CZ18096A3

CZ18096A3 - Process for preparing polymeric materials exhibiting high chemical and mechanical resistance

Info

Publication number: CZ18096A3
Application number: CZ96180A
Authority: CZ
Inventors: Marceli Cyrkiewicz; Erwin Herling; Jacek Kleszczewski
Original assignee: Marceli Cyrkiewicz; Erwin Herling; Jacek Kleszczewski
Priority date: 1994-04-19
Filing date: 1995-03-15
Publication date: 1996-07-17
Also published as: SK6896A3; JPH08512091A; BR9506236A; HUT73818A; CN1129004A; WO1995028440A1; NO955146D0; KR960703151A; MA23515A1; NO955146L; PL303058A1; HU9600118D0; FI956079A; EP0703941A1; US5736608A; FI956079A0; IL113387A0; AU1904095A; CA2165570A1

Description

(57) Způsob přípravy materiálů s vysokou chemickou a mechanickou odolností spočívá v tom, že na každých 100 objemových dílů vinylesterové pryskyřice, zpracované v přítomnosti 0,85 až 1,47 objemových dílů katalyzátoru ve formč naftenátu kobaltnatého, se přidá nejméně ve dvou dávkách 50 až 900 objemových dílů anorganického plniva, které obsahuje fosfosádrovec, předem žíhaný při teplotách neklesajících pod 470 K a desintegrovaný na částice o velikosti do 30 .mi.m, nebo směs fosfosádrovce a sklotvomých oxidů, nebo směs fosfosádrovce a magnetitu, nebo směs fosfosádrovce a mikrokuliček. Za stálého míchání se přidává až 60 objemových dílů styrenu a/nebo až 0,2 objemových dílů dimetylanilinu a celá směs polymerizuje v přítomnosti známých iniciátorů polymerizace (organické peroxidy). Materiál s vysokou chemickou a mechanickou odolností tvoří polymerizovaná směs syntetické pryskyřice a anorganického plniva, které obsahuje 7,5 - 88,1 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, styren a/nebo nízkomolekulámí nesaturovanou pryskyřici až do 34,1 % hmotnostních, 14,3 86,6 % hmotnostních fosfosádrovce, nebo 0,4 - 46,6 % hmotnostních fosfosádrovce a 6,4 - 44,8 % hmotnostních sklotvomých oxidů, nebo 4,6 - 53,5 % hmotnostních mikrokuliček, nebo 5,5 - 42,1 % hmotnostních magnetitu. Způsob přípravy těchto materiálů umožňuje zpracování průmyslových odpadů vznikajících při výrobě kyseliny fosforečné. Materiály ve všech svých modifikacích jsou odolné vůěi působení agresivních médií, i ve zvýšené teplotě, a jsou vhodné pro zpracováni mechanickými metodami a pro kombinaci s dalšími druhy materiálů.

Tv im-?6

JAJ.3' USV ιΛ

Způsob přípravy polymerních materiálů s vysokou chemickou a odolností mechaniéítbi^.

/yo

Oblast techniky

6 . Λ! 6 0 •OTjOQ ffij S <50 Vysokou

Vynález se týká způsobu přípravy polymerních materiálů s| chemickou a mechanickou odolností, zvláště vhodných pro použití v průmyšíď chemickém, elektrochemickém a v průmyslu neželezných kovů.

Dosavadní stav techniky

Syntetické pryskyřice se obecně používají buď jako pojivá ve stavebních materiálech (malty, betony), nebo jako složky chemicky či tepelně tvrzených směsí, ve kterých se jako plniva často využívají průmyslové odpady (piliny, popel apod.). Polish Patent Specification no. 65 677 popisuje materiál, který obsahuje 30 až 40 % polyesterových pryskyřic, 5 % epoxidových pryskyřic, 55 až 65 % minerálních plniv a katalyzátory a tvrdící prostředky, o celkové hustotě

2,2 kg/dm³. Další ze známých materiálů tohoto typu obsahuje 100 dílů epoxidových pryskyřic, 5 až 20 dílů rostlinného epoxidového oleje, 10 až 20 dílů xylenu, 8 až 12 dílů trietanolaminu, 200 až 400 dílů kermesitu o zrnitosti do 5 mm a 20 až 150 dílů mikrokuliček a vyznačuje se hustotou 0,35-0,42 kg/dm³, tepelnou vodivostí 0,04-0,1 W/mK a pevností v tahu 30-35 MPa.

