (TML) v poměru DGT : TML = 3 : 1. Použije se směsi z příkladu 6. Pomalé polyestery se urychlí, a v závislosti na druhu TiO₂, se použije malé množství vosku.

	L	M	Ν 1 10 sr	11 sr
hmotnostní díly v g
Polyester, Alftalat® 9952	93	93		93
Polyester, Uralac® P3489			93		93
DGT/TML 3:1	7	7	7	7	7
Modarez MFP.-V-P	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1
Benzoin	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
iTiO₂ (Kronos 2310)	51, 7
TiO₂ (Kronos 2160)		51, 7	51, 7	51,7	51,7
Additol VXL 9890*			3,9
Polyethylenový vosk**		0,7
Směs, přiklad 6	5,2	4,5	5,2	5,2	5,2
Doba želatinace při 180 °C (s)	110	100	90	115	155

sr srovnávací příklad

Uralac® P3489 je polyester od DSM Resins, s číslem kyselosti 25 - 30 mg KOH/g polyesteru.

urychlovač Additol VXL 9890 od Vianova Resins je předsměs skládající se z polyesteru a fosfoniumbromidové sloučeniny např. Ceraflour 990 od Byk-Chemie • 9 9 · • ·

Tabulka 8

	L	M	N	10 sr	11 sr
Tloušťka vrstvy (μιη)	55	60	55	50	55
Vypalováni	°C	200	200	200	200	200
min.	15	15	15	15	15
Lesk (úhel)	20°	17	16	28	33	47
60°	65	60	74	77	83
Hodnota žlutosti (podle DIN 6167)	-2,1	-0, 6	0, 0	-0, 5	0,0
Zkouška hloubením podle Erichsena (Erichsenův vtisk)* (mm)	>10	>10	>10	10	7,2
Rázová deformace** (kg.cm)	>160	>160	>160	<20	<20
Acetonový test***, 1 min.	3	3	3	3	3

sr srovnávací příklad *, **, *** viz. tabulka 2

Příklad 10

Tabulka 9

Formy obsahující polyester zakončený karboxylovou skupinou a také diglycidyl-tereftalát (DGT) a triglycidyl-trimellitát (TML) v poměru DGT : TML = 3:1 kombinovaný s Primid XL 552. Pouřije se směs z příkladu 6. Pomalé polyestery se urychlí, a v závislosti na druhu TÍO2, se použije malé množství vosku.

	0	12 sr	13 sr
hmotnostní díly v g
Polyester, Alftalat® 9952	94	95
Grilesta P7630			95
Primid XL 552	1	2	5
DGT/TML 3:1	5	3
Modarez MFP-V-P	2,1	2,1	2,1
Benzoin	0,4	0,4	0,4
TiO₂ (Kronos 2310)	52,2	52,8	52,8
Směs, příklad 6	5,2	5,3	5,3
Doba želatinace při 180 °C (s)	110	105	170

sr srovnávací přiklad

Primid XL 552 je od Ems-Chemie

Grilesta P7 630 je polyester od Ems-Chemie, s číslem kyselosti

- 36 mg KOH /g polyesteru

Tabulka 10

	0	12 sr	13 sr
Tloušťka vrstvy (μιη)	60	60	50
Vypalování	°c	200	200	200
min.	15	15	15
Lesk (úhel)	20°	51	73	75
60°	85	91	92
Hodnota žlutosti (podle DIN 6167)	0, 3	-0,6	1,0
Zkouška hloubením podle Erichsena (Erichsenův vtisk)* (mm)	>10	>10	>10
Rázová deformace** (kg.cm)	>160	>160	>160
Acetonový test***, 1 min.	3	3	3

sr srovnávací příklad *, **_t *** víz. tabulka 2

Přiklad 11

Tabulka 11

Tepelně vytvrditelné systémy prosté glycidylesterů, obsahující polyester zakončený karboxylovou skupinou a také polymerni epoxidové pryskyřice, tj . hybridní systém 50/50. Použití směsi z příkladu 6.