V současné době je kladen stále větší důraz na využívání průmyslových odpadů, například fbsfosádrovce, který vzniká ve velkém množství při výrobě kyseliny fosforečné z apatitů. Jeden z možných způsobů zpracování, podle Polish Patent Specification no. 119 692, spočívá v odstranění radiových, uranových, fluoridových a fosforečných složek z fosfosádrovce rozkladem pomocí kyseliny fosforečné. Další způsob, podle Polish Patent Application no. P. 287 016, uvádí přípravu sádry z odpadního fosfosádrovce přidáním 6 hmotnostních dílů odpadního síranu železnatého a 4,7 hmotnostních dílů chloridu barnatého na 1000 hmotnostních dílů odpadního fosfosádrovce a následnou kalcinací ve směsi s nehašeným vápnem při teplotě 350-500 K. Polish Patent Specification no. 147 599 popisuje stavební materiály, při jejichž přípravě se používá vodní směs tepelně zpracovaného fosfosádrovce s přídavkem antizvětrávacích činidel ve formě sulfonovaných polykondenzováných pryskyřic, organických a anorganických křemičitých solí alkalických kovů. Podle Polish Patent Application no. P.283 240 se odpadní fosfosádrovec může kombinovat s polyesterovými pryskyřicemi a takto připravený materiál se vyznačuje dobrou chemickou a mechanickou odolností a nízkou absorbcí vody a olejů. Polish Patent Application no. P. 299 472 a P. 299 473 uvádí jako další možnost kombinaci epoxidových pryskyřic a/nebo polyesterových pryskyřic s fosfosádrovcem nebo s fosfosádrovcem a sklotvornými oxidy nebo s fosfosádrovcem a magnetitem v bezvodém prostředí pro přípravu pseudokeramických materiálů se speciálními vlastnostmi, včetně dobré mechanické a chemické odolnosti, které jsou snadno tvarovatelné, zvláště při odlévání, a vykazují dobrou přilnavost k různým materiálům, jako např. vlna, kovy, sklo, a jsou snadno zpracovatelné obráběním, drcením a řezáním, a tedy vhodné pro široké použití. US Patent Specification no. 3 873 492 popisuje způsob přípravy směsných materiálů obsahující sádrovec a termoplastické pryskyřice, přičemž sádrovec se před vlastní tvorbou směsi drtí a impregnuje s polysuylfonovými pryskyřicemi.

Využitím odpadního fosfosádrovce, po jeho předcházející tepelné úpravě, ve směsi s vinylesterovými pryskyřicemi, lze připravit materiál s velmi vysokou odolností vůči působení kyselin i zásad, který se dále vyznačuje vodní absorpcí pod 0,5 %, pevností v rázu nad 1,55 kJ/m², pevností v ohybu nad 15 MPa, pevností v tahu nad 75 MPa a indexem tepelné vodivosti pod 0,485 W/mK a který je zdravotně nezávadný a jehož hladina radioaktivního záření nepřesahuje hodnoty, které jsou známy u betonu a červených cihel. Po přidání sklotvorných oxidů je tento materiál schopen absorbovat X-záření o energii 4555 keV a tvrdé záření o energii 0,6-1,25 MeV, po obohacení magnetitem vykazuje magnetické vlastnosti, a pokud se do výchozí směsi přidají mikrokuličky, výsledný materiál je charakteristický nízkou tepelnou vodivostí a hustotou pod 0,8 kg/m³.

Podstata vynálezu

Způsob přípravy materiálů s vysokou chemickou a mechanickou odolností polymerizací směsi syntetické pryskyřice s anorganickými plnivy v bezvodém prostředí v přítomnosti katalyzátorů a iniciátorů polymerizace, podle předkládaného vynálezu spočívá v tom, že na každých 100 objemových dílů vinylesterové pryskyřice, zpracované v přítomnosti 0,85 až 1,47 objemových dílů katalyzátoru ve formě styrenového roztoku naftenátu kobaltnatého, se přidá za stálého míchání a nejméně ve dvou dávkách 50 až 900 objemových dílů odpadního fosfosádrovce, který se předem žíhá při teplotách neklesajících pod 470 K a desintegruje na částice o velikosti do 30 gm, o hustotě 0,71-0,93 kg/m³. Pokud je nutné, přidá se dále až 60 objemových dílů styrenu a/nebo nízkomolekulární nesaturované pryskyřice a/nebo až 0,2 objemové díly dimetylalaninu. Dále se za stálého míchání do fyzikálně-chemicky homogenní směsi přidá 6,3 až 7,3 objemových dílů organického peroxidu jako iniciátoru polymerizace. Takto se získá 130 až 780 objemových dílů materiálů odolného vůči působení kyselin a zásad, jak koncentrovaných, tak i ředěných, s pevností v rázu nad 1,85 kJ/m², pevností v ohybu nad 35,4 MPa, pevností v tahu nad 106 MPa a vodní absorbpcí pod 0,61 %. Tento materiál je díky svým vlastnostem vhodný jako podlahová krytina, zejména pro závody chemického a elektrochemického průmyslu a průmyslu neželezných kovů, zvláště pro oddělení elektrolytických úpraven.

Pro dosažení snadné použitelnosti materiálu (zejména hydrodynamickou metodou) se fyzikálně-chemicky homogenní směs dále zpracovává podobně jako při výrobě barev a laků, výhodně v drtících strojích, dokud se nedosáhne velikosti částic ve směsi pod 0,7 gm. Následovně se přidá styren až do 2,5 % objemových a/nebo nízkomolekulární polyesterová pryskyřice až do 5% objemových z celkového objemu směsi. Po přidání iniciátorů polymerizace vzniká materiál použitelný jako nátěrové hmoty aplikovatelné nástřikem, přičemž při jednom nástřiku lze dosáhnout vrstvy o tloušťce nejméně 250 gm, což znamená pro jiné známé hmoty nejméně dva a obvykle čtyři nástřiky.

Materiál s vysokou chemickou a mechanickou odolností, který obsahuje polymerizovanou směs syntetické pryskyřice a anorganického plniva, se podle předkládaného vynálezu skládá z 11,6-77,1 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 14,3-86,8 % hmotnostních odpadního sádrovce, 0,67-3,74% hmotnostních anorganického peroxidu a až 29 % hmotnostních styrenu a/nebo nízkomolekulámí nesaturované polyesterové pryskyřice.

Modifikace způsobu přípravy materiálu podle předkládaného vynálezu spočívá v tom, že jako anorganické plnivo se nejméně ve dvou dávkách přidá buď předem žíhaný fosfosádrovec střídavě se sklotvornými oxidy, nebo fyzikálně homogenizovaná suchá směs žíhaného fosfosádrovce a sklotvorných oxidů, obsahujících především oxidy olova, křemíku a baria, o velikosti částic do 25 gm, o hustotě 3,9-4,1 kg/m³ a s hmotnostním poměrem fosfosádrovec/sklotvorné oxidy 1:0,7-1,5. Díky přídavku sklotvorných oxidů jako složky anorganického plniva lze získat materiál schopný zeslabit nebo absorbovat X-záření o energii 0,55 keV a tvrdé záření o energii 0,6-1,25 MeV. Pokud má být tento materiál použit jako ochranný plášť zeslabující nebo absorbující zmíněné záření, směs vinylesterové pryskyřice s fosfosádrovcem je dále zpracována podobně jako při výrobě barev a laků drcením, dokud není dosaženo velikosti částic 7 gm. Pak se přidají 2,5 % objemových styrenu a/nebo až 5 % objemových nízkomolekulárních nesaturováných polyesterových pryskyřic a iniciátory polymerizace. Výsledný materiál je charakteristický velmi dobrou fluiditou v počátečních stádiích polymerizace, která usnadňuje jeho použití při výrobě štítů a filtrů proti radioaktivnímu záření, které vyžadují antikorozivní úpravu.

Materiál schopný zeslabit a/nebo absorbovat X-záření o energii 55 keV a tvrdé záření o energii 0,6-1,25 MeV, tvořený polymerizovanou směsí syntetické pryskyřice a anorganického plniva, se podle předkládaného vynálezu skládá z

10,1-79,8 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 5,8-43,9 % hmotnostních žíhaného odpadního fosfosádrovce, 6,4-44,8 % hmotnostních sklotvorných oxidů, obsahujících převážně oxidy olova, křemíku a baria, 0,58-3,89 % hmotnostních organického peroxidu a až 29,8 % hmotnostních styrenu a/nebo nízkomolekulární nesaturované polyesterové pryskyřice.