• ···♦

	P	Q	R	S	T
hmotnostní díly v g
Araldite GT 7004	45	45	45	45	45
Araldite GT 3032	5	5	5	5	. 5
Polyester, Uralac® P2127	50	50
Polyester, Alftalat® AN 722			50	50	50
Benzoin	0,2	0,2	0,2	0, 2	0,2
TiO₂ R-KB-2	50	50	50	50	50
Merkaptobenzothiazolová sůl zinku				0,7	0,7
Almatex PD 6200 (epox. hod. 1,42 ekv./kg)				2,3	3, 8
Směs, přiklad 6	4,5	5,5	5,5
Doba želatinace při 180 °C (s)	145	125	200	320	300

epox. hod. epoxidová hodnota ekv. ekvivalentů

Araldite GT 7004 a Araldite GT 3032 jsou epoxidové pryskyřice od Ciba Specialty Chemicals, založené na Bisfenolu A, epoxidová hodnota 1,33 až 1,40 ekv./kg.

Alftalat® AN 722 je polyester od VIANOVA Resins, číslo kyselosti 55 až 65 mg KOH/g polyesteru.

Uralac® P2127 je polyester od DSM Resins, číslo kyselosti 70 až 85 mg KOH/g polyesteru.

TiO₂ R-KB-2 od firmy Bayer

- 37 Tabulka 12

	P	Q	R	S	T
Tloušťka vrstvy (μπι)	60	50	60	60	60
Vypalováni	°C	200	200	200	200	200
min.	15	15	15	15	15
Lesk (úhel)	20°	8	7	5	9	8
60°	38	37	29	42	37
Hodnota žlutosti (podle DIN 6167)	1,7	0, 8	2,4	1,5	1,8
Zkouška hloubením podle Erichsena (Erichsenův vtisk)* (mm)	9,0	8,7	9,2	9,8	9,5
Rázová deformace“ (kg.cm)	>160	160	160	>160	>160
Acetonový test“*, 1 min.	2	2	2	2	3

viz. tabulka 2

Claims

1. Matovaci činidlo pro - tepelně vytvrditelné systémy obsahující alespoň jeden polymer obsahující karboxylovou skupinu, jako pojivo, a alespoň jednu sloučeninu obsahující epoxyskupinu, jako zesíťující činidlo, vyznačující se tím, že matovaci činidlo obsahuje alespoň následující složky:

a sůl kovu nebo komplex kovu s organickou sloučeninou, přičemž kov je zvolen ze skupiny zahrnující hořčík, vápník, stroncium, baryum, zinek, hliník, cín a antimon, a b polymerační produkt monomerů, přičemž tyto monomery zahrnují monomery obsahující epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymeračního produktu je alespoň 0,1, výhodně od 0,1 do 8, ekvivalentů epoxyskupin, a celkový poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a je od 0,2 do 120.

2. Matovaci činidlo podle nároku 1, vyznačující se t i m , že složkou b je polymerační produkt monomerů, přičemž tyto monomery zahrnují monomery obsahující epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymeračního produktu je alespoň 1,5, výhodně od 1,5 do 8, ekvivalentů epoxyskupin, a celkový poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a je alespoň 3,0, výhodně alespoň 3,5.

3. Matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a je až 30.

·«· ·

4. Matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kov je zvolen ze skupiny zahrnující hořčík, vápník, hliník a zinek, a výhodně jej představuje zinek. 5. Matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím , že solí kovu nebo

kovovým komplexem je sůl nebo komplex s karboxylovou kyselinou, výhodně s mono- či di-karboxylovou kyselinou, nebo s dimerni či oligomerni nenasycenou mastnou kyselinou.

6. Matovaci činidlo podle nároku 4, vyznačující se tím, že soli kovu a/nebo kovovým komplexem je stearát hliníku nebo hořčíku, acetylacetonát hliníku nebo zinku, metakrylát ' zinku nebo arachidát zinku, pentachlorthiofenolát zinku nebo 2-benzothiazol-thiolát zinku, výhodně 2-benzothiazol-thiolát zinku.

7. Matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačují cí se tím, že komponenta b zahrnuje glycidyl-akrylátový či glycidyl-metakrylátový homopolymer nebo glycidyl-akrylátový či glycidyl-metakrylátový kopolymer, které mají, v případě, že je to vhodné, různé molekulové hmotnosti a jsou založeny na různých komonomerech, nebo směsi takových sloučenin.

8. Matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že komponenta b zahrnuje jeden nebo více polymerů obsahující glycidylesterové skupiny a, případně, glycidyletherové skupiny, přičemž jejich průměrná molekulová hmotnost Mw, tj. hmotnostní průměr stanovený gelovou permeační chromatografií pomocí polystyrénové kalibrace, činí od 1000 do 30000.

9. Matovací činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že komponenta b zahrnuje jeden nebo více polyglycidyl-akrylátových či polyglycidyl-metakrylátových polymerů nebo kopolymerů, jejichž průměrná molekulová hmotnost Mn je v rozmezí od 1000 do 30000, výhodně od 2000 do 15000.

10. Matovací činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačují cí se tím, že komponenta b zahrnuje polymery, jejichž teplota skelného přechodu Tg, stanovená diferenční skenovací kalorimetrií při ohřívací rychlosti 5 °C/min., je v rozmezí od 20 °C do 120 °C, výhodně v rozmezí od 40 °C do 100 °C.

11. Matovací činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a je v rozmezí od 0,4 do 30.

12. Matovací činidlo podle jakéhokoliv z nároků 2 až 10, vyznačující se tím,že poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a je v rozmezí od 4,0 do 20.

13. Matovací činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že obsahuje navíc komponentu c přírodní nebo syntetický vosk nebo vosku podobnou látku.

14. Matovací činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že obsahuje další obvyklé přísady, výhodně plnidla, světelné stabilizátory, barviva, pigmenty, odplyňovací činidla, adhezivní činidla, thixotropní činidla a toková činidla.

15. Matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že má průměrnou velikost částic v rozmezí od 0,015 μιη do 1000 μιη, výhodně od 5 μιη do 500 μιη.

16. Matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že je ve formě pevné směsi, přičemž obsahuje alespoň následující složky:

a sůl zinku nebo komplex zinku s organickou sloučeninou, výhodně merkaptobenzothiazolovou sůl zinku, a b polymerační produkt monomerů, přičemž tyto monomery zahrnují monomery obsahující epoxyskupiny a epoxidová hodnota polymeračního produktu je od 0,1 do 8 ekvivalentů epoxyskupin na kilogram, výhodně odpovídající glycidyl-akrylátový či glycidyl-metakrylátový polymer nebo kopolymer, jehož molekulová hmotnost Mn je výhodně v rozmezí od 2000 do 15000, a c případně, polyolefinový vosk, výhodně polyethylenový vosk, jehož teplota tání se pohybuje v rozmezí od 50 °C do 120 °C, měřeno pomocí diferenční skenovací kalorimetrie při ohřívací rychlosti 5 °C/min., přičemž poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a činí celkově od 0,2 do 120, výhodně od 0,4 do 30.

17. Matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 2 až 15, vyznačuj ící se tím, že je ve formě pevné směsi, přičemž obsahuje alespoň následující složky:

a sůl zinku nebo komplex zinku s organickou sloučeninou, výhodně merkaptobenzothiazolovou sůl zinku, a b polymerační produkt monomerů, přičemž tyto monomery zahrnují monomery obsahující epoxyskupiny a epoxidová hodnota polymeračního produktu je od 1,5 do 8 ekvivalentů epoxyskupin na kilogram, výhodně odpovídající glycidyl-akrylátový či glycidyl-meta • «· · krylátový polymer nebo kopolymer, jehož molekulová hmotnost Mn je v rozmezí od 2000 do 15000, a c případně, polyolefinový vosk, výhodně polyethylenový vosk, jehož teplota tání se pohybuje v rozmezí od 50 °C do 120 °C, měřeno pomocí diferenční skenovací kalorimetrie při ohřívací rychlosti 5 °C/min., přičemž poměr epoxidových ekvivalentů komponenty b ku kovovým ekvivalentům komponenty a činí celkově od 3,5 do 30.