Další modifikace podle předkládaného vynálezu spočívá v tom, že jako anorganické plnivo se nejméně ve dvou dávkách přidá buď předem žíhaný fosfosádrovec střídavě s mikrokuličkami, nebo fyzikálně homogenizovaná suchá směs žíhaného fosfosádrovce a mikrokuliček, o velikosti částic pod 25 μπι a s hmotnostním poměrem fosfosádrovec/mikrokuličky 1:0,43-45. Pro přípravu materiálu, který lze aplikovat jako antikorozivní nebo ochranný plášť, se používá anorganické plnivo s velikostí částic pod 7 pm. Přidání mikrokuliček jako složky anorganického plniva umožňuje získat materiál o hustotě pod 0,8 kg/m³, který je odolný vůči působení chemikálií, s teplotní vodivostí pod 0,24 W/mK a vodní absorbpcí pod 0,24 %, a který je tedy zvlášť vhodný v loďařském průmyslu jako ochranné a antikorozivní nátěry.

Materiál ve formě polymerizované směsi syntetické pryskyřice a anorganického plniva se podle předkládaného vynálezu skládá ze 7,5-88,1 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 0,4-38,2 % hmotnostních žíhaného fosfosádrovce, 4,6-53,5 % hmotnostních anorganického peroxidu a 34,1 % hmotnostních styrenu a/nebo nízkomolekulární nesaturované polyesterové pryskyřice.

Další modifikace podle předkládaného vynálezu spočívá v tom, že jako anorganické plnivo se nejméně ve dvou dávkách přidá bud předem žíhaný fosfosádrovec střídavě s magnetitem, nebo fyzikálně homogenizovaná směs předem žíhaného fosfosádrovce a magnetitu, s hmotnostním poměrem fosfosádrovec/magnetit 1:0,6-1,3. Výsledný materiál, díky svých velmi dobrým mechanickým vlastnostem, vysoké chemické odolnosti a magnetickým vlastnostem, je vhodný pro použití v mikroelektronice, zejména při výrobě mikroelementů , které jsou vystaveny korodujícím médiím.

Materiál ve formě směsi syntetické pryskyřice a anorganického plniva se podle předkládaného vynálezu skládá z 10,1-80,1 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 6,4-46,6 % hmotnostních odpadního fosfosádrovce, 5,5-42,1 % hmotnostních magnetitu, 0,58-3,9 % hmotnostních organického peroxidu a až 29,9 % hmotnostních styrenu a/nebo nízkomolekulární nesaturované polyesterové pryskyřice.

Příklady provedení vvnálezu

Příklad 1

Ke 2 dm³ vinylesterové pryskyřice se za stálého míchání přidají 0,029 dm³ 1 % styrenového roztoku naftenátu kobaltnatého a 3 dávky po 3,35 dm³ odpadního fosfosádrovce, předem žíhaného po dobu 2,3 h při teplotě 493498 K, o hustotě 0,9 kg/m³ a velikosti částic pod 25 μιη. Celá směs se dále míchá 15 minut, přidá se 0,13 dm³ benzoylperoxidu a míchá se dalších 10 minut. Takto se získá 8,85 dm³ tekutého materiálu, který v průběhu dvou hodin je schopen vytvořit povrch s pevností v rázu 1,93 kJ/m², s pevností v tahu 114 MPa a pevností v ohybu 37,9 MPa, který je vhodný například jako podlahová krytina v elektroúpravnách mědi.

Příklad 2

Vychází z příkladu 1, směs před polymerizací se drtí 40 až 50 minut a pak se přidá 0,22 dm³ Polimal 101 polyesterové pryskyřice, celá směs se míchá 10 minut a pak se přidá 0,135 dm³ benzoylperoxidu. Výsledná směs v množství 9,05 dm³ se používá formou nástřiku na vnitřní povrchy ocelových nebo betonových zásobníků používaných při elektrozpracování mědi. Jedním nástřikem lze vytvořit vrstvu o tloušťce 320 gm. Výsledný materiál se skládá z 21,7 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 75 % hmotnostních odpadního fosfosádrovce, 2,2 % hmotnostních Polimal 101 polyesterové pryskyřice a 1,1 % hmotnostních benzoylperoxidu.

Příklad 3

Ke 2 dm³ vinylesterové pryskyřice a 0,026 dm³ 1 % styrenového roztoku naftenátu kobaltnatého se za stálého míchání přidají dvě dávky po 2 dm³fosfosádrovce, předem žíhaného při teplotě 600-605 K, střídavě s dvěmi dávkami sklotvorných oxidů po 0,55 dm³ a 0,2 dm³ styrenu a 0,004 dm³dimetylanilinu. Výsledná směs o objemu 5,85 dm³ se po přidání 0,12 dm³cyklohexanového peroxidu používá pro výrobu zátěžových materiálů pro potápění.

Příklad 4

Vychází z příkladu 3, směs se před polymerizaci zpracovává v přítomnosti 0,003 dm³ dimetylanilinu drcením po dobu 0,7 h a následovně se přidá 0,06 dm³ styrenu a 0,1 dm³ Polimal 101 polyesterové pryskyřice. Takto se získá 5,97 dm³ výsledné směsi o hustotě 1,869 kg/m³, která po přidání 0,12 dm³benzoylperoxidu je aplikovatelná nástřikem jako ochranný plášť na stěny radioizotopových komor, přičemž jedním nástřikem lze vytvořit vrstvu o tloušťce 290 pm. Výsledný materiál se skládá z 23,7 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 32,8 % hmotnostních odpadního fosfosádrovce, 41 % hmotnostních sklotvorných oxidů, 0,6 % hmotnostních styrenu, 0,9 % hmotnostních Polimal 101 polyesterové pryskyřice a 1 % hmotnostních benzoylperoxidu.

Příklad 5

Ke 4 dm³ vinylesterové pryskyřice se za stálého míchání přidá 0,047 dm³2 % styrenového roztoku naftenátu kobaltnatého, dále tři dávky po 1 dm³odpadního fosfosádrovce, žíhaného při teplotě 515-518 K, střídavě s třemi dávkami po 1,3 kg mikrokuliček. Na závěr se za stálého míchání přidá 0,005 dm³ dimetylanilinu a 0,15 dm³ Polimal 101 polyesterové pryskyřice. Výsledná směs po přidání 0,27 dm³ benzoylperoxidu se používá k odlévání plováků, které lze využít v přístavních zařízeních pro absorbpci hrubých olejových nečistot.

Příklad 6

Vychází z příkladu 5, fosfosádrovec a mikrokuliČky o velikosti částic pod 4 μπι, 0,17 dm³ Polimal 101 polyesterové pryskyřice a 0,28 dm³ benzoylperoxidu se přidají za vzniku polymerizující směsi, která je vhodná pro aplikaci jako ochranný plášť na lodní trupy. Výsledná směs se skládá z 42,5 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 22 % hmotnostních odpadního fosfosádrovce, 31,8 % hmotnostních mikrokuliček, 1,45 % hmotnostních Polimal 101 polyesterové pryskyřice a 2,2 % hmotnostních benzoylperoxidu.

Příklad 7

Vychází z příkladu 1, přidají se tři dávky po 8 kg fosfosádrovce, předem žíhaného při teplotě 487-490 K, a magnetitu o velikosti částic do 15 am a za stálého míchání 0,002 dm³ benzoylperoxidu a 0,1 dm³ styrenu. Vzniklá polymerizující směs, obsahující 24 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 36,9 % hmotnostních magnetitu, 1 % hmotnostních styrenu a 1,2 % hmotnostních benzoylperoxidu, se využívá při výrobě součástek pro mikroelektroniku.

Průmyslové využití

Vynález ve všech svých modifikacích předkládá způsob přípravy materiálů, charakterizovaných dobrými fyzikálními a chemickými vlastnostmi, včetně odolnosti vůči působení agresivních médií, i ve zvýšené teplotě, a vhodných pro zpracování mechanickými metodami. Po skončení životnosti výrobků připravených z těchto materiálů je lze znovu použít jako plnivo. Způsob přípravy podle předkládaného vynálezu umožňuje využití velkého množství odpadů vzniklých pří výrobě kyseliny fosforečné z fosforitových rud, a tedy příznivně přispívá k ochraně životního prostředí. Díky svých dobrým vlastnostem a širokým možnostem použití v mnohých případech umožňuje šetření přírodních surovinových zdrojů.

Materiál podle předkládaného vynálezu lze kombinovat s řadou dalších materiálů (vlna, sklo, kovy), buď přímo v polymerizačním stádiu, nebo jejich přidáním do nekompletně zpolymerizované směsi.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY __......................i