18. Použití matovacího činidla podle jakéhokoliv z nároků 1 až 17 v tepelně vytvrditelných systémech, zejména v povrch povlékajících kompozicích, výhodně v práškových povlakových kompozicích, které obsahují alespoň jeden polymer obsahující karboxylovou skupinu, výhodně polyester zakončený karboxylovou skupinou a/nebo akrylátový či metakrylátový polymer obsahující karboxylovou skupinu, jako pojivo a alespoň jednu sloučeninu obsahující epoxyskupinu či směs sloučeniny obsahující epoxyskupinu a hydroxyalkylamidové sloučeniny, jako tvrdidlo či zesíťující činidlo, a případně urychlovač zesíťujicí reakce tvrdidla s polymerem obsahujícím karboxylovou skupinu, a také další přísady, které jsou o sobě známé.

19. Použiti podle nároku 18, přičemž se matovací činidlo přidá v množství až 20 % hmotn., výhodně v množství od 1 do 10 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti pojivá a tvrdidla v tepelně vytvrditelném systému.

20. Použití matovacího činidla podle jakéhokoliv z nároků 1, 11 a 16 v tepelně vytvrditelných systémech, zejména v povrch povlékajících kompozicích, výhodně v práškových povlakových kompozicích, které obsahují alespoň jeden polymer obsahující karboxylovou skupinu, výhodně polyester zakončený karboxylovou skupinou a/nebo akrylátový či metakrylátový polymer obsahující karboxylovou skupinu, ·«··

- 43 ^r.J.

21.

jako pojivo, a alespoň jednu sloučeninu obsahující epoxyskupinu nebo směs sloučeniny obsahující epoxyskupinu a hydroxyalkylamidové sloučeniny, jako tvrdidlo nebo zesíťující činidlo, a případně urychlovač zesíťující reakce tvrdidla s polymerem obsahujícím karboxylovou skupinu, a také další přísady, které jsou o sobě obvyklé, přičemž sloučenina obsahující epoxyskupinu nezahrnuje glycidylestery, které mají molekulovou hmotnost až 1500 včetně.

Použití matovacího činidla podle jakéhokoliv z nároků 2, 12 a 17 v tepelně vytvrditelných systémech, zejména v povrch povlékajících kompozicích, výhodně v práškových povlakových kompozicích, které obsahují alespoň jeden polymer obsahující karboxylovou skupinu, výhodně polyester zakončený karboxylovou skupinou a/nebo akrylátový či metakrylátový polymer obsahující karboxylovou skupinu, jako pojivo, a alespoň jednu sloučeninu obsahující epoxyskupinu nebo směs sloučeniny obsahující epoxyskupinu a hydroxyalkylamidové sloučeniny, jako tvrdidlo či zesíťující činidlo, a případně urychlovač zesíťující reakce tvrdidla s polymerem obsahujícím karboxylovou skupinu, a také další, přísady, které jsou o sobě obvyklé, přičemž sloučeninou obsahující epoxyskupinu je směs diglycidylové sloučeniny a triglycidylové sloučeniny, výhodně směs diglycidyl-tereftalátu a triglycidyl-trimellitátu, přičemž tyto sloučeniny jsou výhodně přítomny ve hmotn. poměru diglycidylové sloučeniny ku sloučenině triglycidylové činícím od 10:1 do 1:10, a zejména přibližně 3:1 až 1:1.

Tepelně vytvrditelný systém, zejména povrch povlékající kompozice, výhodně prášková povlaková kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden polymer obsahující karboxylovou skupinu, výhodně polyester zakončený karboxylovou skupinou a/nebo akrylát

22.

r či metakrylát obsahující karboxylovou skupinu, a alespoň jednu sloučeninu obsahující epoxyskupinu nebo směs sloučeniny obsahující epoxyskupinu a hydroxyalkylamidové sloučeniny, jako tvrdidlo nebo zesíťující činidlo, a případně urychlovač zesíťující reakce tvrdidla s polymerem obsahujícím karboxylovou skupinu, a také další přísady, které jsou o sobě obvyklé, přičemž tento systém obsahuje matovaci činidlo podle jakéhokoliv z nároků 1 až 17.

23. Plně vytvrzený systém podle nároku 22.