1. Způsob přípravy materiálu s vysokou chemickou a mechanickou odolností polymerizací syntetické pryskyřice s anorganickým plnivem v bezvodém prostředí v přítomnosti známých katalyzátorů a iniciátorů polymerizace, vyznačující se tím, že na každých 100 objemových dílů vinylesterové pryskyřice, zpracované v přítomnosti 0,85 až 1,47 objemových dílů katalyzátoru i ve formě styrenového roztoku naftenátu kobaltnatého, se za stálého míchání přidá anorganické plnivo v množství 50 až 900 objemových dílů nejméně ve dvou dávkách ve formě odpadního fosfosádrovce, předem žíhaného při teplotě minimálně 470 K, o hustotě 0,71-0,93 kg/m³ a o velikosti částic 30 μηα, a pokud je to nutné, v intervalech 0,1 h se přidá až 60 objemových dílů styrenu a/nebo j nízkomoiekulární nesaturované polyesterové pryskyřice a/nebo až 0,2 objemových dílů dimetylanilinu, a na závěr se k celkové směsi přidá 6,3 až 7,3 objemových dílů iniciátoru polymerizace -organický peroxid .
2. Způsob přípravy podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako anorganické plnivo se používá suchá směs, obsahující na 1 hmotnostní díl j fosfosádrovce 0,7 až 1,5 hmotnostních dílů sklotvorných oxidů, zejména oxidů olova, křemíku a baria.
3. Způsob přípravy podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako anorganické plnivo se přidává střídavě fosfosádrovec a sklotvorné oxidy, s hmotnostním poměrem fosfosádrovec/sklotvorné oxidy 1:0,7-1,5.
4. Způsob přípravy podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako anorganické plnivo se používá suchá směs, obsahující na 1 hmotnostní díl fosfosádrovce 0,6 až 1,3 hmotnostních dílů magnetitu.
5. Způsob přípravy podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako anorganické plnivo se přidává střídavě fosfosádrovec a magnetit, s hmotnostním poměrem 1:0,6-1,3.
6. Způsob přípravy podle nároků 1 nebo 2 nebo 3 nebo 4 nebo 5 , vyznačující se tím, že směs obsahující vinylesterovou pryskyřici, katalyzátor a anorganické plnivo, se zpracovává podobně jako při výrobě barev a laků, výhodně drcením, pro dosažení velikosti částic pod 7 gm, a dále se přidává až 2,5 % objemových styrenu a/nebo až 5 % objemových nízkomolekulární nesaturované pryskyřice a iniciátor polymerizace.
7. Způsob přípravy podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako organické plnivo se používá suchá směs, obsahující na 1 hmotnostní díl fosfosádrovce 0,43 až 40 hmotnostních dílů mikrokuliček.
8. Způsob přípravy podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako anorganické plnivo se přidává střídavě fosfosádrovec a mikrokuličky, s hmotnostním poměrem 1:0,43-45.
9. Způsob přípravy podle nároků 7 nebo 8, vyznačující se tím, že velikost částic anorganického plnívaje menší než 7 gm.
10. Materiál tvořený polymerizovanou směsí syntetické pryskyřice a anorganického plniva, vyznačující se tím, že se skládá z 11,6 až 77,1 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 14,3-86,8 % hmotnostních odpadního fosfosádrovce, 0,67-3,74 % hmotnostních organického peroxidu a až 29 % hmotnostních styrenu a/nebo nízkomolekulární nesaturované polyesterové pryskyřice.
11. Materiál tvořený polymerizovanou směsí syntetické pryskyřice a anorganického plniva, vyznačující se tím, že se skládá z 10,1-79,8 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 5,8-43,9 % hmotnostních odpadního fosfosádrovce, 6,4-44,8 % hmotnostních sklotvorných oxidů, 0,58-3,89 % hmotnostních organického peroxidu a až do 29,8 % hmotnostních styrenu a/nebo nízkomolekulární nesaturované polyesterové pryskyřice.
12. Materiál tvořený polymerizovanou směsí syntetické pryskyřice a anorganického plniva, vyznačující se tím, že se skládá z 7,5-88,1 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 0,4-39,2 % hmotnostních odpadního fosfosádrovce, 4,6-53,5 % hmotnostních mikrokuliček, 0,43-4,4 % hmotnostních organického peroxidu a až do 34,1 % hmotnostních styrenu a/nebo nízkomolekulární nesaturované polyesterové pryskyřice.
13. Materiál tvořený polymerizovanou směsí syntetické pryskyřice a anorganického plniva, vyznačující se tím, že se skládá z 10,1-80,1 % hmotnostních vinylesterové pryskyřice, 6,4-46,6 % hmotnostních odpadního fosfosádrovce, 5,5-42,1 % hmotnostních magnetitu, 0,58-3,9 % hmotnostních organického peroxidu a až do 29,9 % hmotnostních styrenu a/nebo nízkomolekulární nesaturované polyesterové pryskyřice.